JPH03192175A - 被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の技術分野］ 本発明は被覆用組成物に係わり、詳しくは、プラスチッ
ク成形品、木材及び金属等の表面に塗布することにより
、硬度及び耐薬品性が優れ、透明性ないしグレア防止効
果を有する被膜を与え、それらの基材の保護に有用な被
覆用組成物に関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 近年、透明ガラスに替えて透明プラスチックからなる成
形体が、その軽量性、易加工性及び優れた耐衝撃性を有
する等の理由から、眼鏡その他の光学機器のレンズ、あ
るいは建造物、列車・自動車等の輸送車輛の窓ガラス等
の広範な用途に用いられている。 このような透明プラスチ・ンク材料の中で、最も広く用
いられているものの一つとして、ポリカ−ボネート樹脂
が知られている。この材料から成る成形体は、優れた耐
衝撃性及び高い加熱撓み温度を有し、寸法安定性、加工
性及び自己消化性が優れている反面１表面硬度が低いた
めに擦傷や掻き傷を受は易く、レンズやガラスにとって
最も重要な透明度が損われるという問題点を有している
。 又、その他のプラスチック材料として、例えば、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン又はポリ塩化ビニー
ル等が、その透明性、軽量性。 易加工性及び耐衝撃性等が優れているために、種々の用
途に使用されている。しかしながら。 これらの材料から成る成形体も他の素材と比較して、耐
摩耗性、耐薬品性及び耐溶剤性が乏しく。 且つ、表面に傷がつき易いという問題点を有している。 このような問題点を解決するために、透明プラスチック
材料表面に保護被膜を形成し１表面硬度を改良する試み
が従来から種々なされている。 例えば、特開昭５１−２７３６弓、特開昭５４−８７７
３６号及び特開昭５５−９４９７１明細公報等には、コ
ロイド状シリカ又はシリカゲル等のシリカと、加水分解
性オルガノシラン化合物をアルコール又は水等の加水分
解媒質中に溶解又は分散させた耐摩耗性が良好な被覆用
組成物が開示されている。 しかしながら、上記組成物のうち、特開昭５１−２７３
６号及び特開昭５４−８７７３６号各公報明細示された
ものは、得られる皮膜が水分や湿気及び紫外線等に対す
る抵抗性に乏しいという問題点を有してる。 又、これらの問題の解消を目的としてなされた特開昭５
５−９４９７１号公報記載の組成物は、得られる皮膜の
耐水性等は改善されたものの耐熱性が充分ではなく、加
熱により皮膜に亀裂が生じ易いという問題点を有してい
る。 上記した従来のオルガノシラン系被覆用組成物は、更に
１通常、長期に亘る熟成期間を必要とする上に、保存安
定性が悪く、可使時間も極めて短いという問題点を有し
ている。又、コロイド状シＪ力を使用することに起因す
る多量の水分の存在のために、該組成物の表面張力が高
くなり、プラスチック基体等に対する密着性が充分でな
い、加えて、透明な皮膜を形成するためには、温度・湿
度等の塗装条件を充分制御しなければならず、且つ、そ
の条件も狭い範囲に限定されるために、作業性が劣ると
いう問題点をも有している。 一方、最近、上記したような透明タイプの被覆用組成物
（ハードコート）に加え、艶消しタイプのハードコート
を要求する声が高まっている。この艶消しタイプのハー
ドコートの用途は、例えば、ブラウン管デイスプレィ用
の反射防止フィルター、表示パネル前面の光透過板等の
グレア防止効果が要求されるもの：屋内・屋外照明器具
の電球又は蛍光灯の保護板及び広告灯、広告板等の高級
な外観が要求されるもの：浴室用窓ガラス等の隠蔽乃至
遮蔽効果が要求されるもの：並びにその使先反射防止効
果が要求されるもの又は点光源を面光源に変えることが
可能なもの等においてである。 従来使用されている透明タイプのハードコートは、皮膜
表面が鏡面光沢を有し、光透過性が優れている反面、見
る角度によっては光を表面反射するために、例えば、ブ
ラウン管デイスプレィや表示パネル等に塗布した場合に
は１文字や図形が読み取り難くなるという問題点を有し
ている。又、ブラウン管デイスプレィ用の反射防止用フ
ィルタとして使用した場合には、その表面にライトペン
等を用いると傷がつき易いという問題点をも有している
。更に、スリガラス等に適用した場合には、浴室等の窓
ガラス等として使用する場合に。 一般に、スリガラスは表面が湿潤すると光散乱能力が低
下し、隠蔽ないし遮蔽効果が損われると共に、耐破砕性
が劣るという問題点を有している。 加＾て、照明器具の反射板や保護板等に適用した場合に
は、噴霧式殺虫剤等により変色又は変形することがあり
、屋外において使用する広告灯保護板又は看板等に適用
した場合には、耐候性が充分でないために、褐色等に変
化するために外観が損われる等の問題点を有している。 従って、上記のようなガラス又はプラスチック成形体等
の被覆に適し、優れたグレア防止効果、耐摩耗性、撥水
性、耐衝撃性、耐薬品性及び耐候性並びに高級な外観を
有する被覆用組成物は、未だ得られていない。 上記したノングレア皮膜を得るための加工法としては、
従来、例えば、サンドブラスト法１表面スクラッチ法及
び被覆用組成物中にシリカ粉等を配合する方法等が知ら
れている。又１反射防止皮膜を得るための加工法として
は、金属酸化物等を真空蒸着する方法等が知られている
。しかしながら、上記した方法の中で、サンドブラスト
法及び表面スクラッチ法は、ガラス、プラスチック及び
金属等の素材の表面精度を粗くするだけであり。 何ら前述した問題点の解決にはなっておらず、その伯の
処理を必要とする。又、被覆用組成物中にシリカ粉等を
配合する方法は、シリカ粉が凝集し、沈降することによ
る組成物の安定性の悪さ及び均一な外観を有する皮膜を
得ることが困難であること等の取扱い上及び作業上の問
題点を有している。更に、金属酸化物等を真空蒸着する
方法においては、設備に多大な費用を要し、汎用するに
は未だ適当ではなく、且つ、プラスチック基体等に対し
て十分な接着性を有する金属酸化物皮膜を形成すること
が困難であるという問題点を有している。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、上記した問題点を解消し、熟成期間を
殆んど必要とせず、保存安定性が優れ。 その塗装時に塗装環境の設定が容易であり、作業性に優
れ、且つ、得られる皮膜が透明性乃至グレア防止効果を
有し、優れた耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性、撥水性、耐
候性及び基体との密着性を有する被覆用組成物を提供す
ることにある。 ［発明の概要］ 即ち１本発明の被覆用組成物は、 （Ａ）次式　　Ｒ’　Ｓ　ｉ　（ＯＨ）　ｓ（式中、Ｒ
’はメチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、γ−
クロロプロピル基、γ−メタクリルオキシブロビル基、
γ−グリシドオキシプロピル基、３．４−エポキシシク
ロヘキシルエチル基及びγ−メルカプトプロピル基から
成る群より選ばれた１価の炭化水素基を表わす）で示さ
れるオルガノヒドロキシシラン及び／又はその部分縮合
体、 （Ｂ）コロイド状シリカ、 （Ｃ）低級脂肪族アルコール及び （Ｄ）固形分調節剤 からなり、固形分が１０〜４０重量％、且つ水含有量が
１５重量％以下である、ことを特徴とする被覆用組成物
である。 なお、本発明の被覆用組成物の製造方法は、い）次式　
　Ｒ’Ｓｉ　（ＯＲ”）ｉ （式中、Ｒ１は前記と同意義であり、Ｒ２はメチル基、
エチル基及びプロピル基から成る群より選ばれた１種も
しくは２種以上の炭素原子数１〜３個を有するアルキル
基を表わす）で示されるオルガノアルコキシシランをコ
ロイド状水性分散液中において、該オルガノアルコキシ
シラン１００重量部を、シリカ９２０〜６０重量部含有
する量で加水分解し、 （−）低級脂肪族アルコールを添加し、加水分解物の縮
合反応を制御しながら過剰の水を共沸留去した後。 （ｊ）固形分調節剤を添加して固形分を１０〜４０重量
％に調節すると共に、水含有量を１５重量％以下とする
、ことを特徴とするものである。 以下において、本発明を更に詳しく説明する。 本発明において使用する（Ａ）成分の式Ｒ’５ｉ（ＯＨ
）ｓで示されるオルガノヒドロキシシランは、式Ｒ’Ｓ
ｉ　（ＯＲ”）ｓで示されるオルガノアルコキシシラン
を加水分解してえられるものである（式中、Ｒ１及びＲ
３は前記と同意義である）、このようなオルガノアルコ
キシシランとしては、例えば、 ＣＨ−３ｉ　（ＯＣＨｓｌ　ｓ、ＣＨｓＳｌ　（ＯＣＩ
ＨＩＩ富、Ｃ１ｈＳｉ（０（，５ｌ（７＋３　、　ＣＪ
ｓＳｉ（ＯＣＨｚｌｓ、ＣＨｘ＝ＣＩＳｉ　（ＱＣ）Ｉ
ｓｌ　ｓ　、　ＣＩＩｔ＝ＣＨ３ｉ　（ＯＣｔＨｓｌ　
ｓ。 ＣａＨ−５ｌ（ＯＣＨｓ）ｓ　、　Ｃ４ＣＨｔＣＨｘＣ
ＨＪ１（ＯＣＨｓｌｘ。 Ｃ１１１Ｃ（Ｃ１１−１−ＣＯＯ−（Ｃ１１−１−３ｉ
　（ＯＣＩｌｓｌ　−。 にＩＩｍ”Ｃ（Ｃｌｌ−）　−ＣＯＯ−（Ｃｌｌ−１−
−３ｉ　（０１１１ｍ　。 等が挙げられ、これらから成る群より選ばれた１種もし
くは２種以上のものを使用する。これらの中でもとりわ
けＣＨｓ　Ｓ　ｉ　（ＯＣＨｓ　）　ｓ又はＣＨｚ　Ｓ
　ｉ　　（ＱＣｍ　Ｈｓ　）　　ｓを使用することは、
製品価格の点及び形成される皮膜の硬度及び対摩耗性の
点から好ましいが、他のオルガノアルコキシシランを混
合しても差し支えない。 上記オルガノアルコキシシランを加水分解して得られる
本発明の（Δ）成分の１ルガノヒドロキシシラン及び／
又はその部分縮合物としては、例えば、 Ｃｌ１−Ｓｉ　（ｏｌｌｌ　ｓ、　Ｃ−１ｆ−３ｉ　（
Ｏｌｌｌ　＝、Ｃ１１，＝Ｃｌｌ５ｉ（０１１）ｓ　、
　Ｃｓ１ｌｓＳｉ（Ｏｌｌｌｓ　。 （ＪＣＩＩオＣＩ１．ＣｌｌｌＳｉ　（０１１１，、等
で示されるオルガノヒドロキシシラン及び／又はその部
分縮合物が挙げられ、これらから成る群より選ばれたＩ
ｌｌもしくは２種以上のものが挙げられる。 本発明において使用する（Ｂ）成分のコロイド状シリカ
は、　ｉ＝ｊ摩耗性付与のために添加するものである。 かかるシリカの平均粒径は好ましくは５〜３０ｍｐであ
る。シリカの平均粒径が５叶未満であると実用的な意味
が乏しく、一方３ｏｌｌＰを趙＾ると（得られる皮膜の
耐摩耗性が低下する。 本製造方法におけるシリカの配合量は、オルガノヒドロ
キシシランの前駆体であるオルガノアルコキシシラン１
００重量部に対して２０〜６０重量部の範囲にあること
が必要である。シリカの配合量が２０重量部未満である
と、得られる皮膜の硬度が低く、一方６０重量部を超え
ると組成物のシリカが凝集又は沈降し、安定な分散液が
得難くなる。この際に使用されるシリカの配合量が、オ
ルガノヒドロキシシランの前駆体であるオルガノアルコ
キシシラン１００重量部に対して２０〜５０重量部の範
囲にあると、透明な皮膜を得ることが可能であり、３０
〜６０重量部の範囲にあると、グレア防止効果を有する
皮膜を得ることが可能である。 本発明の被覆用組成物を製造する際には、上記（Ｂ）成
分はシリカのコロイド状水性分散液を使用する。かかる
分散液は、そのｐＨ（水素イオン濃度）が８〜９の弱塩
基性のものであることが好ましく、又、分散液中のシリ
カ含有率は１’５〜４０重量％であることが好ましく、
更に好ましくは２０〜３０重量％である。ｐｌｌが８未
満であると、得られる皮膜の硬度が低く、一方、９を超
えるとオルガノアルコキシシランの加水分解速度が遅く
なる。又、分散液中のシリカ含有率が１５重量％未満で
あると、系内に導入される水分量が増加するので除去す
べき水分の量も増加し、製造時間が長（なる、一方、４
０重量％を趙えると分散液自体の調製が困難となる。 本発明において使用する（Ｃ）成分の低級脂肪族アルコ
ールは、（Ａ）成分を溶解して組成物を安定化すると共
に、系内に存在する過剰な水分を共沸留去し、その際の
（Ａ）成分の縮合を抑制するために添加する６ 、このような低級脂肪族アルコールとしては、水と共沸
するものであればいかなるものでもよく、例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、インプロパツール
、ｎ−ブタノール、インブタノール等が挙げられ、これ
らからなる群より選ばれた１種若しくは２種以上のもの
が使用される。 本発明において使用する（Ｄ）成分の固形分調節剤は、
本発明の被覆用組成物の固形分を１０〜４０重量％に調
節すると同時に１作業性の幅を拡げ、組成物の分散安定
性を向上し、透明乃至ノングレアな皮膜を均一な状態で
得ることを可能にするものである。 このような固形分調節剤としては、親水性の有機溶剤で
あればいかなるものでも使用可能であり１例えば、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、インプロパツール
、ｎ−ブタノール。 インブタノール等の低級脂肪族アルコール類：及びエチ
レングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエ
チレングリコール誘導体及びジアセトンアルコール等が
挙げられ、これらから成る群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものが使用される。これらの中でも、とりわ
け、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、
イソブタノール、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル及びジアセトンアルコールから成る群より選ばれ
た少なくともＩ　ＩＩのものを使用することが、良好な
作業性を与えることから好ましい。 本発明の被覆用組成物の固形分は１０〜４０重量％であ
ることを要し、好ましくは、１５〜３０重量％である０
本発明組成物の固形分、即ち、皮膜形成成分が１０重量
％未満であると、得られる皮膜の膜厚コントロールが困
難であり、一方４０重量％を超えると作業性が低下する
上、得られる皮膜が厚（なり易く、亀裂等を生じ易くな
る。 上記した本発明の被覆用組成物を製造するには、先ず、
前記オルガノアルコキシシランをシリカのコロイド状水
性分散液中において加水分解せしめ、オルガノヒドロキ
シシランを得る。 加水分解条件は、液温を１０〜７０℃に保ち、常圧下で
４〜３０時間撹拌し、反応させることが好ましく、更に
好ましくは、液温２５〜３５℃で１２〜２４時間、撹拌
子反応させることである。 オルガノアルコキシシランは、上記の如くシリカのコロ
イド状分散液中において加水分解されるが、この際に、
必要に応じて各種無機酸、有機酸又はアルミニウムキレ
ート等の加水分解触媒を使用してもよい、このような加
水分解触媒とじては、例えば、塩酸、蟻酸、酢酸、無水
酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸
、ジメチルマロン酸、マレイン酸、グリコール酸、グル
タル酸、クエン酸、安息香酸、トルエンスルホン酸等の
酸類及びアルミニウムアセチルアセトネート、アルミニ
ウムエチルアセチルアセテートビスアセチルアセトネー
ト、アルミニウムビスエチルアセトアセテートアセチル
アセトネート、アルミニウムージ−ローブトキシモノエ
チルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロポキシ
ドモノメチルアセトアセトネート等のアルミニウムキレ
ート等が挙げられる。これらの中でもとりわけ酢酸、プ
ロピオン酸又は無水酢酸を使用することが好ましい。 加水分解触媒の使用量は、シリカのコロイド状水性分散
液１００重量部に対し、０，０５〜１５重量部であるこ
とが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。 次いで、シリカのコロイド状水性分散液に由来する過剰
の水分を除去するために、低級脂肪族アルコールを添加
して、加水分解物の縮合反応を制御しなから共沸留去せ
しめる。かかる水分の留去は１例えば、液温を２０〜７
０℃に保ち、圧力２０〜３００　ｒａｖａＨｇの減圧下
でストリッピングを行なうことにより遂行することが好
ましく、更に好ましくは、液１１２５〜ｂ Ｈｇの条件下である。 低級脂肪族アルコールの添加量は、シリカのコロイド状
水性分散液に由来する過剰の水分を共沸留去し、水含有
量を１５重量％以下とするに充分な量であればよく１分
散液中の水分１００重量部に対し２１重量部以上である
ことが好ましく、水分留去の程度を高くしたい場合には
、多量のアルコールを何回かに分けて添加することが好
ましい、低級脂肪族アルコールの添加量が２１重量部未
満であると、共沸時にオルガノヒドロキシシラン又はそ
の部分縮合体の縮合反応を抑制又は制御することが困難
となり、得られる皮膜の硬度の低下を招来する。 上記シリカのコロイド状水性分散液に由来する過剰の水
分を共沸留去し、次いで、組成物の固形分をｌＯ〜４０
重凰％に調節するために固形分調節剤としての有機溶剤
を添加する。このようにして得られる組成物中には共沸
用アルコールが残存しても差支えない、又１組成物中の
水含量は１５重量％以下であることが好ましく、より好
ましくは１０重量％以下である。水含量が１５重量％を
超えると安定性が悪くなり、更に、硬い皮膜が得られな
い、又温度及び湿度の影響を受は易くなる。 このようにして得られた本発明の被覆用組成物は、必要
に応じて更に、レベリング剤、増粘剤、顔料、染料、紫
外線吸収剤、抗酸化剤等の添加剤や、変性剤等を加えて
使用しても何ら差し支えない。 本発明の被覆用組成物を基体上に塗布し、硬化皮膜を得
るには１例えば、次のような方法を採用することが可能
である。 即ち、本発明組成物を基体上に流し塗り、スプレー塗装
又は浸漬塗装等の通常知られている方法で、０．５〜２
０Ｐｒｍ程度に塗布することが好ましく、更に好ましく
は、２〜ｌＯＰ簡の厚さに塗布する０次いで、１２０℃
程度で６０分間加熱することにより、基体と良好な密着
性を有する皮膜が得られる。なお、より温和な条件で硬
化させたい場合には、シラノール縮合触媒を添加した組
成物を使用することにより達せられる。このようなシラ
ノール縮合触媒としては６例えば、酢酸ナトリウム、蟻
酸カリウム等のカルボン酸アルカリ金属塩ニジメチルア
ミンアセテート、エタノールアミンアセテート、ジメチ
ルアニリンホルメート等のアミンカルボキシレート：酢
酸テトラメチルアンモニウム等の第４級アンモニウムカ
ルボキシレート：ナフテン酸スズ等のカルボン酸金属塩
ニトリエタノールアミン、ピリジン等のアミン類：水酸
化ナトリウム、水酸化アンモニウム等のアルカリ水酸化
物：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−エチ
レンジアミノプロビルトリメトキシシラン等のアミン系
シランカップリング剤；及びアルミニウムキレート化合
物等が挙げられ、これらから成る群より選ばれたＩｆｌ
もしくは２種以上のものが使用される。これらの縮合触
媒の配合量は、硬化条件に応じて適宜選択されるが、組
成物中の固形分に対して０．０５〜０．５重量％である
ことが好ましく、更に好ましくは、Ｏ，ＯＳ〜０．１５
重量％である。上記縮合触媒を配合することにより、本
発明組成物は基体上において、約７５〜１５０℃の温度
で比較的短時間に硬化し、透明乃至ノングレアで耐摩耗
性が優れた皮膜を得ることが可能となる。 本発明の被覆用組成物を塗布することが可能な基体材料
としては、例えば、透明乃至不透明プラスチック、金属
、木材、皮革、ガラス及びセラミックス等が挙げられる
。これらの中でプラスチック材料としては、例えば、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン共重合樹脂
、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等が挙げられ、又、金属材料としては、例え
ば、アルミニウム、スパッタされたクロム合金等が挙げ
られる。この際に、基材との付着性が問題になる場合に
は、基体表面に予めブライマー処理を施すことにより塗
布することが可能となり、従って、殆んどすべての固体
材料の表面に塗布することが可能なものである０本発明
組成物は、これらの中でもとりわけポリカーボネート樹
脂及びアクリル樹脂の被覆剤として有用なものであり、
特にアクリル樹脂に対しては１回の塗布で極めて良好な
密着性を有する皮膜を形成することが可能である。 本発明の被覆用組成物を用いて形成される皮膜が優れた
諸性能を有する理由は、組成物中に水分が殆んど存在し
ないためと考えられる。即ち、皮膜の硬度を高めるため
には組成物中のシリカ含有量を増加すればよいことが知
られているが、従来の組成物においてシリカ含有量を増
やすと、シリカのコロイド状水性分散液を使用している
ために組成物中の水分量も増加する。そのため、表面張
力の高い水分の増加は組成物全体の表面張力をも高め、
プラスチック基体等への密着性を低下させる原因となる
。又、過剰の水分の存在は透明乃至ノングレアな皮膜を
形成するための塗装時の温度及び湿度の制御を困難にし
、適正な温度及び湿度等の塗装条件範囲を狭め、作業性
の低下を招来する。従って、この過剰の水分を除去する
ことにより、上記問題を解消すると同時に、従来必要と
された組成物調製後の熟成期間を実質的に不要とするこ
とが可能となったものである。

【発明の効果】

本発明の被覆用組成物は、上記した如（、過剰の水分を
共沸留去したものであるために、熟成期間を殆んど要さ
ず、特に常温における保存安定性が飛躍的に改善された
ものであり、従来、最大の欠点とされていた可使時間の
短いことも解消されたものである。 又、その塗装に際しては、水分を留去し、固形分調節剤
の組合せにより沸点をコントロールしたものであるため
に温度及び湿度の影響を受けることが殆んどなく、塗装
条件の設定の幅が広いものであり１作業性が優れたもの
である。 更に、得られる硬化皮膜は、透明乃至高級なスリガラス
状の外観を呈し、優れた耐摩耗性、耐熱性及び耐衝撃性
を有するものであり、又、基体との密着性も優れたもの
である。 ［発明の実施例］ 以下において、実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明す
る。尚、以下の実施例及び比較例中１部は重量部を、％
は重量％をそれぞれ意味する。 実施例１ メチルトリエトキシシラン３６．７部、スノーテックス
（コロイド状シリカの２０％溶液。 平均粒径５〜２０ｓＪ１．商品名：日雇化学社製）３０
．９部及び無水酢酸をコロイド状シリカに対し０．３２
％添加した混合物を、２０〜３５℃の温度に保持し、撹
拌下、１６〜２４時間加水分解反応を行なった。 次いで、共沸用アルコールとしてエチルアルコール３２
部を添加し、２０〜５０℃の温度で、２０〜１５０＋ｗ
ｎＨｇに減圧し、水をエチルアルコールと共に共沸させ
て系内の過剰の水を留去した後、固形分調節剤としてイ
ソブチルアルコール３０部と酢酸エチレングリコールモ
ノエチルエーテル２０部とを添加し、固形公約２０％を
有するコーティング剤１−１を得た。コーティング剤１
−１の水含有量はガスクロマトグラフィーによる測定か
ら４．５％であった。 上記と同様の操作で、オルガノアルコキシシランの種類
及び量、コロイド状シリカの量、並びに共沸用アルコー
ル及び固形分調節剤の種類及び量を第１表に示したよう
に変えて、コーティング剤１−２〜１−１２を得た。 コーティング剤１−２〜１−１２の水含有量をガスクロ
マトグラフィーにより測定し、結果を第１表に併記した
。 比較例１ 実施例において、共沸用アルコールを用いて水を共沸留
去させる操作を施さなかった他はすべて同様の操作で第
１表に示した組成の６種類のコーティング剤１−１３〜
１−１８を得た。 コーティング剤１−１３〜１−１８の水含有量をガスク
ロマトグラフィーにより測定し、結果を第１表に併記し
た。 コーティング剤１−２〜１−１８の水含有量をガスクロ
マトグラフィーにより測定し、結果を第１表に併言己し
た。 実施例２ 上記実施例１及び比較例１で得た計１８種類のコーティ
ング剤を、それぞれ、ポリカーボネート板（商品名ニレ
キサンシート９０３０、ゼネラルエレクトリック社製）
の表面に前処理液（商品名：ＰＨ９１，東芝シリコーン
社製）を塗布したものに、流し塗り法で塗布し、１２０
℃で１時間加熱して硬化皮膜を得た。 これらの硬化皮膜について、それぞれ、密着性、耐熱衝
撃性、耐温水性、耐摩耗性、透明性、耐熱性及び保存安
定性を次のような条件で測定した。その結果を第２表に
示す。 密着性：基盤目テープ剥離試験（３回の平均）耐熱衝撃
性ニー３０℃Ｘ３Ｈｒ＋１２０℃Ｘ３Ｈｒ耐摩耗性：テ
ーバ−摩耗、Ｃ５−１０，５００ｋｇ荷重、５００サイ
クル後、ΔＨ％ を測定 透明性：全光線透過率（％） 耐熱性＝１２０℃Ｘ５００Ｈｒ 保存安定性：常温で密閉保管した際のポットライフ をｌサイクルとして３サイクル 経過後の塗面状態を観察 耐温水性：６０℃の温水に５００Ｈｒ浸漬第２表から明
らかな如く、比較例のものに比べて本発明のコーティン
グ剤は、基材との密着性が良好で、耐熱衝撃性、耐温水
性、耐摩耗性、耐熱性等が優れたものであり、硬化皮膜
がクモリを生じたりすることのない透明なものであるこ
とが確認された。又、塗装時の塗布条件範囲が拡張され
たものであり、作業性が良好なものであることが確認さ
れた。更に、常温において密閉保管した際の可使時間を
表わすポットライフが３倍以上も長いものであることが
確認された。 実施例３ メチルトリエトキシシラン２６．６部、スノーテックス
（コロイド状シリカの２０％溶液。 平均粒径５〜２０ｍＰ、商品名：日産化学社製）５０．
０部及び無水酢酸をコロイド状シリカに対し０．３２％
添加した混合物を、２０〜３５℃の温度に保持し、攪拌
下、１６〜２４時間加水分解反応を行なった。 次いで、共沸用アルコールとしてエチルアルコール２３
部を添加し、２０〜５０℃の温度で、２０〜１５０■ａ
＋Ｈｇに減圧し、水をエチルアルコールと共に共沸させ
て系内の過剰の水を留去した後、固形分調節剤としてイ
ソブチルアルコール５０部を添加し、固形公約２０％を
有するコーティング剤３−１を得た。コーティング剤３
−１の水含有量はガスクロマトグラフィーによる測定か
ら１２．５％であった。 上記と同様の操作で、オルガノアルコキシシランの種類
及び量、コロイド状シリカの量、並びに共沸用アルコー
ル及び固形分調節剤の種類及び量を第３表に示したよう
に変えて、コーティング剤３−２〜３−１２を得、又、
水含有量を併記した。 比較例２ 実施例３において、共沸用アルコールを用いて°水を共
沸留去させる操作を施さなかった他はすべて同様の操作
で第３表に示した組成の６種類のコーティング剤３−１
３〜３−１８を得、水含有量を併記した。 実施例４ 上記実施例３及び比較例２で得た計１８種類のコーティ
ング剤を、それぞれ、実施例２と同様の材料及び条件で
処理し、硬化皮膜を得た。 これらの硬化皮膜について、それぞれ、−外観、密着性
、耐熱衝撃性、耐温水性、耐擦傷性、耐熱性、解像性及
び保存安定性を次のような条件で測定した。尚、外観、
耐擦傷性及ｑ解像性以外の試験については実施例２と同
様の方法で行なった。 その結果を第４表に示す。 外観二目視 耐擦傷性ニスチールウール＃０Ｏ００によるひつかき試
験 Ａ：強くこすっても傷つかない Ｂ：強くこすると少し傷つく Ｃ：簡単に傷つ（ 解像性ニブラウン管デイスプレィ上に塗り板を置いての
文字読み取り 又、耐薬品性及び耐溶剤性試験として各種試験液への２
４時間浸漬試験を行なった。更に、耐汚染性試験として
、各種洗剤、オイル、化粧品、殺虫剤等を付着後３０分
で拭きとり外観をチエ・ツクした。その結果を第５表に
示した。 第４表から明らかな如く、比較例のものに比べて本発明
のコーティング剤は、均一で高級なスリガラス状の外観
を与え、グレア防止効果を有し、基材との密着性が良好
で、耐熱衝撃性、耐温水性、耐擦傷性及び耐熱性等が優
れたものであり、硬化皮膜を通しての解像性も良好であ
ることが確認された。又、分散液としての安定性が優れ
。 ポットライフが長く、処理方法も簡便で作業性が良好な
ものであることが確認された。 また第５表から耐薬品性、耐溶剤性及び耐汚染性が優れ
たものであることが確認された。 ６０２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）次式 Ｒ＾１Ｓｉ（ＯＨ）＿３ （式中、Ｒ＾１はメチル基、エチル基、ビニル基、フェ
   ニル基、γ−クロロプロピル基、γ−メタクリルオキシ
   プロピル基、γ−グリシドオキシプロピル基、３，４−
   エポキシシクロヘキシルエチル基及びγ−メルカプトプ
   ロピル基から成る群より選ばれた１価の炭化水素基を表
   わす） で示されるオルガノヒドロキシシラン又はその部分縮合
   体、 （Ｂ）コロイド状シリカ、 （Ｃ）低級脂肪族アルコール及び （Ｄ）固形分調節剤 から成り、固形分が１０〜４０重量％、かつ水含有量が
   １５重量％以下である、ことを特徴とする被覆用組成物
   。 ２、水含有量が１０重量％以下である特許請求の範囲第
   １項記載の被覆用組成物。