JPH03290450A - 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物に関し、
詳しくは、特定の環状有機リン化合物およびヒンダード
アミン系光安定剤を添加することにより耐放射線性の改
善されたポリオレフィン樹脂組成物に関する。
詳しくは、特定の環状有機リン化合物およびヒンダード
アミン系光安定剤を添加することにより耐放射線性の改
善されたポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリエチレン、ポリプロピレンなとのポリオレフィン樹
脂は、注射器、ピンセット、クランプなどの医療器具あ
るいは食品包装材料に用いられており、これらは、殺菌
を目的として放射線照射処理されることが多い。しかし
ながら、ポリオレフィン樹脂は、放射線照射により劣化
し、クランクを発生したり、機械的強度が低下したりあ
るいは樹脂が変色したりするなどの問題があった。
脂は、注射器、ピンセット、クランプなどの医療器具あ
るいは食品包装材料に用いられており、これらは、殺菌
を目的として放射線照射処理されることが多い。しかし
ながら、ポリオレフィン樹脂は、放射線照射により劣化
し、クランクを発生したり、機械的強度が低下したりあ
るいは樹脂が変色したりするなどの問題があった。
この放射線によるポリオレフィン樹脂の劣化を防止する
ために、フェノール系酸化防止剤、有機リン化合物ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などが、それぞれ単独
でまたは互いに組み合わせて用いることが提案されてい
る。
ために、フェノール系酸化防止剤、有機リン化合物ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などが、それぞれ単独
でまたは互いに組み合わせて用いることが提案されてい
る。
たとえば、特開昭57−179234号公報−には、対
称型のトリアリールホスファイトを配合すること、特開
昭58−49737号公報には、ヒンダードアミン化合
物および亜リン酸エステル系化合物を配合すること、特
開昭61−118447号公報には、ヒンダードアミン
化合物およびビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイトまたはビス(2−第
三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどを配合することが提案されている。
称型のトリアリールホスファイトを配合すること、特開
昭58−49737号公報には、ヒンダードアミン化合
物および亜リン酸エステル系化合物を配合すること、特
開昭61−118447号公報には、ヒンダードアミン
化合物およびビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイトまたはビス(2−第
三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール
ジホスファイトなどを配合することが提案されている。
しかしながら、その効果はまだ不充分であり、更に改善
することが望まれていた。
することが望まれていた。
本発明者等はかかる現状に鑑み、ポリオレフィン樹脂の
耐放射線性を著しく改善しえる組み合わせを見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、2,2゛−アルキリデンビスフ
エノールの環状アルキルホスファイト化合物およびヒン
ダードアミン系の光安定剤を併用添加することにより上
記目的を遠戚できることを見出し本発明を完成した。
耐放射線性を著しく改善しえる組み合わせを見出すべく
鋭意検討を重ねた結果、2,2゛−アルキリデンビスフ
エノールの環状アルキルホスファイト化合物およびヒン
ダードアミン系の光安定剤を併用添加することにより上
記目的を遠戚できることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、ポリオレフィン樹脂100重量部
に対し、次の一般式(1)で表される環状有機リン化合
物0.001〜10重量部および分子内に次の一般式(
If)で表される基を有するヒンダードア稟ン化合物0
.001〜10重量部を添加してなる、耐放射線性に優
れたポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
に対し、次の一般式(1)で表される環状有機リン化合
物0.001〜10重量部および分子内に次の一般式(
If)で表される基を有するヒンダードア稟ン化合物0
.001〜10重量部を添加してなる、耐放射線性に優
れたポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
R1
(式中、R3は第三ブチル基または第三アミル基を示し
、R2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R3ば
水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、
R4は炭素原子数1〜30のアルキル基を示す。) 上記一般式において、R2で表される炭素原子数1〜9
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、イソブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、ノニル、第三ノニルなどがあげられ、R8で表され
る炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、
第三ブチル、イソブチルなどがあげられ、R4で表され
る炭素原子数1〜30のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル
、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル
、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコシ2ル、トコシル、テトラデシ
ル、トリアコンチルなどがあげられる。
、R2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R3ば
水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を示し、
R4は炭素原子数1〜30のアルキル基を示す。) 上記一般式において、R2で表される炭素原子数1〜9
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、イソブ
チル、アミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、イソオクチル、2−エチルヘキシル、第三オクチ
ル、ノニル、第三ノニルなどがあげられ、R8で表され
る炭素原子数1〜4のアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、
第三ブチル、イソブチルなどがあげられ、R4で表され
る炭素原子数1〜30のアルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル
、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、2−エチル
ヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル、デシル
、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル
、オクタデシル、エイコシ2ル、トコシル、テトラデシ
ル、トリアコンチルなどがあげられる。
従って、本発明で用いられる上記一般式(1)で表され
る環状有機リン化合物の代表例としては、次に示す化合
物があげられる。
る環状有機リン化合物の代表例としては、次に示す化合
物があげられる。
−CJq
t−CJ*
t−CaHq
t−Csll+ +
t−CJ*
−CmHw
−CJq
−CaHq
本発明で用いられる上記一般式(I)で表される環状有
機リン化合物は、たとえば、三塩化リンと2,2′−ア
ルキリデンビスフェノールを反応させて、上記一般式(
1)においてR1−〇−が塩素原子である化合物を製造
し、これとR4−0Rで表されるアルコールとを反応さ
せることにより容易に製造することができる。
機リン化合物は、たとえば、三塩化リンと2,2′−ア
ルキリデンビスフェノールを反応させて、上記一般式(
1)においてR1−〇−が塩素原子である化合物を製造
し、これとR4−0Rで表されるアルコールとを反応さ
せることにより容易に製造することができる。
次に、本発明で用いられる環状有機リン化合物の具体的
な台底例を示す。
な台底例を示す。
台底例
500dの4つロフラスコに、42.5gの2゜2°−
メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフエノール)、ト
ルエン100gおよびトリエチルアミン0.86gを仕
込み、撹拌しなから三塩化リン16.5gを60〜65
°Cで滴下した。滴下終了後、窒素気流下で徐々に昇温
し、還流下に2時間攪拌した。
メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフエノール)、ト
ルエン100gおよびトリエチルアミン0.86gを仕
込み、撹拌しなから三塩化リン16.5gを60〜65
°Cで滴下した。滴下終了後、窒素気流下で徐々に昇温
し、還流下に2時間攪拌した。
減圧下に過剰の三塩化リンを留去し、60℃に冷却した
後トリエチルアミン12.1gおよびステアリルアルコ
ール27gを加え、80°Cで4時間攪拌した。冷却後
、生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ別し、溶媒を留
去した。
後トリエチルアミン12.1gおよびステアリルアルコ
ール27gを加え、80°Cで4時間攪拌した。冷却後
、生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ別し、溶媒を留
去した。
残留物をメタノールから晶析し、融点65℃の白色粉末
の生成物を得た。
の生成物を得た。
IR(cm−’)
2925、2850:メチレン、1230.1200:
第三ブチル、1100: −o−フェニル、1020
: P−0−アルキル、840 : P−0−フェニ
ル H’−NMR(CDC1S中、60 MHz、 7MS
基準)δ値;0.8 : 3H,t、メチル基
(ステアリル基末端) 1.2〜1.3 : 738. sss、第三ブチル基
およびステアリル基 3.2〜4.4: 4H,dd、メチレン基および一
〇−CH2 ?、2 :4H,s、芳香族水素 これらの環状有機リン化合物の添加量はポリオレフイン
樹脂100重量部に対し、0.001〜10、より好ま
しくは0.01〜5重量部である。
第三ブチル、1100: −o−フェニル、1020
: P−0−アルキル、840 : P−0−フェニ
ル H’−NMR(CDC1S中、60 MHz、 7MS
基準)δ値;0.8 : 3H,t、メチル基
(ステアリル基末端) 1.2〜1.3 : 738. sss、第三ブチル基
およびステアリル基 3.2〜4.4: 4H,dd、メチレン基および一
〇−CH2 ?、2 :4H,s、芳香族水素 これらの環状有機リン化合物の添加量はポリオレフイン
樹脂100重量部に対し、0.001〜10、より好ま
しくは0.01〜5重量部である。
また、本発明で用いられる前記一般式(II)で表され
る基を有するヒンダードアミン化合物としては、1−置
換または非置換−2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジツール及び1−置換または非置換−2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミンの誘導体が
好ましい。
る基を有するヒンダードアミン化合物としては、1−置
換または非置換−2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジツール及び1−置換または非置換−2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミンの誘導体が
好ましい。
より具体的には、1−置換または非置換−2゜2.6.
6−テトラメチル−4−ピペリジツールの誘導体として
は、該ピペリジツールと1価ないし多価カルボン酸との
エステルがあげられ、該エステルは他の1価アルコール
威分を含む部分エステルあるいは多価アルコール成分を
含むポリエステルであっても良く、さらに、1−(2−
ヒドロキシエチル) −2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジツールと多価カルボン酸とのポリエステ
ルであっても良い。
6−テトラメチル−4−ピペリジツールの誘導体として
は、該ピペリジツールと1価ないし多価カルボン酸との
エステルがあげられ、該エステルは他の1価アルコール
威分を含む部分エステルあるいは多価アルコール成分を
含むポリエステルであっても良く、さらに、1−(2−
ヒドロキシエチル) −2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジツールと多価カルボン酸とのポリエステ
ルであっても良い。
1−f換または非置換−2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリシルア旦ンの誘導体としては、該ピペリジ
ルアミンと1価ないし多価カルボン酸のアミドまたはイ
ミド、該ピペリジルアミンと塩化シアヌル及び必要に応
じて多価アミンとの縮合物及びビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)アルカンがあげ
られ、また、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリシルア逅))アルカンと2−W換−4゜6−ジ
クロロ−8−トリアジンまたはジハロゲノアルカンとの
縮合物も好ましい。
−4−ピペリシルア旦ンの誘導体としては、該ピペリジ
ルアミンと1価ないし多価カルボン酸のアミドまたはイ
ミド、該ピペリジルアミンと塩化シアヌル及び必要に応
じて多価アミンとの縮合物及びビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)アルカンがあげ
られ、また、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリシルア逅))アルカンと2−W換−4゜6−ジ
クロロ−8−トリアジンまたはジハロゲノアルカンとの
縮合物も好ましい。
従って、好ましいヒンダードアミン化合物の代表例とし
ては次に示すような化合物があげられる。
ては次に示すような化合物があげられる。
11−1 2.2,6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルベンゾエート 11−2 2.2,6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルステアレート It−31,2,2,6,6−ペンタメチル−4ピペリ
ジルステアレート ll−4ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート ll−5ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)セバケート IT−6ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブ
チルー4−ヒドロキシベンジル)マロネート ll−7テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート 11−8 テトラ(1,2,2,6,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−1,2,3゜4−ブタンテトラ
カルボキシレート 11−9 ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)・ジ(トリデシル) 1.2.3.4−ブタンテトラカルボキシレート ■−10ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−
ブタンテトラカルボキシレート ll−113,9−ビス(1,1−ジメチル−2−(2
,3,4−)リス(2,2,6,6テトラメチルー4−
ピペリジルオキシ カルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン ll−123,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(2
,3,4−トリス(1,2,2,6゜6−ベンタメチル
ー4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニル
オキシ)エチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[:5.5)ウンデカン I[−131−[2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル
)−2,2,6,6テトラメチルー4−ピペリジル−β
− (3,5−ジ第三ブチル〜4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート If−141−(2−ヒドロキシエチル)−2,2゜6
.6−チトラメチルー4−ピペリジツール/コハク酸ジ
メチル縮金物 ll−15 If−16 ■−17 ■−18 N−(2,2,6,6−テトラメチル 4−ピペリジル)−2−(2,2,6゜6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)イソ酪酸アミド N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)ドデシルコハク酸イミド 1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリシルアご))ヘキサン 1.5,8.12−テトラキス〔4,6−ビス(N−(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチ
ルアミノ)−1,3,5−)リアジン−2−イル〕1.
5.8.12−テトラアザドデカ ■−19 ン 1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリシルア5))ヘキサン/2−第三オクチルアミノ−
4,6−ジクロロ−5−)リジン縮音物 It−201,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリシルアξ))ヘキサン/2−モルホリノ
−4,6−ジクロロ−8−トリジン縮合物 ll−211,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン
縮合物 これらのヒンダードアミン化合物の添加量は、ポリオレ
フィン樹脂100重量部に対し、0.001〜5重量部
、より好ましくは0.01〜5重量部である。
ジルベンゾエート 11−2 2.2,6.6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルステアレート It−31,2,2,6,6−ペンタメチル−4ピペリ
ジルステアレート ll−4ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート ll−5ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)セバケート IT−6ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブ
チルー4−ヒドロキシベンジル)マロネート ll−7テトラ(2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキ
シレート 11−8 テトラ(1,2,2,6,6−ベンタメチ
ルー4−ピペリジル)−1,2,3゜4−ブタンテトラ
カルボキシレート 11−9 ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)・ジ(トリデシル) 1.2.3.4−ブタンテトラカルボキシレート ■−10ビス(1,2,2,6,6−ベンタメチルー4
−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−
ブタンテトラカルボキシレート ll−113,9−ビス(1,1−ジメチル−2−(2
,3,4−)リス(2,2,6,6テトラメチルー4−
ピペリジルオキシ カルボニル)ブチルカルボニルオキシ)エチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカ
ン ll−123,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(2
,3,4−トリス(1,2,2,6゜6−ベンタメチル
ー4−ピペリジルオキシカルボニル)ブチルカルボニル
オキシ)エチル)−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ[:5.5)ウンデカン I[−131−[2−(β−(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル
)−2,2,6,6テトラメチルー4−ピペリジル−β
− (3,5−ジ第三ブチル〜4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート If−141−(2−ヒドロキシエチル)−2,2゜6
.6−チトラメチルー4−ピペリジツール/コハク酸ジ
メチル縮金物 ll−15 If−16 ■−17 ■−18 N−(2,2,6,6−テトラメチル 4−ピペリジル)−2−(2,2,6゜6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)イソ酪酸アミド N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
)ドデシルコハク酸イミド 1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリシルアご))ヘキサン 1.5,8.12−テトラキス〔4,6−ビス(N−(
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチ
ルアミノ)−1,3,5−)リアジン−2−イル〕1.
5.8.12−テトラアザドデカ ■−19 ン 1.6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリシルア5))ヘキサン/2−第三オクチルアミノ−
4,6−ジクロロ−5−)リジン縮音物 It−201,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリシルアξ))ヘキサン/2−モルホリノ
−4,6−ジクロロ−8−トリジン縮合物 ll−211,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン
縮合物 これらのヒンダードアミン化合物の添加量は、ポリオレ
フィン樹脂100重量部に対し、0.001〜5重量部
、より好ましくは0.01〜5重量部である。
本発明の前記一般式(1)および(II)で表される化
合物をポリオレフィン樹脂に添加する方法は特に制限を
受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用すること
ができる。
合物をポリオレフィン樹脂に添加する方法は特に制限を
受けず、一般に用いられる方法をそのまま適用すること
ができる。
たとえば、ポリオレフィン樹脂粉末あるいはペレットと
、添加剤粉末をトライブレンドする方法、ポリオレフィ
ン樹脂粉末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶
融液をスプレーする方法、ポリオレフィン樹脂ラテック
スに添加剤の分散液を混合し、その後塩析する方法など
を用いることができる。
、添加剤粉末をトライブレンドする方法、ポリオレフィ
ン樹脂粉末あるいはペレットに添加剤の溶液あるいは溶
融液をスプレーする方法、ポリオレフィン樹脂ラテック
スに添加剤の分散液を混合し、その後塩析する方法など
を用いることができる。
本発明で用いることができるポリオレフィン樹脂として
は、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、4−メチルペンテン、ヘプテン、オクテンなどのα
−オレフィンの単独あるいは共重合体;これらのα−オ
レフィンの過半重量と酢酸ビニルなどのビニルエステル
、アクリル酸、無水マレイン酸やメタクリル酸メチルな
どの不飽和有機酸(エステル、塩、アミドおよびアミン
も含む)、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラ
ンなどのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体
;もしくはこれらの重合体の塩素化、スルホン化、酸化
などの変性処理されたものなどをあげることができる。
は、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、4−メチルペンテン、ヘプテン、オクテンなどのα
−オレフィンの単独あるいは共重合体;これらのα−オ
レフィンの過半重量と酢酸ビニルなどのビニルエステル
、アクリル酸、無水マレイン酸やメタクリル酸メチルな
どの不飽和有機酸(エステル、塩、アミドおよびアミン
も含む)、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラ
ンなどのランダム、ブロックあるいはグラフト共重合体
;もしくはこれらの重合体の塩素化、スルホン化、酸化
などの変性処理されたものなどをあげることができる。
具体的には、低、中あるいは高密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンランダ
ムあるいはブロック共重合体、エチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレン−
4−メチルペンテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共
重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体などを
あげることができる。
プロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンランダ
ムあるいはブロック共重合体、エチレン−プロピレン−
ブテン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレン−
4−メチルペンテン共重合体、プロピレン−ヘキセン共
重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン共重合体などを
あげることができる。
これら重合体の中で特に効果のあるものとしては、ポリ
プロピレン、プロピレン−エチレンランダムあるいはブ
ロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合
体、プロピレン−ヘキセンブテン共重合体などのプロピ
レン系共重合体である。
プロピレン、プロピレン−エチレンランダムあるいはブ
ロック共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合
体、プロピレン−ヘキセンブテン共重合体などのプロピ
レン系共重合体である。
本発明の組成物にフェノール系の抗酸化剤を添加するこ
とによってその酸化安定性を一層改善することもできる
。このフェノール系抗酸化剤としてはたとえば、2.6
−ジ第三ブチル−P−クレゾール、2.6−ジフェニル
−4−オクタデシルオキシフェノール、ジステアリル(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ホス
ホネート、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオ*−ト、4゜4゛−
チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オ
クチルチオ−4,6−ジ(3,5ジヒドロキシフェノキ
シ)−S−)リアジン、2”2′−メチレンビス(4−
メチル−6−第三ブチルフェノールL2,2°−メチレ
ンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノール)、ビ
ス[3P3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフ
ェニル)ブチリックアシッドコグリコールエステル:4
.4゛−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾ
ール)、2,2°−エチリデンビス(4゜6−ジ第三ブ
チルフエノール)、2.2’ −エチリデンビス(4−
第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、2−第三ブ
チル−4−メチル−6(2−アクリロイルオキシ−3−
第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、ビス〔
2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−
3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレ
フタレート、ヘキサメチレンビス〔β−(3゜5−ジ第
三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
、チオジエチレンビス〔β−(3゜5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートL3,6−シ
オキサオクタンビス(β−(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−5メチルフエニル)プロピオネート)、N、N
”ビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオニル〕へキサメチレンジアミン、3
.9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(β−(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オニルオキシ)エチル)−2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ〔5゜5〕ウンデカン、1,1.3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニ
ル)ブタン、1,3.5−トリス(2,6−シメチルー
3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌ
レート、1,3.5−トリス(3,5ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3.5
−)リス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシエチルコインシアヌレ
ート、l。
とによってその酸化安定性を一層改善することもできる
。このフェノール系抗酸化剤としてはたとえば、2.6
−ジ第三ブチル−P−クレゾール、2.6−ジフェニル
−4−オクタデシルオキシフェノール、ジステアリル(
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ホス
ホネート、ステアリル−β−(3,5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオ*−ト、4゜4゛−
チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オ
クチルチオ−4,6−ジ(3,5ジヒドロキシフェノキ
シ)−S−)リアジン、2”2′−メチレンビス(4−
メチル−6−第三ブチルフェノールL2,2°−メチレ
ンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノール)、ビ
ス[3P3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフ
ェニル)ブチリックアシッドコグリコールエステル:4
.4゛−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾ
ール)、2,2°−エチリデンビス(4゜6−ジ第三ブ
チルフエノール)、2.2’ −エチリデンビス(4−
第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、2−第三ブ
チル−4−メチル−6(2−アクリロイルオキシ−3−
第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、ビス〔
2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−
3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレ
フタレート、ヘキサメチレンビス〔β−(3゜5−ジ第
三ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
、チオジエチレンビス〔β−(3゜5−ジ第三ブチルー
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートL3,6−シ
オキサオクタンビス(β−(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−5メチルフエニル)プロピオネート)、N、N
”ビス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオニル〕へキサメチレンジアミン、3
.9−ビス〔1,1−ジメチル−2−(β−(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オニルオキシ)エチル)−2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ〔5゜5〕ウンデカン、1,1.3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニ
ル)ブタン、1,3.5−トリス(2,6−シメチルー
3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌ
レート、1,3.5−トリス(3,5ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3.5
−)リス〔β−(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシエチルコインシアヌレ
ート、l。
3.5−トリス(3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキ
シベンジル)−2,4,6−)リメチルベンセン、テト
ラキス〔メチレン−β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタンなどがあ
げられる。
シベンジル)−2,4,6−)リメチルベンセン、テト
ラキス〔メチレン−β−(3,5−ジ第三ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタンなどがあ
げられる。
本発明の!11或物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加える
ことによってその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。
ことによってその酸化安定性の改善をはかることもでき
る。
この硫黄系抗酸化剤としては、たとえば、チオジプロピ
オン酸のジラウリル、シミリスチル、ジステアリルエス
テルなどのジアルキルチオジプロピオネート類、ペンタ
エリスリトールテトラ(βドデシルメルカプトプロピオ
ネート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプ
ロピオン酸エステル類および3.9−ビス(β−ドデシ
ルメルカプトエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ(5,5)ウンデカンなどのスピロ化合物があ
げられる。
オン酸のジラウリル、シミリスチル、ジステアリルエス
テルなどのジアルキルチオジプロピオネート類、ペンタ
エリスリトールテトラ(βドデシルメルカプトプロピオ
ネート)などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプ
ロピオン酸エステル類および3.9−ビス(β−ドデシ
ルメルカプトエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ(5,5)ウンデカンなどのスピロ化合物があ
げられる。
また、本発明になる組成物にほかの有機リン系抗酸化剤
を併用することにより、安定性をより高めることができ
る。
を併用することにより、安定性をより高めることができ
る。
これらの有機リン系抗酸化剤としては、たとえば、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリス(ジノニルフェ
ニル)ホスファイト、トリス(貴ツタストモノおよびジ
ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ第
三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−第三ブ
チル−4(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスフ
ァイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジ(トリ
デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス(2,4ジ第三ブチルフエニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジ
ホスファイト、テトラ(Ct□8.アルキル)−ビスフ
ェノールAジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4
,4’ −n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−
メチルフェノ−ル)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシ
ル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト
、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェ
ニレンジホスホナイト、9.10−シバイドロー9−オ
キサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドなどがあげられる。
スノニルフェニルホスファイト、トリス(ジノニルフェ
ニル)ホスファイト、トリス(貴ツタストモノおよびジ
ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ第
三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−第三ブ
チル−4(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチ
ルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスフ
ァイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジ(トリ
デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニ
ルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス(2,4ジ第三ブチルフエニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル4−メ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジ
ホスファイト、テトラ(Ct□8.アルキル)−ビスフ
ェノールAジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4
,4’ −n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−
メチルフェノ−ル)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシ
ル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト
、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェ
ニレンジホスホナイト、9.10−シバイドロー9−オ
キサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドなどがあげられる。
本発明の組成物に、さらに紫外線吸収剤を添加すること
によってその耐光性を一層改善することができる。
によってその耐光性を一層改善することができる。
この紫外線吸収剤としては、たとえば、2.4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベン
ゾフェノン、5.5” −メチレンビス(2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキ
シベンゾフェノン類: 2− (2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5=第三オクチルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2− (2−ヒドロキシ−3−第三プチル−
5−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2.2°−メチレンビス(4−第三
オクチルー6−ベンゾトリアゾリル)フェノールなどの
2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類
;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエ
ート、2,4−ジ第三ブチルフェニルー3.5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類:2−エチル−2゛−エトキシオキ
ザニリド、2−エトキシ−4°−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類:エチルーα−シアノ−β、
β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3
−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート
などのシアノアクリレート類があげられる。
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベン
ゾフェノン、5.5” −メチレンビス(2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン)などの2−ヒドロキ
シベンゾフェノン類: 2− (2−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒド
ロキシ−5=第三オクチルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3
,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2− (2−ヒドロキシ−3−第三プチル−
5−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2.2°−メチレンビス(4−第三
オクチルー6−ベンゾトリアゾリル)フェノールなどの
2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類
;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエ
ート、2,4−ジ第三ブチルフェニルー3.5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−
3,5−ジ第三ブチルー4−ヒドロキシベンゾエートな
どのベンゾエート類:2−エチル−2゛−エトキシオキ
ザニリド、2−エトキシ−4°−ドデシルオキザニリド
などの置換オキザニリド類:エチルーα−シアノ−β、
β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3
−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート
などのシアノアクリレート類があげられる。
その他必要に応じて、本発明の組成物には重金属不活性
化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化合
物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難
燃剤、滑剤、加工助剤などを包含させることができる。
化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化合
物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難
燃剤、滑剤、加工助剤などを包含させることができる。
〔実施例]
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。
しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を
受けるものではない。
受けるものではない。
実施例1
下記の配合により、250°Cで押し出し加工してペレ
ットを作成した。次いで、250″Cで射出成型して、
厚さ11III11の試験片を作成した。
ットを作成した。次いで、250″Cで射出成型して、
厚さ11III11の試験片を作成した。
この試験片をコバルト−60線源を用い、2゜5メガラ
ツドのγ線を照射した。
ツドのγ線を照射した。
照射後の試験片を照射前との色差(ハンター色差、ra
d)を測定した。なお、色差が1.5以下は殆ど変色が
認められず、1.5〜3゜0は軽微な変色を示し、3.
0以上は変色の度合いが大きいことを示す。
d)を測定した。なお、色差が1.5以下は殆ど変色が
認められず、1.5〜3゜0は軽微な変色を示し、3.
0以上は変色の度合いが大きいことを示す。
また、照射後の試験片を125℃のオーブン中に入れ、
耐熱性を測定した。
耐熱性を測定した。
その結果を表−1に示す。
〈配 合〉
ポリプロピレン(Profax 6501) 10
0重量部ステアリン酸カルシウム 0.0
5有機リン化合物(1−3) ヒンダードアミン化合物(表−1) 0、15 0.1 表−2 実施例2 下記の配合物を用い、実施例1と同様の操作により試験
片を作威し、実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表−2に示す。
0重量部ステアリン酸カルシウム 0.0
5有機リン化合物(1−3) ヒンダードアミン化合物(表−1) 0、15 0.1 表−2 実施例2 下記の配合物を用い、実施例1と同様の操作により試験
片を作威し、実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表−2に示す。
く配 合〉
プロピレン−エチレン共重合体 iooxm部(エチ
レン含量 2.5重量%) ステアリン酸カルシウム 0.05有機リ
ン化合物(表−2) 0.1ヒンダ一ドア
ミン化合物(■−7) O’、1t−C4H7 t−C,Hq 〔発明の効果〕 以上のように、上記2.2“−アルキリデンビスフェノ
ールの環状アルキルホスファイト化合物の少なくとも一
種と、ヒンダードアミン化合物を併用添加することによ
り、耐熱性および放射線照射による安定性に優れたポリ
オレフィン樹脂組成物を得ることができる。
レン含量 2.5重量%) ステアリン酸カルシウム 0.05有機リ
ン化合物(表−2) 0.1ヒンダ一ドア
ミン化合物(■−7) O’、1t−C4H7 t−C,Hq 〔発明の効果〕 以上のように、上記2.2“−アルキリデンビスフェノ
ールの環状アルキルホスファイト化合物の少なくとも一
種と、ヒンダードアミン化合物を併用添加することによ
り、耐熱性および放射線照射による安定性に優れたポリ
オレフィン樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン樹脂100重量部に対し、次の一般式(
I )で表される環状有機リン化合物0.001〜10
重量部および分子内に次の一般式(II)で表される基を
有するヒンダードアミン化合物0.001〜10重量部
を添加してなる耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1は第三ブチル基または第三アミル基を示
し、R_2は炭素原子数1〜9のアルキル基を示し、R
_3は水素原子または炭素原子数1〜4のアルキル基を
示し、R_4は炭素原子数1〜30のアルキル基を示す
。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9262290A JPH03290450A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9262290A JPH03290450A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03290450A true JPH03290450A (ja) | 1991-12-20 |
Family
ID=14059538
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9262290A Pending JPH03290450A (ja) | 1990-04-07 | 1990-04-07 | 耐放射線性ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03290450A (ja) |
-
1990
- 1990-04-07 JP JP9262290A patent/JPH03290450A/ja active Pending
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