JPH03293661A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀感光材料の処理方法及び装置に
関する。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀感光材料ｃ以下、感光材料という。）は、
露光後、現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理
される。　現像には現像液１．脱銀処理には漂白液、漂
白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水
、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。　各処
理液は通常３０〜４０”Ｃに温度調節され、感光材料は
これらの処理液中に浸漬され処理される。

このような処理には、通常、自動現像機等の処理装置が
用いられており、感光材料は上言己処理液を満たした処
理槽間を順次搬送して処理される。

このような処理工程のなかで、現像処理工程は、写真乳
剤中の露光により感光したハロゲン化銀粒子に還元剤で
ある現像主薬が作用してＡｇ”″をＡｇに還元する工程
である。　黒白写真では、このようにして銀画像が形成
され、カラー写真では、発色現像主薬の酸化体がカプラ
ーと反応して、銀画像と対応した色素画像が形成される
。

この現像液は、未処理時などにおいて、空気酸化を受け
ることによって劣化し、現像力が低下する。　この現像
力の低下は主に保恒剤や現像主薬が酸化することによる
と考えられる。

このような現像液の液劣化に対しては、従来、現像液の
補充量を増加させるという方法によって対処している。

しかし、補充量を増加させることは、薬剤や水の使用量
を増加させることになり、近年資源節減や廃液量減量が
環境保全等の立場から強く要望されていることもあって
、好ましくない。

また、特に、発色現像主薬は高価であり、その消費を増
すことは、コスト面でも不利となる。

さらに、カラー写真にて発色現像処理工程に引き続いて
施される脱銀処理工程は、漂白工程と定着工程とを同一
浴で行なう方法や別浴で行なう方法、あるいは漂白工程
と漂白定着工程とを別浴で行なう方法などがある。

これらのなかで漂白工程に使用される漂白液には、酸化
剤である漂白剤が含有される。

漂白剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸あるいはそれらの塩などの第二鉄錯体が挙げら
れ、代表的には、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩が
汎用されており、このほか高い酸化力を有するものとし
ては１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩などが
挙げられる。

この漂白工程では、発色現像工程で生じた銀が上記のよ
うな漂白剤の作用により酸化される反応が起き、これに
伴って酸化剤である漂白剤が還元されることとなる。

したがって、漂白液では感光材料が処理されるにつれて
漂白刃（酸化力）が低下することとなる。

この漂白剤の酸化力を回復するために、例えば、漂白液
に空気ばっ気を行なって液の酸化還元電位を上昇させる
という方法が採用されている。

しかしながら、このような方法を採用した場合、液中に
泡が発生し、漂白槽から液がこぼれてまわりを汚染した
り、発泡により生じた飛沫が前槽内に入りこみ、前槽内
の処理液を汚染してしまうという問題がある。

一方、定着液には、漂白剤によって酸化された銀を溶解
する定着剤が含有されている。

この定着液は、感光材料の未処理時、経時により保恒剤
や定着剤が空気酸化を受けやす（なり、酸化によりこれ
らの薬剤が分解して硫化物が生じ、感材表面を汚染する
などの硫化トラブルを引き起こす。

さらには定着不良（脱銀不良）が生じる。

この硫化トラブルや定着不良は、黒白写真用の定着液で
も同様に生じる問題である。

このような問題を解決するために、黒白写真でもカラー
写真でも、従来、定着液の補充量を増す方法が採られて
いる。

しかし、補充量を増すことは、前記の通り、資源節減や
廃液処理等の点で好ましくない。

そして、上記の脱銀処理工程における問題は、漂白剤な
いし定着剤を含む処理液に共通の問題である。

さらに、写真処理工程では、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは保存性を良化するため等の目的で
水洗処理や安定化処理が行なわれる。

このような処理に用いる水洗水や安定液では、長期にわ
たる連続使用により、藻やバクテリアが発生するなどし
て、液の機能が低下してしまう。

特に、近年、水節減の目的から水の補充量を少な（した
節水水洗が行なわれることが多（、このような方式では
上記の問題が顕著になる。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、写真処理に用いる各処理液の処理性能
の維持管理が容易で、その使用量を低減でき、得られる
画像の写真性能が良好であるハロゲン化銀感光材料の処
理方法及び装置を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記（１）〜（５）の本発明によっ
て達成される。

（１）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
剤を含む処理液で処理し、第３の処理槽に満たした水洗
水および／または第４の処理槽に満たした安定液で処理
する工程を有するハロゲン化銀感光材料の処理方法にお
いて、 前記第１の処理槽内に陰極を、前記第３の処理槽または
前記第４の処理槽内に陽極をそれぞれ設置し、かつ前記
現像液と前記水洗水または前記安定液とが互いに混合し
ないようにして両液を電気的に連結し、前記陽極と前記
陰極に通電することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
の処理方法。

（２）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
剤を含む処理液で処理し、第３の処理槽に満たした水洗
水および／または第４の処理槽に満たした安定液で処理
する工程を有するハロゲン化銀感光材料の処理方法にお
いて、 前記第２の処理槽内に陰極を、前記第３の処理槽または
前記第４の処理槽内に陽極をそれぞれ設置し、かつ前記
定着剤を含む処理液と前記水洗水または前記安定液とが
互いに混合しないようにして両液を電気的に連結し、前
記陽極と前記陰極に通電することを特徴とするハロゲン
化銀感光材料の処理方法。

（３）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
剤を含む処理液で処理し、複数の処理槽に満たした水洗
水および／または安定液で処理する工程を有するハロゲ
ン化銀感光材料の処理方法において、 前記複数の処理槽のなかの少なくとも１つの槽内に陽極
を、この槽とは異なる前記複数の処理槽のなかの別の槽
内に陰極をそれぞれ設置し、かつ前記陽極を設置した槽
内の水洗水または安定液と前記陰極を設置した槽内の水
洗水または安定液とが互いに混合しないようにして両液
を電気的に連結し、前記陽極と前記陰極に通電すること
を特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。

（４）現像液を満たした第１の処理槽、定着剤を含む処
理液を満たした第２の処理槽ならびに水洗水を満たした
第３の処理槽および／または安定液を満たした第４の処
理槽を有し、露光後のハロゲン化銀感光材料を処理する
ハロゲン化銀感光材料の処理装置であって、 前記第１の処理槽および第２の処理槽のうちの少なくと
も一方に陰極を、前記第３の処理槽および／または第４
の処理槽に陽極をそれぞれ設置し、かつ電極を設置した
各処理槽間を液絡する手段を有し、さらに両極に通電す
る通電手段を有することを特徴とするハロゲン化銀感光
材料の処理装置。

（５）現像液を満たした第１の処理槽、定着剤を含む処
理液を満たした第２の処理槽ならびに水洗水および／ま
たは安定液を満たした複数の処理槽を有し、露光後のハ
ロゲン化銀感光材料を処理するハロゲン化銀感光材料の
処理装置であって、 前記複数の処理槽のなかの少なくとも１つの槽内に陽極
をこの槽とは異なる別の槽内に前記陰極をそれぞれ設置
し、かつ電極を設置した槽間を液絡する手段を有し、さ
らに両極に通電する通電手段を有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料の処理装置。

なお、本出願人は、先に、カラー感光材料の処理におい
て、漂白剤を含む処理液と定着剤を含む処理液との間、
ないし発色現像液と漂白剤を含む処理液との間で、合液
に適宜陽極または陰極を浸漬し、かつこれらの液を電気
的に連結し、両極に通電し、上記処理液の処理性能を維
持管理する旨の提案を行なっている（特願平２−５７５
６号、同２−１２８６０号）。

そして、さらに、上記に加えて種々の感光材料の処理に
ついて検討したところ、新たな知見が得られたので、こ
こに提案するものである。

〈作用〉 本発明では、露光後のハロゲン化銀感光材料（以下、感
光材料）を現像処理し、定着剤を含む処理液で処理し、
水洗水および／または安定液で処理する。

このとき、定着剤を含む処理液中に陰極を、水洗水また
は安定液中に陽極を、それぞれ浸漬しかつ定着剤を含む
処理液と水洗水または安定液とが混合しないようにして
液絡手段により両液を電気的に連結し、通電手段により
両極に通電する。

このため、定着剤を含む処理液中では、処理の休止中な
どに空気酸化された定着剤や保恒剤等が電極面で還元さ
れる反応が起こり、硫化物の生成が防止され、かつ定着
力が回復する。

一方、水洗水または安定液では、藻やバクテリアの発生
が防止される。

さらに、本発明では、上記のように電極を設置するかわ
りに、あるいはこれに加えて、現像液中に陰極を、水洗
水または安定液に陽極をそれぞれ浸漬し、同様に通電す
る。

このため、現像液中では、処理の休止中などに空気酸化
を受けた現像主薬や保恒剤等が電極面で還元される反応
が起こり、現像力が回復する。

一方、水洗水または安定液では、上記と同様に、藻やバ
クテリアの発生が防止され、節水水洗等が可能になる。

また、本発明では、複数の槽内に水洗水または安定液を
満たして処理する場合、このなかの−槽内に陽極を、ま
たこれとは異なる別槽に陰極を設置し、上記槽内の各液
を、上記と同様に、電気的に連結し、両極に通電してい
るので、水洗水ないし安定液で藻やバクテリアの発生が
防止される。　このため節水水洗等が可能になる。

このように、本発明では、上記した処理液における処理
性能の維持管理が容易となり、補充量を低減することが
できる。

なお、特開平２−３０４１号公報には、水洗ないし安定
槽内の水洗ないし安定液に、炭素電極を陽極として電流
を通す方法が開示されている。

しかし、この方法は、本発明とは異なり、同−槽内に両
極を設置して通電するものであり、別槽にそれぞれ一方
の電極を設置して通電する旨については全（示されてい
ない。

したがって、上記公報に記載された発明と本発明とは構
成において全く異なるものである。

く具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

第１図には、本発明のハロゲン化銀感光材料の処理装置
の一構成例が示されている。

本発明のハロゲン化銀感光材料の処理方法は、このよう
な処理装置を用いて実施するものであり、以下、図面を
参照にして説明する。

処理装置ｌは、黒白現像液１１０を満たした黒白現像槽
１１、定着剤を含む処理液としての定着液１２０を満た
した定着槽１２および水洗水Ｗを満たした水洗槽１３を
有し、露光後のハロゲン化銀黒白感光材料（以下、黒白
感光材料、感光材料、感材と略す場合がある）Ｓを黒白
現像槽１１、定着槽１２、水洗槽１３と順次搬送して、
黒白現像、定着、水洗の各処理を施すものである。

定着槽１２内には陰極３１が、また水洗槽１３内には陽
極３２がそれぞれ設置されている。

また、定着槽１２、水洗槽１３間には、定着液１２０と
水洗水Ｗとが互いに混合しないようにして両液を電気的
に連結する液絡手段としての塩橋４０が設置されている
。

さらに、処理装置１では、通電手段が設置されており、
陰極３１と陽極３２に通電可能な構成となっている。

上記構成において、両極３１．３２・＼の通電は、処理
装置１の非稼動時にて一定の時間間隔で行なうことが好
ましい。

この場合、非稼動開始から一定時間（好ましくは６０分
）経過後、通電を開始し、その後、１０〜６０分間通電
し、その後６０〜６００分、好ましくは１２０〜３００
分ごとに同様に通電を行なうようにし、処理開始後この
サイクルを終了する。

通電条件は、０．１〜ＩＯＶ、好ましくは０．５〜３ｖ
の電圧を印加し、電流密度が０　、　１〜１００ｍＡ／
ｃｓ＋”、好ましくは０．５〜２０謙Ａ／ｃ＋ａ″とな
るようにすればよい。

また、１回の通電時間は３〜３００分、好ましくは１０
〜６０分とすればよい。

本発明において、塩橋４０を介して定着液１２０と水洗
水Ｗとが導通されるため、上記のように通電することに
よって、定着液１２０では、処理の休止中などに空気酸
化された保恒剤や定着剤が還元されることとなり、定着
剤や保恒剤の酸化分解が防止され、硫化物の生成が抑制
される。　また定着力の劣化が防止される。

一方、水洗水Ｗでは、藻やバクテリアの発生が防止され
る。

また、非稼動時に通電することが好ましいのは、非稼動
時には加温された予熱で長時間放置されるため、定着液
１２０では定着剤や保恒剤の酸化分解反応が促進されや
すくなり、また水洗水Ｗでは藻やバクテリアが発生しや
すくなるが、これを有効に防止することができるからで
ある。

また、水洗水では、補充量が少ない（５００ｍ１７ｍ”
以下、好ましくは１〜２００ｍ１／ｍ”）いわゆる節水
水洗の場合に藻やバクテリアの発生が顕著となるが、こ
のような場合に本発明を適用することは有効であり、水
節減の上からも好ましい。

そして、長期にわたり連続処理を行なう時において、処
理装置の非稼動時間が長いときに、本発明を適用するこ
とが好ましい。

上記のように、本発明においては、簡易な電気的手段に
よって、定着液および水洗水の処理性能を維持管理して
いる。

したがって、従来、定着能や水洗能の低下を補充量を増
すという方法によって解決せざるを得なかったが、本発
明では、このような方法によらなくてもよい。

このため、定着液の補充量を低減でき、節水水洗にても
写真性能に悪影響を及ぼすことはない。

本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐えつる電気伝導
体または半導体であればいずれでもよいが、特にステン
レスが好ましい。　陽極は不溶性の材質でかつ電気伝導
体であればよく、具体的には炭素（黒鉛）、二酸化鉛、
白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合によってはステン
レス鋼を用いてもよい。　両極の形状は、槽内に設置し
やすい板状か網目入りの板状または突起付きの板状が好
ましい。

大きさは、槽容量により適宜選択すればよい。

本発明に用いる塩橋としては、電解質溶液を寒天でゲル
化した寒天橋と称されるものを用いることができる。

この場合、寒天橋の容器としては、図示のように、通常
汎用されている逆Ｕ字形のガラス管（管径３〜１０ｍｍ
程度）を用いればよい。　あるいは、抵抗を下げるため
、矩形断面を有する逆Ｕ字形のプラスチック帯状管を用
いてもよい。

また、電解質溶液に用いる電解質としては、定着液ない
し水洗水に接触して反応しないものがよく、ＮａＣｆｆ
、ＫＣｌ２、ＬＬＣＩ、Ｋ　Ｎ　Ｏｓ等を挙げることが
できる。

このとき、液間電位差をできるだけ小さくするために陰
陽イオンの移動度がほぼ等しいものがよく、ＫＣｌ２、
ＫＮＯ，等を用いることが好まし・い。

また、上記において、寒天の代りに、硬膜したゼラチン
や、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロー
ス、澱粉などの多糖類やキサンチン質等の天然ポリマー
、あるいは保水性の高い保水性ポリマーや多孔性ポリマ
ーの合成ポリマーを用いてもよい。

保水性ポリマーとしては、具体的には、アクリル酸−ビ
ニルアルコール共重合体［商品名５−５０．　　Ｓ−１
１０，５−５５０，５Ｐ−５１０，５Ｐ−５２０、Ｌ−
５（以上住友化学工業■製）］、 アクリル酸ナトリウム重合体［商品名Ｎ−１００、Ｎ−
１００Ｐ、Ｎ−１００ＳＨ１ＮＰ−１０１０（以上住友
化学工業■製）〕、ポリエチレンオキサイド変成物［商
品名Ｒ−３０Ｇ、Ｒ−３０Ｆ、Ｒ−２０Ｆ　（以上、住
友化学工業■製）コなどが挙げられる。

その他、日本触媒化学■、三洋化成■、荒Ｊ化学■、花
王■などから市販されている上記と同等のものであって
もよい。

また、多孔性ポリマーとしては、具体的には、キサント
ンの多孔性フィルムもしくは繊維、多孔性吸水ポリエス
テル繊維［商品名「ウェルキイ」　（帝人■製）］、 ウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種発泡
材料などが挙げられる。

このような天然ないし合成ポリマーを用いて塩橋を作製
するには、前記した容器内にこれらのポリマーを詰めて
、電解質溶液を含浸させるなどすればよい。

本発明において、上記のような塩橋を用いる代わりに、
導電性高分子や固体電解質を用いてもよい。

導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリパラフェ
ニレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン
、ポリバラフェニレンスルフィド、ポリチェニレン等を
挙げることができ、これらには公知の各種ドーパントを
添加して使用できる。

また、固体電解質としては、ＺｒＯａ ＡｇＩ、β−アルミナ、 Ｒｂ　４　Ｃｕ　１８Ｉ　７　Ｃ４２＋ｓ、Ｚ　ｒ　Ｏ
ｘ　−Ｙｘ　Ｏｓ、Ａｇａ　Ｉ４ＷＯ４、ＲｂＡｇ４Ｉ
５、Ｒｂ４ＣｔＬ＋ｓＩｔ　Ｃ！２＋ｓなどが挙げられ
、その詳細については、檜垣寅雄著「ファインエレクト
ロニクスと高機能材料ｊ　ｐ１２５〜１３２（■ＣＭＣ
社刊、１θ８３年）の記載およびそれに引用された文献
の記載を参照することができる。

上記の固体電解質を用いる場合は、二槽間の隔壁を固体
電解質の焼結体で構成するか、ホースの両端または片端
または中間部にこの焼結体を詰め、その間にＫ　Ｎ　Ｏ
ｚ溶液や定＠液または水洗水を満たして電気的に両液を
連結してもよい。

なお、本発明において、定着槽や水洗槽の種材は、塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリスチレン等の非導電性の樹脂材料とすればよい。

本発明においては、第１図に示されるもののみならず、
第２図に示される構成のものであってもよい。

第２図に示される処理装置２は、第１図の構成において
、定着槽１２内に陰極３１を設置するかわりに、黒白現
像槽１１内に陰極３３を設置し、黒白現像槽１１、水洗
槽１３間に、黒白現像液１１０と水洗水Ｗとが互いに混
合しないようにして両液を電気的に連結する塩橋４１を
設置したものである。　そして、処理装置２では、陰極
３３と陽極３２に通電可能な構成となったいる。

このものにおいても、両極への通電は、第１図のものと
同様に行なえばよ（、通電条件も同様とすればよい。

そして、上記のように通電することによって、水洗水Ｗ
では、第１図に示されるものと同様の効果が得られる。

一方、黒白現像液１１０では、処理の休止中などに空気
酸化された保恒剤や黒白現像主薬が電極面で還元される
ことになり、現像力の劣化が防止される。　したがって
、従来、黒白現像液では、現像力の劣化に対しては補充
量を増すという方法によって対処していたが、本発明で
は、これによらずどもよい。

このように、第２図に示される処理装置２においても、
第１図に示されるもの同様、電気的手段によって簡易に
黒白現像液および水洗水の処理性能を維持管理すること
ができる。

また、本発明においては、第１図に示されるものと第２
図に示されるものとを合わせたような構成としてもよい
。

すなわち、黒白現像槽１１および定着槽１２内にそれぞ
れ陰極を、また水洗槽１３内に陽極を設置し、前記と同
様に、黒白現像液１１０と水洗水１３０、および定着液
１２０と水洗水１３０とを、それぞれ電気的に連結し、
それぞれの電極間に通電するようにしてもよい。

このとき、水洗槽１３内の陽極は、黒白現像槽１１およ
び定着槽１２内にそれぞれ設置される陰極に対応させて
２個設置しても、また併用する形で単一のものとしても
よい。

このような構成とすることによって、黒白現像液、定着
液および水洗水の各処理液の処理性能を維持管理するこ
とが可能となる。

上記においては、処理工程をいずれにおいても、黒白現
像一定着→水洗とするものを挙げているが、これに限定
されるものではなく、種々のものであってよい。

例えば、上記の水洗処理にかえて安定化処理とするもの
、あるいは水洗と安定化とを組合わせた処理とするもの
などが挙げられる。　さらには、水洗槽を１槽のみでな
く多槽用いて多段向流方式とすることもできる。　そし
て、多段向流方式とするときは、中段の水洗槽に電極を
設置する方が好ましい。

水洗処理のかわりに安定化処理を行なうものでは、上記
の構成をそのまま安定液に適用することができ′る。　
このとき安定液が導電性化合物を含有する場合には中段
でも後段でも電極を設置することができるが、この場合
も一般に中段における設置が最も効果が大きい。

また、水洗−安定化め処理を行なうものでは、上記の構
成を水洗水、安定液のいずれにも適用することができ、
適宜、選択して電極等を設置するようにすればよい。　
このことは、水洗槽を多槽とする処理においても同様と
なる。

また、例えば、黒白現像と定着の各処理浴間に水洗浴を
介在させた処理とする場合においても、本発明を適用す
ることができる、上記と同様の効果が得られる。

さらに、水洗槽と安定槽、あるいは２槽以上の水洗槽を
用いたものでは、複数の槽のうち、ｌ槽に陽極を、これ
とは別槽に陰極を設置し、それぞれの槽内の液が混合し
ないようにして両液を電気的に連結し、両極に通電する
ようにしてもよい。

このようなものとしては、例えば、第３図に示されるも
のがある。

第３図に示される処理装置３は、第１図、第２図の槽構
成にて水洗槽１４を増設したものであり、前段の水洗槽
１３内には陰極３５が、後段の水洗槽１４内には陽極３
４がそれぞれ設置されている。

そして、水洗槽１３、水洗槽１４間には塩橋４２が設置
されており、両槽内の水洗水Ｗが電気的に連結されてお
り、両極３４．３５は通電可能な構成となっている。

この構成においても、前記と同様に、処理装置の非稼動
時にて通電を行なうことが好ましく、このように通電す
ることによって、各水洗槽内の水洗水Ｗに藻やバクテリ
アが発生するのを抑制することができる。

このような効果は、安定液とした場合も同様であり、水
洗水および安定液にては、任意に両極のうちのいずれか
を設置することができ、いずれにおいても同様の効果が
得られる。

なお、この場合の通電条件は、印加電圧０．１−１０Ｖ
、好ましくは０．５〜３Ｖ、電流密度０　、　１〜１０
０　ｍＡ／ｃｍ”、好ましくは０　、５〜２０　ｍＡ／
ｃｍ”とすればよい。　また、１回の通電時間は３〜３
００分、好ましくは１０〜６０分とし、このような通電
を６０〜６００分ごと、好ましくは１２０〜３００分ご
とに行なうようにすればよい。

本発明において、複数の水洗槽ないし安定槽を用いると
きには、第３図に示されるような電極の設置が可能とな
るが、定着直後の水洗を行なう第１水洗槽に陰極、後段
の水洗槽に陽極をそれぞれ設置することにより第１水洗
槽では感材の持ち込みによって水洗水に混入した定着液
が酸化されない状態にあるため、定着処理が有効に持続
して定着不良の発生が防止され、かつスティンの発生を
防止することができる。　この結果定着液の補充量を減
少させることができる。

このような効果は、本発明によってはじめて得られるも
のであり、例えば、特開平２−３０４１号公報に記載さ
れるような同一槽内に両極を設置する構成では得られる
ものではない。

ただし、複数の水洗槽を適用した処理においては、特開
平２−３０４１号公報に開示された方法と併用すること
も可能である。

なお、第３図のように、複数の水洗槽を用いる構成のも
のでは、後段の水洗槽のオーバーフローを前段の水洗槽
に流入する向流方式が通常採用されている。　このよう
な方式によって水洗水の後段から前段の槽への一方的な
流入は生じるが、このような流入は本発明における電極
設置に際しての液の混合の概念からは除くものとする。

また、各処理液中には導電性物質が含有されていること
が多く、さらに処理される感光材料そのものも導電性を
有するが、本発明では電極部材としてこれら以外のもの
を新たに設置するものである。

以上においては、黒白感光材料を処理する場合について
述べてきたが、本発明はカラー感光材料の処理にも適用
することができる。

このようなものとしては、第４図に示される構成のもの
が挙げられる。

第４図に示される処理装置４は、発色現像液２１０を満
たした発色現像槽２１、漂白剤を含む処理液としての漂
白液２２０を満たした漂白槽２２、定着剤を含む処理液
としての定着液２３０を満たした定着槽２３、水洗水Ｗ
を満たした水洗槽２４．２５および安定液２６０を滴た
した安定槽２６を有し、カラー感光材料Ｓに、発色現像
、漂白、定着、水洗、安定化の各処理を施すものである
。

定着槽２３内には陰極３７が、また水洗槽２４内には陽
極３６がそれぞれ設置されている。

また、定着槽２３、水洗槽２４間には、定着液２３０と
水洗水Ｗとが互いに混合しないようにして両液を電気的
に連結する塩橋４３が設置されており、陰極３７と陽極
３６とは通電可能な構成となっている。

この場合の通電は、前記同様、非稼動時に行なうことが
好ましく、通電条件は、印加電圧０．１〜ＩＯＶ、好ま
しくは０．３〜３Ｖ、電流密度０．　１〜１００ｍＡ／
ｃｍ２、好ましくは０　、５〜２０　ｍＡ／ｃｍ”とし
、通電時間は３〜３００分、好ましくは１０〜６０分と
し、６０〜６００分、好ましくは１２０〜３００分の時
間間隔で行なえばよい。

このようにすることによって、黒白写真の場合と同様に
、定着液２３０では定着剤の酸化分解が防止され硫化物
の生成や定着力の劣化が防止されるとともに、水洗水Ｗ
では藻やバクテリアの発生が抑制される。

また、図示の構成では、水洗槽２５内には陰極３９が、
安定槽２６内には陽極３８が、それぞれ設置されている
。

そして、水洗槽２５、安定槽２６間には、水洗水Ｗと安
定液２６０とが互いに混合しないようにして両液を電気
的に連結する塩橋４４が設置されており、陰極３９と陽
極３８とは通電可能な構成となっている。

この場合の通電は、前記同様、非稼動時に行なうことが
好ましく、通電条件は、印加電圧０．１〜ＩＯＶ、好マ
シ＜は０．３〜３ｖ、電流密度０　、　１〜１００ｍＡ
／ｃｍ”、好ましくは０　、　５〜２０　ｍＡ／ｃｍ”
とし、通電時間は３〜３００分、好ましくは１０〜６０
分とし、６０〜６００分、好ましくは１２０〜３００分
の時間間隔で行なえばよい。

このようにすることによって、水洗水および安定液の両
液において、藻やバクテリアの発生が抑制される。

したがって、図示の構成では、定着液、水洗水および安
定液の処理性能を、簡易な電気的手段によって維持管理
することが可能となる。

本発明においては、第４図の構成に限定されるわけでは
なく、種々のものとしてもよい。

例えば、第４図にて、２組ある電極対をいずれかの１組
にする構成としてもよい。　また、水洗槽２５と安定槽
２６との間では設置する電極を逆にして通電してもよい
。　このようにしても、電極を設置した範囲内で上記と
同様の効果が得られる。

さらには、第４図の構成にて、発色現像槽２１内に陰極
を設置し、水洗槽２４あるいは安定槽２６内の陽極と対
をなすようにし、発色現像液２１０と水洗水Ｗあるいは
安定液２６０を前記同様に電気的に連結し、それぞれに
おいて両極に通電するようにしてもよい。

この場合、水洗槽２４あるいは安定槽２６内の陽極は、
さらに新たに増設するようにしても、単一のものとして
そのまま用いてもよい。

このようにすることによって、発色現像液２１０では、
処理の休止中などに空気酸化された保恒剤や発色現像主
薬が電極面で還元されることになり、現像力の劣化が防
止され、水洗水Ｗまたは安定液２６０では、前記と同様
の効果が得られる。

また、通電は、前記同様、非稼動中とすればよ（、通電
条件等も同様とすればよい。

また、さらには、第４図の構成にて、漂白槽２２内に陽
極を設置し、水洗槽２５内の陰極と対をなすようにし、
漂白液２２０と水洗水Ｗとを前記と同様に電気的に連結
し、両極に通電するようにしてもよい、　この場合通電
は非稼動時よりも稼動中の方が効果が大きいが、非稼動
中に通電しても何ら弊害は生じない。

また、水洗槽２５内の陰極は、新たに増設するようにし
ても、単一のものとしてそのまま用いてもよい。

このようにすることによって、漂白液２２０では、感光
材料Ｓの処理によって還元状態にある漂白剤が、再び酸
化されることになり、酸化力が回復するとともに、水洗
水Ｗでは、前記と同様の効果が得られる。

漂白液では、従来、漂白剤の酸化力を回復するため、エ
アレーションする方法が採られており、この方法では飛
沫がとび発色現像液等を劣化さ・せたり、周辺機器等を
汚染するという弊害が生じていたが、これにより、この
問題が解決される。

通電は、適宜、非稼動時ないし稼動時に行なうことが好
ましく、通電条件等も前記と同様にすればよい。

ただし、漂白液２２０における酸化力の回復の面からは
感光材料Ｓの処理中に通電することが好ましく、この点
からは、感材の実際の処理量に比例して通電量を変化さ
せるとよい。

また、本発明においては、第４図の構成にとられれるこ
とな（、各処理液に浸漬する電極を下記のようにし、そ
の電極に応じて、各処理液を混合しないようにして両液
を電気的に連結するようにし、両極に通電するようなも
のであれば、特に制限はない。

処−」Ｌ−蓬　　　　　ＩＪ 発色現像液　　　　陰極 漂　　白　　液　　　　　　陽極 定　　着　　液　　　　　　陰極 水　洗　水　　　　陽極または陰極 安　定　液　　　　陽極または陰極 また、複数の水洗槽ないし安定槽を用いるときの両極の
設置法としては、黒白写真のときと同様に目的に応じて
行なえばよく、同様の効果が得られる。　さらには同一
槽内に両極を設置する方法と併用することもできる。

第４図では、処理工程を、発色現像→漂白→定着−水洗
→安定とし、漂白剤を含む処理液を漂白液、定着剤を含
む処理液を定着液として本発明を適用しているが、これ
に限定されるものではない。

例えば、現像工程は、黒白第１現像の後に反転浴と組合
わせるなどした反転処理としてもよく、脱銀工程は、上
記の漂白一定着のみならず、漂白定着の一浴とするもの
、漂白−漂白定着とするもの、漂白−漂白定着一定着と
するものなどであってもよい。　このとき用いる処理液
は、漂白液、漂白定着液、定着液等である。　このなか
で、漂白液は漂白剤を含む処理液であり、定着液は定着
剤を含む処理液であり、また漂白定着液は、漂白剤およ
び定着剤を含む処理液である。　したがって、漂白定着
液は、漂白剤を含む処理液としても定着剤を含む処理液
としても用いられ、目的に応じて、液中に浸漬する電極
を、適宜、陰極、陽極のいずれかとすればよい。

なお、第２図〜第４図に示される構成の処理装置におけ
る電極、塩橋、種材等については、第１図のものと同様
とすればよい。

また、以上の図示例では、従来の処理槽を用いる構成と
しているが、特開昭６３−１３１１３８号公報等に開示
された断面スリット状の処理路を有する処理槽や本出願
人による特願平１−２７０３４号、同１−２５１３２号
等に示された複数の処理室が狭幅の通路で連結された処
理槽を用いる構成としてもよ（、これらにおいても本発
明を適用することができる。

本発明において、例えば、第４図に示される処理装置に
て、水洗槽に前記のように電極を設置しないときには、
第５図に示される水洗槽を用いることができる。

第５図に示される水洗槽５は、４層の種材が積層された
構造の槽５ｏを有し、槽５ｏ内には水洗水Ｗが満たされ
ている。

積層構造の槽５０は、最外層として筐体を構成する絶縁
材料の第１槽材５１の内側に、導電性材料から形成され
た第２槽材５２が設けられ、さらにその内側に、絶縁材
料から形成された第３槽材５３が設けられ、最内層とし
て導電性材料の第４槽材５４が設置されている。　そし
て、導電性の第２槽材５２は絶縁性の第３槽材５３を介
して導電性の第４槽材５４と隔離されており、しかもそ
の一部は水洗水Ｗと接触している。　そして、例えば、
第２槽材５２を陰極、第４槽材５４を陽極として通電可
能なように構成されている。

上記における絶縁材料としては、各種樹脂材料、例えば
、塩化ビニル、酢酸ビニル、ナイロン、テトロン、アク
リル、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。

導電性材料としては、各種金属材料、例えば、Ｆｅ、Ａ
ｒ１、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｃｏがまず挙げられる
。　また、５ＵＳ３１６等のステンレス鋼なども好まし
く、さらには導電性高分子や炭素繊維を用いることがで
きる。

導電性高分子としては、ポリアセチレン、ポリパラフェ
ニレン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン
、ポリバラフェニレンスルフィド、ポリチェニレン等を
挙げることができ、これらには公知の各種ドーパントを
添加して使用できる。

このようななかで、例えば、第１槽材５１に塩化ビニル
、第２槽材５２に５ＵＳ３１６等のステンレス鋼板、第
３槽材５３に塩化ビニル、第４槽材５４に炭素繊維を適
用する場合は、それぞれの種材の厚さを準に３ｍｍ、０
．１ｍｍ、０、　５層ｍｍ、　０．　５ｍｍ程度とすれ
ばよい。

このような水洗槽５では、両極５２．５４への通電は、
処理装置の非稼動時にて一定時間毎に行なうことが好ま
しい。　しかし、一定時間通電すると効果が持続するた
め必ずしも一定時間毎に行なわなくてもよい。

この場合の通電条件は、印加電圧０．１〜１０Ｖ、好ま
しくは０．５〜３Ｖ、電流密度０　、　１〜１００ｍＡ
／ｃｍ”、好ましくは０５〜２０　ｍＡ／ｃｍ”とすれ
ハヨイ。

また、通電時間は３〜３００分、好ましくは１０〜６０
分とし、６０〜６００分ごと、好ましくは１２０〜３０
０分ごととすればよい。

このような水洗槽を用いることによって、水洗水に藻や
バクテリアが発生するのを防止することができる。

なお、第５図の水洗槽５の循環部に設置されるフィルタ
ーは、例えばポリエチレン焼結体（孔径５−程度）で構
成するなどして、通常より目の細かいものを用いること
が好ましい。

これにより、通電によって生じた着色物である硫化物な
どを除去でき清浄な水で水洗を行なうことができる。

水洗槽として用いる場合、第５図のような構成が一般的
であるが、目的によっては第５図とは逆に、第２槽材５
２を陽極、第４槽材５４を陰極として通電することもで
きる。

また、このような構成の槽は、水洗槽としてのみならず
、陽極、陰極として用いる種材を適宜変えるなどして、
各種処理槽とすることができる。

例えば、安定槽として用いる場合は、水洗槽と同様に、
第２槽材５２、第４槽材５４のいずれかを陽極とし、残
りを陰極として通電すればよく、いずれにおいても、水
洗槽と同様の効果が得られる。

また、定着液を満たした定着槽として使用する場合は、
第２槽材５２を陽極、第４槽材５４を陰極として通電す
ればよい。

通電条件等は、水洗槽と同様にすればよい。

このようにすることによって、定着剤の酸化分解が防止
され、硫化物の発生や定着力の劣化が防止される。

このとき、液と接触する陰極の面積が大きくなるため、
効率よ（定着剤の酸化分解を防止することができる。

定着液の酸化劣化は、感光材料の処理量が少ない（１週
間当たり処理する感光材料に対する補充量がタンク液量
の０．３倍以下）、いわゆる閑散処理のとき著しい。　
これは、処理中に持ち込まれた前浴の漂白液等が経時中
に空気中の酸素を取り込み、定着液の酸化を促進するか
らであるが、上記のように通電することによって還元的
雰囲気となって液が回復する。

また、処理時の漂白液等の持ち込みに対する耐性ができ
てくる。

また、漂白液を満たした漂白槽として使用する場合は、
第２槽材５２を陰極、第４槽材５４を陽極として通電す
ればよい。

通電は、処理を開始するにあたり開始し、処理中にて続
行することが好ましい。

この場合の通電条件は、印加電圧０．１〜１０Ｖ、好ま
しくは０．５〜３■、電流密度０　、　１　ｙ　１００
ｍＡ／ｃｍ”、好ましくは０．５〜２０　ｍＡ／ｃｍ”
とすればよい。

このようにすることによって、感材の処理により低下し
た漂白剤である酸化剤の酸化力を回復することができ、
脱銀不良や復色不良の発生が防止される。　このとき、
液と陽極との接触面積を大きくした構成とすることがで
きるので、酸化力を効率よく回復することができる。

従って、従来のエアレーションによる方法によらなくて
もよく、前記したような弊害を解決することにもなる。

漂白液における酸化力の低下は、感光材料の処理量が多
い（１週間当たり処理する感光材料に対する補充量がタ
ンク液量の２倍以上）とき顕著になるが、処理中にて通
電を行うことによって酸化力を一定に保持することが可
能となる。

そして、さらには、処理中にて、漂白液等の酸化還元電
位を随時測定し、所定の電位以下になったときに電圧を
印加するように通電のＯＮ１０　Ｆ　Ｆを制御すること
が好ましい。

なお、上記の電位は、陽極電位を標準水素電極等と比較
して測定するが、酸化還元電位計により測定して求めれ
ばよい。

この場合、上記の電位は酸化剤によって異なるが、例え
ばエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩では、０〜２１ｏ
ＩＩｌｖ程度、１．３−ジ７ミ）プロパン四酢酸第二鉄
錯塩では２０〜２６０ｍＶ程度である。

また、漂白定着槽として使用する場合は、漂白槽と同じ
構成とするのが一般的であるが、目的によっては定着槽
と同じ構成としてもよい。

また、現像槽、すなわち黒白現像槽、発色現像槽として
使用する場合は、第２槽材５２を陽極、第４槽材５４を
陰極として通電すればよい。

通電は、処理を開始するにあたり開始し、処理中にて続
行することが好ましい。　また、処理直前に通電するこ
とも好ましい。

この場合の通電条件は、印加電圧０．１〜１０Ｖ、好ま
しくは０．５〜３■、電流密度０　、　１〜１００ｍＡ
／ｃｍ”、好ましくは０．５〜２０　ｍＡ／ｃｍ２とす
ればよい。

このようにすることによって、処理の休止中などに空気
酸化された保恒剤や現像主薬が電極面で還元されること
になり、現像力の劣化が防止される。

現像液の酸化劣化は、感光材料の処理量が少ない（１週
間当たり処理する感光材料に対する補充量がタンク液量
の０．３倍以下）、いわゆる閑散処理のとき顕著になる
が、処理直前ないし処理中に通電することによって、処
理中感光材料により巻き込まれて現像液に含有される空
気中の酸素を還元したり、発色現像液では、処理中ハロ
ゲン化銀が還元（現像）された時に生成する発色現像主
薬酸化体のなかでカプラーと反応せずに発色現像液中に
溶出されて（るものを還元したりするので、現像主薬の
劣化が小さ（なる。

以上のような積層構造の処理槽では、いずれの場合も収
納される処理液と接触することが好ましい電極との接触
面積を太き（することができるので、処理性能を回復す
る上で効率がよい。

したがって、このような処理槽を適用することは、簡易
な電気的手段によって処理液の処理性能を維持管理でき
ることになり、補充量を低減することができる。

本発明における感光材料は種々のカラーおよび黒白感光
材料のいずれであってもよい。　例えば、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポ
ジフィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、
Ｘ線写真感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マ
イクロ用感光材料等が挙げられる。

本発明において、黒白現像液に用いる現像主薬は、ハイ
ドロキノン類を主体とするが、良好な性能を得やすい点
で、ハイドロキノン類と１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類の組合せ、またはハイドロキノン類とｐ〜アミンフ
ェノール類との組合せがよい。

本発明に用いるハイドロキノン現像主薬としてはハイド
ロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロ
ロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、
２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハ
イドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
は、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミン
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ビラゾリド二ノ、１−２エニル−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ビラ’ｌ　’
）　）’　ン、１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがあ
る。

ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１モル／ｊ−１
．５モル／ｉ、好ましくは０．０５モル／ｊ〜１．２モ
ル／１の量で用いられる。

これに加えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または
３−ピラゾリドン系現像主薬は通常０．０００５モル／
ｊ〜０．２モル／ｊ、好ましくは０．００１モル／２〜
０．１モル／ｌの量で用いられる。

本発明における黒白現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤と
しては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸カリウムなどがある。　亜硫酸塩は０．２モル
／ｊ以上特に０．４モルフ１以上が好ましい。　また、
上限は２．５モル／ｊまでとするのが好ましい。

本発明において、黒白現像液のｐＨは８．５から１３ま
での範囲のものが好ましい。　さらに好ましくはｐＨ９
から１２までの範囲である。

上記の現像主薬や保恒剤は、処理の休止中などにおいて
、空気酸化を受けて、酸化分解され、現像力が低下する
が、本発明においてはこれを防止することができる。　
したがって、感度低下を防止することができる。　この
ような効果は、反転処理に用いられる黒白現像液におい
ても同様に得られる。

本発明に用いる発色（カラー）現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。　この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ二二しン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
て、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩
、リン酸塩もしくは、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、テト
ラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンジルス
ルホン酸塩などが挙げられる。　これらのジアミン類は
遊離状態よりも塩の方が一般的に安定であり、好ましく
使用される。

アミノフェノール系誘導体としては、例えば、０−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２
−メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノー
ル、３−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メソン著「フォトグラフィック・プ
ロセッシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
（１９６６年）　（Ｌ、　Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ。

”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）の２
２６〜２２９頁、米国特許第２゜１９３．０１５号、同
第２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号な
どに記載のものを用いてもよい。　必要に応じて２種以
上の発色現像主薬を組合せて用いることもできる。

上記発色現像主薬は、処理の休止中などにおいて、空気
酸化を受けて、この結果、発色現像液の現像力が低下す
るが、本発明においてはこれを防止することができる。

したがって、感度低下や階調の軟調化を防止することが
できる。

カラー現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物、沃化物、ベ
ンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；
ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許
出願（ＯＬＳ）第、２，６２２，９５０号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチ
レングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類、チオシアン酸塩、３．６−チアオクタン−１，８
−ジオールのような現像促進剤；色素形成カプラー；競
争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのような造
核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像薬；粘性付与剤；４．４゛−ジアミノ−２，２゛−ジ
スルホスチルベン系化合物のような蛍光増白剤；エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエ
チレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸および特開昭５８−１９
５８４５号記載の化合物などに代表されるアミノポリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１゜ジホス
ホン酸、リサーチ・ディスクロージャー１８１７０　（
１９７９年５月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス
（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ’Ｎ゛　−テトラメチレンスルホン酸などのアミノホ
スホン酸、特開昭５２−１０２７２６号、同５３−４２
７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−４０２４
号、同５５−４０２５号、同５５−１２６２４１号、同
５５−６５９５５号、同５５−６５９５６号、およびリ
サーチ・ディスクロージャー１８１７０号（１９７９年
５月）記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含
有することができる。

これらの添加剤のなかで、本発明により保恒剤の酸化分
解が防止され、現像力の低下を防止することができる。

発色現像主薬は、一般にカラー現像液１リットル当り約
０．１ｇ〜約２０ｇの濃度、さらに好ましくは、カラー
現像液１リットル当り約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度で使
用する。

本発明におけるカラー現像液のｐＨは、通常７以上であ
り、一般的には、約９〜約１３で用いられ、より好まし
くは９〜１１である。

またカラー現像液はハロゲン化物、発色現像主薬等の濃
度を調節した補充液を用いて補充を行えば現像性を上げ
ることができる。

本発明において、脱銀処理に用いられる漂白剤を含む処
理液ないし定着剤を含む処理液となりつる漂白液、漂白
定着液、定着液について説明する。

漂白液または漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、第二鉄イオン錯体または第二鉄イオンとアミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの
塩などのキレート剤との錯体である。　アミノポリカル
ボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリ
カルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金
属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩である。　アル
カリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなど
であり、水溶性アミンとしてはメチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、ブチルアミンのようなアル
キルアミン、シクロヘキシルアミンのような指環式アミ
ン、アニリン、ｍ−トルイジンのようなアリールアミン
、およびピリジン、モルホリン、ピペラジンのような複
素環アミンである。

鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩
、例えば硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄塩、硝酸第二鉄塩、
硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄などとアミノポリ
カルボン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを
用いて溶液中で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。

　錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いても
よいし、２種類以上の錯塩を用いてもよい。　一方、第
二鉄塩とキレート剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場
合は第二鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい
。　また、いずれの場合にも、キレート剤を第二鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。　鉄錯体
の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その
添加量は、０．０３〜１モル／リットルとする。

上記の鉄錯体では、感光材料が処理されるにつれて鉄（
ＩＩＩ）錯体が鉄（ＩＩ）錯体に還元されて本発明にお
ける漂白剤を含む処理液としての上記処理液の酸化力が
低下するが、本発明によって酸化力が回復する。

したがって、脱銀不良や復色不良の発生が防止される。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応じて漂白
促進剤を使用することができる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が、促進効果が大きい点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ま
しい。

その他、本発明における漂白液または漂白定着液は、臭
化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化ア
ンモニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば
沃化アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。　必要に応じ、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、
酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸
ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以
上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属または
アンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジン
などの腐食防止剤などを添加することができる。

本発明における漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３．６−シチアー１，８−オク
タンジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。　
また、特開昭５１−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムのようなハロゲン化物などの組合
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。

本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。　　１リットル当りの定着剤
の量は０，３〜２モルが好ましい。

上記定着剤は、処理の休止中などにおいて、空気酸化を
受けて、この結果、本発明における定着剤を含む処理液
として用いた場合の上記処理液の定着力が低下するが、
本発明においてはこれを防止することができる。

したがって、脱銀不良や硫化の発生が防止される。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１ｏが好ましく、さらには５〜９が特に好ましい、
　　ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の疲
労およびシアン色素のロイコ化が促進される。　逆にｐ
Ｈがこれより高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易
くなる。　ｐＨを調節するためには、必要に応じて塩酸
、硫酸、硝酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ
、苛性ソーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加
することができる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有することができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。

　これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して、約０．０
２〜０．５０モル／リットル含有させることが好ましく
、さらに好ましくは、０．０４〜０．４０モル／リット
ルである。　保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸
付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加してもよい
。

本発明により、定着剤を含む処理液として用いた場合上
記処理液中でこれら保恒剤の酸化分解が防止され、脱銀
不良や硫化の発生を防止することができる。

さらに、漂白定着液や定着液には緩衝剤、蛍光増白剤、
キレート剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい
。

本発明に使用できる漂白定着液として、漂白液と定着液
を混合して調製した液でもよい。

本発明において、脱銀処理の後に、水洗処理および／ま
たは安定化処理が施される。

水洗処理には水道水のほか、イオン交換水等を用いるこ
とができる。

また、これらに硬水軟化剤、殺菌剤ないし防ばい剤、界
面活性剤等を添加したものであってもよい。

水洗水量は、感光材料の特性（例えば、カプラー等の使
用素材による）や水洗水温、その他種々の条件によって
広範囲に設定できる。　水洗水のｐＨは、４〜９であり
、好ましくは５〜８である。

水洗温度、水洗時間もカラー感光材料の特性等で１５〜
４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４５℃で３
０秒〜５分の範囲が選択される。

また、安定化処理に用いる安定液には、画像安定化機能
を有する化合物が添加される。　例えば、ホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
ｐＨに調節するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
挙げられる。　さらに、各種の殺菌剤、防カビ剤、界面
活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤、キレート剤、マグネシウ
ムやビスマス化合物等を加えることもできる。

この安定化処理における処理条件等は上記の水洗処理と
同様に設定することができる。

本発明においては、水洗水や安定液中に藻やバクテリア
が発生するのを防止することができる。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ ゞ　　　′　Ｍ　の＝　１ 水１β中にゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ加え６０
℃に保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５ｇ）と沃化カリウム０．１５ｇを含む臭化カリ
ウム水溶液を１分間かけてダブルジェット法で添加した
。　さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀としてｔ４５ｇ）と沃
化カリウム４．２ｇを含む臭化カリウム水溶液をダブル
ジェット法で添加した。　この時の添加流速は、添加終
了時の流速が、添加開始時の５倍となるように流量加速
を行なった。　添加終了後、沈降法により３５℃にて可
溶性塩類を除去したのち４０℃に昇温しでゼラチン７５
ｇを追撚し、ｐＨを６．７に調製した。　得られた乳剤
は投影面積直径が０．９８−１平均厚み０．１３８１７
！１１の平板状粒子で、沃化銀含量は３モル％であった
。　この乳剤に、金、イオウ増感を併用して化学増感を
施した。

表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリエチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０戸）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤など
を含有したゼラチン水溶液を用いた。　乳剤に下記の割
合で増感色素と沃化カリウムを添加した。　さらに安定
剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、
？−テトラザインデンと２．６−ビス（ヒドロキシアミ
ノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液として、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥して感光材料を作製した［塗布銀
量（片面あたり）２．０ｇ／ｍ’ｌ。

増感色素 アンヒドロ−５，５°−ジ−クロロ−９−エチル−３，
３°−ジ（３−スルフオブロビル）オキサカルボシアニ
ンハイドロオキサイドナトリウム塩　５００ｍｇ／１モ
ルＡｇ 沃化カリ　２００ｍｇ／１モルＡｇ 処理は以下のように行なった。

〈現像液処方〉　　　　　　　　　３８℃用Ｐａｒｔ　
　　Ａ 水酸化カリウム　　　　　　　　　１１０７ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　１６８０ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　２８５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　３８ｇジエチレングリコール　　　　　　　４
５６ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　６３．５ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　　２．２８ｇヒドロ
キノン　　　　　　　　　　１１４０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　９．５（ＨＰａｒｔ　　　Ｂ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　４１６ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　６４４．５ｇ５−ニトロイン
ダゾール　　　　　　　９．５ｇ１−フェニル−３−ビ
ラリドン　　　５７ｇＰａｒｔ　　Ｃ ゲルタールアルデヒド　　　　　　　１８７．３ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　４７８．８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　９５０ｍｊ２＋ニヱ： 酢酸　　　　　　　　　　　　　　２７０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．５ｊく現像液調製法〉 約５０２の補充液ストックタンクに水２０βを入れ、次
いで上記ＰａｒｔＡ％ＰａｒｔＢ１ＰａｒｔＣを順次撹
拌しながら添加溶解して最後に水で３８ρとし、現像液
補充液とした（ｐＨ１０，３０）。

この現像液補充液１βに対して上記スターター２０ｍｊ
の割合で添加した現像液を最初に自動現像機の現像処理
タンクに満たした（ｐＨ１０，１５）以後、感光材料処
理される毎に現像補充液を４５ｍｊ／四切１枚（１０ｉ
ｎｃｈＸ　１２ｉｎｃｈ）補充した。

〈定着液処方〉　　　　　（３８ρ用の処方）Ｐａｒｔ
　　　Ａ チオ硫酸アンモニウム ７０　ｗｔ／ｖｏ１％　　　　　　　　　　　７．６ｇ
エチレンジアミン四酢酸ニ ナトリウム塩水塩　　　　　　　　　０．７６ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５７０ｇホウ酸　　　　
　　　　　　　　　３８０ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　２５４．６ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　５７０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　９．
５ｊＰａｒｔ　　Ｂ 硫酸アルミニウム　　　　　　　　　３８０ｇ硫酸（３
６Ｎ）　　　　　　　　　　　１４８．２ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．９ｇ〈定着液調製法〉 約５０ρの補充液ストックタンクに水２０βを入れ、次
いで上記ＰａｒｔＡ％ＰａｒｔＢ。

ＰａｒｔＣを順次撹拌しながら添加、溶解して最後に水
で３８ρとし、定着液補充液とした。

この定着液補充液と同じものを最初に自動現像機の定着
処理タンクに満たした（ｐＨ４，２５）。

以後、感光材料が処理される毎に上記定着補充液を３０
ｍｊ／四切１枚（１０ｉｎｃｈＸ　１２ｉｎｃｈ）補充
した。

〈水洗水〉 水道水を用いた。

この水洗水を最初に自動現像機の水洗処理タンクに満た
した。

補充量は、４５ｍｊ／四切１枚（１０ｉｎｃｈＸ　１２
ｉｎｃｈ）とした。

なお、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は９６秒であっ
た。

このようにして、四切サイズの感光材料を１日２枚の割
合で２ケ月間ランニング処理を行なった。

これを処理ＩＡとする。

処理ＩＡにて用いた自動現像機の定着処理タンクおよび
水洗処理タンク内に、第１図の構成に準じて、電極等を
設置したものを使用して、同様に処理した。

この場合、定着処理タンクには、陰極としてモリブデン
含有ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６相当）シート［日本金
属工業■製ＮＴＫ３１６　：大きさ１５ｃｍＸ　１００
ｃｍ　（肉厚１ｍｍ巾）］を、水洗処理タンクには、陽
極としてカーボンシート［呉羽化学工業■製りレシート
：大きさ１５ｃｍＸ　１００ｃｍ　（肉厚１ｍｍ巾）］
を、それぞれ設置した。

画処理タンク間に設置する塩橋は寒天橋とし、電解質溶
液には３０％ＫＮＯ，溶液を用いた。　また、塩橋の容
器としては、断面積５ｍｍＸ１０ｎｏｎの矩形断面を存
する逆Ｕ字形のプラスチック帯状管を用いた。

通電は、自現機の非稼動時にて６０分後、非処理時に３
０分間通電した（１．５Ｖ、５ｍＡ／ｃｍ”）。　その
後通電を止めたままで一昼夜放置後翌日同様に処理を繰
返した。

これを処理ＩＢとする。

これらの処理ＩＡ％　ＩＢについて、２ケ月ランニング
後の定着液および水洗水を調べたところ、処理ＩＡでは
定着液に硫化物の発生しており、また水洗水には藻やバ
クテリアが発生していた。　これに対し、処理ＩＢでは
、定着液における硫化物の発生、および水洗水における
藻やバクテリアの発生はなかった。

実際、処理ＩＡでは、硫化物によるフィルム汚れ、定着
不良、水洗不良が発生したのに対し、処理ＩＢではこの
ような問題はなかった。

実施例２ 実施例１の処理ＩＡにて、自現機の現像処理タンクおよ
び水洗処理タンク内に、第２図の構成に準じて、電極等
を設置したものを使用して、同様に処理した。

用いた電極、塩橋や通電条件等は実施例１の処理ＩＢと
同様である。

これを処理２Ａとする。

処理２Ａと実施例１の処理ＩＡについて、２ケ月ランニ
ング処理後の水洗水を調べたところ、処理ＩＡでは藻や
バクテリアの発生がみられたが、処理２Ａでは全（発生
しなかった。

また、処理ＩＡでは、感度の低下がみられたが、処理２
Ａでは、感度の低下は全（観測されなかった。

実施例３ 特開昭６３−１０８３３９号公報の実施例２に開示され
た高塩化銀タイプのカラーペーパーを用いて、これを露
光した後、富士写真フィルム■製のカラーペーパー処理
機ＰＰ−４００Ｂの改造機を使用して、以下の処理工程
に従って１日当たり１ｍ”の割合で９０日間ランニング
処理した。

処理条件および処理液を次に示す。

組１工１　砿　　暇　　Ｉ　　然り （１ｍ２当たり）　互−■ ４５秒　　　１６０ｍｊ　　　　１．０４５秒　　　　
８０耐　　　１．　Ｈ ４５秒　　　　１６０ｍｊ　　　　１．３ｊ４５秒　　
　３６０ｍｊ　　　　１．１ｊ５０秒 ３５℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ６０℃ カラー現像 漂　　　白 定　　　着 水　　　洗 乾　　　燥 以下に、処理液の組成を示す。

左シシ：且コ１麓 水 エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸 トリエチレンジアミン（１，４− ジアザビシクロ［２，２，２］ オクタン） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベン系） 之２二と放　１立１ ８００ｍ１　　　８００ｓ＋慮 １．５ｇ ５．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ４．２ｇ ２．０ｇ １．５ｇ ５．０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ ２．５ｇ 水を加えて ０００ｍ１ ０００ｍＡ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５ １亘羞（タンク液と補充液は同じ） 水 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム ００ｍｇ ５ｇ ｇ ０ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃）６．０ １１（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍｊチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　
　　１００ｍｊ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
１７ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム　　３ｇ００
０ｍｊ に合わす 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍρｐＨ（
２５℃）６．０に合わす 丸迭述（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ａ＋以下） これを処理３Ａとする。

この処理３Ａにおいて、処理機の定着槽および水洗槽に
、実施例１の処理ＩＢと同様に電極等を設置したものを
用いて同様に処理した。

これを処理３Ｂとする。

処３１３Ａ、３Ｂについて、ランニング終了後の定着液
および水洗水を調べたところ、処理３Ａの定着液では硫
化物が発生しており、また水洗水では藻やバクテリアの
発生が見られた。

これに対し、処理３Ｂでは、いずれの処理液でもこのよ
うな問題はなかった。

実施例４ 実施例３の処理３Ａにおいて水洗工程を以下のように変
更し、定着液の補充量を８０　ｍｊ／ｍ”とするほかは
、同様に処理した。

水洗（１）　　３０〜３６℃　１５秒　　　　　　　１
．ＩＣ水洗（２）　　３０〜３６℃　１５秒　　　　　
　　１．１　ｇ水洗（３）　　３０−３６℃　１５秒　
　３００ｍ１　　１．１１２水洗は（３）→（２）→（
１）の向流方式これを処理４Ａとする。

処理４Ａにおいて、第１水洗槽に実施例１の処理ＩＢと
同様の陰極および陽極を設置して同様に処理した。

これを処理４Ｂとする。

また、処理４Ａにおいて、実施例１の処理ｌＢと同様に
、第１水洗槽に陰極、第２水洗槽に陽極をそれぞれ設置
したものを用いて同様に処理した。

これを処理４Ｃとする。

処理４Ａ、４Ｂ、４Ｃについて、ランニング終了後の水
洗水を調べた。　また、その時点で得られる写真性につ
いても調べた。

処理４Ａでは、水洗水における藻やバクテリアの発生が
顕著であった。　また定着不良やスティンの発生がみら
れた。

処理４Ｂでは、処理４Ａに比べて藻やバクテリアの発生
がやや抑制されるものの未だ不十分であった。　また定
着不良やスティンの発生もみられた。

処理４Ｃでは、藻やバクテリアの発生はなかった。　ま
た、第１水洗槽に持ち込まれた定着液の酸化が抑制され
るため定着不良の発生は全くなく、スティンも発生しな
かった。

実施例５ 特開平１−２５９３５９号公報の実施例２の試料２０１
のカラーネガフィルムを用いて、これを露光した後、シ
ネ式自動現像機を用いて以下の方法にて、定着液の累積
補充量が約１０℃となるまで９０日間ランニング処理し
た。

処理工程 工程　　　処理時間　　処理温度　　補充量発色現像　
　３分１５秒　　３７．８℃　　１６ｍ１漂　　白　　
　　　３０秒　　　３８．０　”Ｃ５ｍｊ定　　着　　
　１分　　　　　３８．０　”０　　　１５ｍｊ水洗（
１）　　　　　２０秒　　３８．０”Ｃ水洗（２）　　
　　　２０秒　　３８．０　”Ｃ２０ｍｊ安定２０秒３
８．０”Ｃ２０ｍｊ 乾　　燥　　　１分　　　　　５５　　℃補充量は３５
ｎｍ巾１ｍ当り 水洗は（２）から（１）への向流方式 以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒドロキ
シエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸　　　　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　４．０　　４．９炭酸カリウム　　
　　　　３０．０　３０．０臭化カリウム　　　　　　
　１，４ ヨウ化カリウム　　　　　　１．５＋ｎｇヒドロキシル
アミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　　３
．６４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　４．５　　７．２水を加えて　
　　　　　　１．Ｏｊ　　１．０ｊｐＨ１０，０５１０
，１０ （漂白液） １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ 母液（ｇ） １４４．０ ２．８ ４０ ０ １０．０ ５１．１ １．０１ ４．３ 補充液（ｇ） ２０６．０ ０ １２０．０ ０ １．８ ７３．０ １．０２ ３．４ （定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩　　　　　　　１．７ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１４．０重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１Ｏ００チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０％重量／容量）　　　　３２０．０水を加え
て　　　　　　　　　　１．０ｊｐＨ７・２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｌＲ１２０Ｂ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンノ＼−ライトＩＲ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度をａ　ｒｅｇａｌ以下に処理し、続いて二
塩化インシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ、ｇ／ｊと硫
酸ナトリウム１．５ｇ／ｆｆｉを添加した。　この液の
ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液） 母液、 補充液共通（ｇ） 界面活性剤 ０．５ 界面活性剤　　　　　　　　　　０．４ＥＣ＋ｏＨｔｔ
−０（−ＣＨｔＣＨｉＯ＋　＋ａＨ１トリエタノールア
ミン　　　　　２．０１．２−ベンツイソチア　　　　
０．０１ゾリン−３−オン メタノール　　　　　　　　　　０・３ホルマリン（３
７％）ｌ、５ 水を加えて　　　　　　　　　　Ｈ ｐＨ６，５ これを処理５Ａとする。

処理５Ａにおいて、自現機の定着槽および第１水洗槽に
実施例１の処理ＩＢと同様に電極等を設置したものとす
るほかは、同様に処理した。

これを処理５Ｂとする。

また、処理５Ａにおいて、自現機の定着槽および第２水
洗槽に同様に電極等を設置したものとするほかは、同様
に処理した。

これを処理５Ｃとする。

処理５Ａ、５Ｂ、５Ｃについて、ランニング処理後の定
着液および水洗水を調べたところ、処理５Ａでは、硫化
物の発生および藻やバクテリアの発生がみられた。

これに対し、処理５Ｂ、５Ｃでは、このような問題は発
生しなかった。

実施例６ 特開平１−１０６０５０号公報の実施例３に記載の感光
材料３０１（カラーリバーサルフィルム）を用いて、こ
れを露光した後、ノーリツ製の吊自現機Ｈ４Ｒ−６０Ｓ
を使用して第１現像槽（補充量６８ｍｌ／　１３５サイ
ズ３６枚撮当たり：タンク容量６ρ）でｌＯ〜２０ラウ
ンドの条件でランニング処理した。

なお、処理剤は富士写真フィルム■製の処理剤ＩＣＲ−
５６ｐを用いた。

これを処理６Ａとする。

処理６Ａにおいて、以下の各処理槽に実施例１の処理Ｉ
Ｂと同様に電極等を設置したものを用いて、そのほかは
同様に処理した。

これを処理６Ｂとする。

処理６Ａ、６Ｂについて、リバーサル液と第１水洗槽内
の水洗水を調べた。　処理６Ａではりバーサル液の化学
的な反転作用がなくなり、かつ両液にバクテリア等の発
生がみられた。

これに対し、処理６Ｂでは、リバーサル液の反転作用は
維持されており、バクテリア等の発生もなかった。

実施例７ 特開平１−２５９３５９号公報の実施例２の試料２０１
のカラーネガフィルムを用し）で、これを露光した後、
富士写真フィルム■製のカラーネガ用自動現像機ＦＮＣ
Ｐ−６００の改造機を用い、以下の処理工程で１３５サ
イズ２４枚撮りのものを１日当たり２５００本ずつ２ケ
月間処理した。

処理工程 工程　　　処理時間　　処理温度　　補充量発色現像　
　３分１５秒　　３７．８℃　　１６ｍｊ漂　　白　　
　　　３０秒　　　３８．０℃　　　５ｍｊ定　　着　
　　１分　　　　　３８．０℃　　　１５ｍＮ水洗（１
）　　　　　２０秒　　３８．０℃水洗（２）　　　　
　２０秒　　３８．０℃　　２０ｍ２安　　定　　　　
２０秒　　　３８．０℃　　　２０ｍｇ乾　　燥　　　
１分　　　　　５５　　℃補充量は３５ｍｍ巾１ｍ当り 水洗は（２）から（１）への向流方式 漂白液の定着槽の持ち込み量は感光材料１ｍ２当たり４
７ｍｊであった。

処理液は実施例４と同じものを用いた。

これを処理７Ａとする。

処理７Ａにおいて、漂白槽に第５図に示すような積層構
造の処理槽を適用し、そのほかは同様に処理した。

ただし、第５図にて最内層の第４槽材（炭素繊維：０．
５ｍｍ厚）を陽極とし、第２槽材（ステンレス鋼板（Ｓ
ｔＪＳ３１６）：　０．１ｍｍ厚）を陰極として通電し
た。　また最外層の第１槽材および第３槽材は塩化ビニ
ル製とし、それぞれ３ｍｍ厚、０．５ｍｍ厚とした。

通電条件は、０．３５Ｖの電圧を印加し、１．５Ａの電
流が流れるようにした（電流密度０　、５　ｍＡ／ｃｍ
”） 電圧の印加は、感光材料の処理信号を受けて３分後に行
ない、感光材料の処理信号を１時間受けないときは印加
を停止するようにした。

これを処理７Ｂとする。

処理７Ａ、７Ｂにおいて、処理開始時と２ケ月ランニン
グ処理後の脱銀不良と復色不良の発生について調べた。

処理７Ａでは、２ケ月ランニング処理後にて、脱銀不良
と復色不良の発生が顕著であったが、処理７Ｂでは、こ
れらの発生はみられなかった。

実施例８ 実施例７の処理７Ａにおいて、ランニング条件をかえ、
定着液の累積補充量が約１００℃となる・まで３６０日
間ランニング処理するものとした。

これを処理８Ａとする。

処理８Ａにおいて、実施例７の処理７Ｂに用いた漂白槽
にて陰極と陽極とを逆として通電するような構成とした
槽を定着槽に適用して同様に処理した。　これを処理８
Ｂとする。

ただし、通電条件は、０．８ｖの電圧を印加し、ＩＡの
電流が流れるようにした（電流密度５　ｍＡ／ｃｍ”）
。

電圧の印加は、自現機の稼動を停止して６０分後に１時
間行ない、この操作を毎日繰返した。

処理８Ａでは、ランニング処理後にて脱銀不良が発生し
たが、処理８Ｂではその発生がなかった。

実施例９ 特開昭６３−２３５９４０号公報の実施例２の試料１０
１　　（カラーネガフィルム）を用い、これを露光した
後、富士写真フィルム■製のカラーネガ用自動現像機Ｆ
ＮＣＰ−４０Ｂを使用し、以下の処理工程に従い、１日
当たりの温調時間を１０時間とし、１３５サイズ２４枚
撮りのものを１日１本ずつの割合で４ケ月間ランニング
処理（いわゆる閑散処理）を行なった。

促し１　（トラ　矩ム遁　補充！ 発色現像　　３分１５秒　　　３８℃　　　４５ｍｆｆ
１漂　　白　　　６分３０秒　　　３８℃　　　　３３
ｍ！水　　洗　　　２分１０秒　　　２４℃　　　６０
０ｍｊ定　　着　　　４分２０秒　　　３８℃　　　　
３３ｍｊ水　　洗　　３分１５秒　　　２４℃　　　６
００ｍｊ安　　定　　　１分０５秒　　　３８℃　　　
　３３ｍｊ乾　　燥　　　４分２０秒　　　５５℃補充
量は３５＋＋＋ｍ巾１ｍ長さ当り。

次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五 酢酸 １−ヒドロキシエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて ｐ）！ 母液（ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５Ｂ ２．４ ４．５ １．０ｊ １０．０５ 補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．４ ３７．０ ０．７ ２．８ ５．５ １．０ｊ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 （単位ｇ） １２０．０ １０．０ １００．０ １Ｏ００ ０、００５モル アンモニア水（２７％） 水を加えて １５．０ｍ１ １、Ｏｊ ｎ ６．３ （定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７０％）　　　　　　　　　　　２８０　ｍｊアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．０ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，７ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｌＲ１２ＯＢ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填し
た温床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネシウ
ムイオン濃度を３　ｍｇ／ｊ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ｊと硫酸ナト
リウム０．１５ｇ／ｊを添加した。　この液のｐＨは６
．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　　２．０ｍｊポリオキシエチ
レンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０〜８．０ このような処理を処理９Ａとする。

処理９Ａにおいて、発色現像槽に、実施例８の定着槽と
同構成の槽を使用して処理した。

これを処理９Ｂとする。

通電条件は、１．２■の電圧を印加し、１．３５Ａの電
流が流れるようにした（電流密度０　、９　ｍＡ／ｃｍ
”）。

電圧の印加は、感光材料の処理信号を受けて１分後に行
い、感光材料の処理信号を２０分間受けないときは印加
を停止するようにした。

処理９Ａ、９Ｂにおいて、ランニング開始時と、４ケ月
ランニング処理後の時点での緑感層の感度および階調を
調べた。

処理９Ａでは、感度および階調の変動が大きかったが、
処理９Ｂでは、はとＡ、と変動がなかった。

実施例１０ 実施例３の処理３Ａにおいて、水洗槽に第５図に示すよ
うな槽を適用して同様に処理した。

具体的には、実施例７の処理７Ｂにおける漂白槽と同構
成のものである。　ただし、循環系には、孔径５μのポ
リエチレン焼結体から構成されるフィルターを設置した
。

この場合の通電条件等は実施例８の処理８Ａと同様とし
た。

これを処理１０Ａとする。

処理１０Ａでは、藻やバクテリアの発生はなかった。

〈発明の効果〉 本発明によれば、各処理液の処理性能を簡易に維持管理
することができる。　この結果、処理液の補充量を低減
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図および第４図は、それぞれ、本
発明の処理装置の一構成例を示す概略構成図である。 第５図は、本発明に用いる水洗槽を示す概略構成図であ
る。 符号の説明 １．２．３．４・・・処理装置 ５・・・水洗槽 ３１．３３．３５．３７．３９・・・陰極３２．３４．
３６．３８・・・陽極 ４０．４１．４２．４３．４４・・・塩橋ＦＩＧ、１ ＦＪＧ、２ ＦＩＧ、３

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
   満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
   剤を含む処理液で処理し、第３の処理槽に満たした水洗
   水および／または第４の処理槽に満たした安定液で処理
   する工程を有するハロゲン化銀感光材料の処理方法にお
   いて、 前記第１の処理槽内に陰極を、前記第３の処理槽または
   前記第４の処理槽内に陽極をそれぞれ設置し、かつ前記
   現像液と前記水洗水または前記安定液とが互いに混合し
   ないようにして両液を電気的に連結し、前記陽極と前記
   陰極に通電することを特徴とするハロゲン化銀感光材料
   の処理方法。
2. （２）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
   満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
   剤を含む処理液で処理し、第３の処理槽に満たした水洗
   水および／または第４の処理槽に満たした安定液で処理
   する工程を有するハロゲン化銀感光材料の処理方法にお
   いて、 前記第２の処理槽内に陰極を、前記第３の処理槽または
   前記第４の処理槽内に陽極をそれぞれ設置し、かつ前記
   定着剤を含む処理液と前記水洗水または前記安定液とが
   互いに混合しないようにして両液を電気的に連結し、前
   記陽極と前記陰極に通電することを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料の処理方法。
3. （３）露光後のハロゲン化銀感光材料を第１の処理槽に
   満たした現像液で処理し、第２の処理槽に満たした定着
   剤を含む処理液で処理し、複数の処理槽に満たした水洗
   水および／または安定液で処理する工程を有するハロゲ
   ン化銀感光材料の処理方法において、 前記複数の処理槽のなかの少なくとも１つの槽内に陽極
   を、この槽とは異なる前記複数の処理槽のなかの別の槽
   内に陰極をそれぞれ設置し、かつ前記陽極を設置した槽
   内の水洗水または安定液と前記陰極を設置した槽内の水
   洗水または安定液とが互いに混合しないようにして両液
   を電気的に連結し、前記陽極と前記陰極に通電すること
   を特徴とするハロゲン化銀感光材料の処理方法。
4. （４）現像液を満たした第１の処理槽、定着剤を含む処
   理液を満たした第２の処理槽ならびに水洗水を満たした
   第３の処理槽および／または安定液を満たした第４の処
   理槽を有し、露光後のハロゲン化銀感光材料を処理する
   ハロゲン化銀感光材料の処理装置であって、 前記第１の処理槽および第２の処理槽のうちの少なくと
   も一方に陰極を、前記第３の処理槽および／または第４
   の処理槽に陽極をそれぞれ設置し、かつ電極を設置した
   各処理槽間を液絡する手段を有し、さらに両極に通電す
   る通電手段を有することを特徴とするハロゲン化銀感光
   材料の処理装置。
5. （５）現像液を満たした第１の処理槽、定着剤を含む処
   理液を満たした第２の処理槽ならびに水洗水および／ま
   たは安定液を満たした複数の処理槽を有し、露光後のハ
   ロゲン化銀感光材料を処理するハロゲン化銀感光材料の
   処理装置であって、 前記複数の処理槽のなかの少なくとも１つの槽内に陽極
   をこの槽とは異なる別の槽内に前記陰極をそれぞれ設置
   し、かつ電極を設置した槽間を液絡する手段を有し、さ
   らに両極に通電する通電手段を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀感光材料の処理装置。