JPH03281337A - スチレン系樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、スチレン系樹脂の層と特定の改質エチレン・
酢酸ビニル共重合体樹脂の層とからなるスチレン系樹脂
積層体に関する。

〈従来の技術〉 スチレン系樹脂は、熱に対して安定であり、成形加工性
も良好であり、低吸湿性、無味無臭、化学的に不活性で
あるといった特性を有していることから、食品用容器、
包装材、玩具、文房具などの雑貨、家電や自動車部品等
工業部品などの用途に幅広く利用されている。

しかし、該スチレン系樹脂は有機溶剤に浸されやすい、
脆い、耐熱性が不十分であるといったり点を有している
ことから、特に食品容器での用頑においては、耐油性、
耐熱性、ヒートシール性ｆ。

どの性能を向上させたものが望まれている。従−て、こ
うした要求に応えるために、スチレン系格脂にポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、その他の基
材を積層することが試みらねている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、このようなスチレン系樹脂とポリオレフ
ィンその他基材とを有効に接着することのできる接着剤
が開発されていない。例えばスチレン系樹脂とエチレン
・酢酸ビニル共重合体との積層体において、その接着性
向上を期待して、より多量の酢酸ビニルをエチレンとの
共重合の形で導入することが試みられたが、該共重合体
中の酢酸ビニル単位を増加させると却って共重合体の機
械的強度が下がり、結局、接着強度をさほど改良するこ
とができなかったと言う欠点があった。

また、通常の接着性ポリオレフィンとして知られている
α、β−不飽和カルボン酸グラフト変性またはエポキシ
基含有ポリオレフィンとスチレン系樹脂との積層体もあ
るが、これら積層体の接着性能も十分なものではなかっ
た。

〔発明の概要〕

く要　旨〉 本発明は、かかる欠点を改良することを目的とし、特定
の改質共重合体を用いると接着性が顕著に改善され、こ
の目的が達成されるとの知見を得て本発明を完成するに
至ったものである。

すなわち、本発明のスチレン系樹脂積層体は、スチレン
系樹脂の層（Ａ層）と、酢酸ビニル含量が５〜５０重量
％のエチレン・酢酸ビニル共重合体及び酢酸ビニルモノ
マーをグラフト反応条件に付して得られる、メルトフロ
ーレートが０．５〜３０ｇ／１０分で、しかも全酢酸ビ
ニル含量が２０〜８０重量％の改質エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体樹脂層（Ｂ層）とから構成されていること、
を特徴とするものである。

〈効　果〉 本発明のスチレン系樹脂積層体は、酢酸ビニル含量が５
〜５０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体及び酢酸
ビニルモノマーをグラフト反応条件に付して得られる、
メルトフローレートか０．５〜３０ｇ／１０分で、しか
も全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量９６の改質エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることによって層間
接着力が強く、スチレン系樹脂の長所と他基材の性質を
併せ持つことができるので、工業製品ばかりでなく、日
用品分野への応用も大いに期待しうるちのである。

〔発明の詳細な説明〕

（Ｉ）スチレン系樹脂積層体の構造 本発明のスチレン系樹脂積層体は、基本的に、スチレン
系樹脂よりなる層（Ａ層）と改質エチレン・酢酸ビニル
共重合体樹脂層（Ｂ層）とを積層してなるものである。

（１）スチレン系樹脂層（Ａ層） 本発明のスチレン系樹脂積層体の一層（上記Ａ層）を構
成するスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン・アクリロニトリル
共重合体、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェン共
１体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）
、スチレン・イソブチレン・スチレンブロック共重合体
（Ｓ　Ｉ　Ｓ）　、水添ＳＢＳ　（ＳＥＢＳ）　、水添
ＳＩＳ　（ＳＥＰＳ）等の市販のものを適宜使用可能で
あるが、これらの中でも、ポリスチレン、耐衝撃性ポリ
スチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチ
レン・アクリロニトリル・ブタジェン共重合体を使用す
ることが好ましい。もちろんこれら樹脂中に通常配合さ
れる可塑剤、安定剤、無機フィラー、帯電防止剤や顔料
等の各種添加剤を配合したものを使用することも可能で
ある。

（２）改質エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｂ層
） 本発明のスチレン系樹脂積層体のもう一層（上記Ｂ層）
を構成する改質エチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸
ビニル含量が５〜５０重量％、好ましくは、１０〜３５
重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下、ｒＥＶ
ＡＪと称す）及び酢酸ビニルモノマーをグラフト反応条
件に付して得られる改質重合体であって、メルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０．５〜３０ｇ／１０分、好ましく
は１〜１．Ｏｆｒ／１０分で、しかも全酢酸ビニル含量
が２０〜８０重量％、好ましくは２０〜５０重量％であ
る樹脂状のものである。

［ＩＩ）改質エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層の製
造 本発明のスチレン系樹脂積層体において最も重要な改質
エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層は以下の方法によ
って製造されたものであることが好適である。

（１）原材料 （ａ）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）改質エ
チレン・酢酸ビニル共重合体を製造するには未改質の酢
酸ビニル含量が５〜５０重量％のエチレン・酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）か用いられる。

ここで用いられるＥＶＡの酢酸ビニル含量が上記の量未
満ては含浸、重合される酢酸ビニルの量が限られるので
得られる改質エチレン・酢酸ビニル共重合体の特性が不
充分なものとなり、一方、上記の；超過ではＥＶＡの軟
化点か低いため重合中に粒子同志の溶融融着や塊状物化
か起こり好ましくない。このＥＶＡのＭ　Ｆ　Ｒは一般
に５〜４００ｇ／１０分、特に１０〜２００ｇ／１０分
か好適である。

また、用いる酢酸ビニルモノマーの量は最終的に生成さ
れる改ａＥＶＡに含有されるべき全酢酸ビニルの量に基
いて決められる。改質ＥＶＡに含有される全酢酸ビニル
の含有量が上記の量未満では接着性と強度とのバランス
上、所期の目的の達成を期し難い。また、全酢酸ビニル
８８か上記の量を超える場合は成形性が悪くなる。

この改質樹脂には、本発明の効果を阻害しない限り、他
の重合体、無機フィラー、安定剤、着色剤等を混入して
用いることができる。例えば、ホットメルト系接着剤に
通常用いられる石油樹脂や粘着付与剤なども配合するこ
とが出来る。

このような改質ＥＶＡはＭＦＲが上記の範囲にあるもの
であって、このＭＦＲが上記範囲未満ては薄膜フィルム
の成形が困難となり、一方、上記範囲超過では成形時の
ハンドリングが難しく、均一な積層物を得ることが困難
となって好ましくない。

（ｂ）酢酸ビニル七ツマ− 本発明のスチレン系樹脂積層体を構成するＢ層の改質エ
チレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層を製゛造する際に使
用される酢酸ビニルモノマーは、通常市販のものを用い
ることかできる。この酢酸ビニルモノマーの過半重量に
、これと共重合可能な他のビニル単量体を混合した物を
用いてもよい。

ここで他のビニル単量体としては、プロピオン酸ビニル
、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；アクリ
ル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、無水マレイン酸、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジ（２−エチルヘキシル）な
との不飽和育機酸またはその誘導体１、スチレン、２，
５ジクロロスチレン等の不飽和芳香族単量体；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン等の不飽和モノないしシバ
ライド等がある。

該酢酸ビニルモノマーは前記エチレン・酢酸ビニル共重
合体１．　Ｏ０重量部に対して通常１０〜５０重量部、
好ましくは１５〜３０重量部か添加される。添加は一括
または分割して添加することができる。上記のようなＥ
ＶＡ及び酢酸ビニルモノマーをグラフト反応条件に付す
に当たっては、放射線による反応以外は通常ラジカル発
生剤を用いる。

（ｃ）ラジカル発生剤 前記Ｂ層の改質エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂を製
造する際に使用されるラジカル発生剤としては、汎用の
ものを使用することができるが、後に記載する好ましい
グラフト反応方法との関係で、分解温度が５０℃以上で
あって、かつ油溶性であるものが好ましい。ここで「分
解温度」とはベンゼン１リツトル中にラジカル発生剤０
．１モルを添加しである温度で１０時間放置したときに
ラジカル発生剤の分解率が５０％となるときの温度であ
る。いわゆるｒｌＯ時間の半減期を得るための分解温度
」を意味する。

この分解温度が低いものを用いると、酢酸ビニルモノマ
ーの重合が異常に進行してしまうことがあり、均質な改
質重合体が得られない欠点があるしかし、逆に分解温度
が高いものと低いものを適宜組み合わせて段階的ないし
連続的に分解を行わせ、効率よくグラフト反応させるこ
ともできる。

この様なラジカル発生剤としては、例えば２゜４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ビバレート、０−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビ
ス−３，５，５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、１−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、シクロヘキサノンパーオキサイド、２５−ジメチ
ル−２６５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチル−シバ−
オキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド等の有機過酸化物。

アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ化合物等がある。

ラジカル発生剤の使用量は、用いる酢酸ビニル七ツマ−
の量に対して０，０１〜１０重量％程度の範囲内で、ラ
ジカル発生剤の種類、反応条件により適宜加減する。使
用量がこの量未満では反応が円滑に進まず、一方、この
量超過では改質ＥＶＡ中にゲルが生成しやすく本発明の
効果が発現され難くなる。

（２）改質エチレン・酢酸ビニル共重合体の製造これら
各原材料成分をグラフト重合反応に付して改質エチレン
・酢酸ビニル共重合体を製造するのであるが、以下に説
明する水性懸濁グラフト手法によって製造することがゲ
ル分をコントロールすることが容品な点で特に好ましい
方法である。

即ち、酢酸ビニル含ｊｉ５〜５０重量％のエチレン・酢
酸ビニル共重合体粒子、酢酸ビニルモノマー及びラジカ
ル発生剤を含む水性懸濁液を、この開始剤の分解が実質
的に起こらない温度に昇温し、該モノマーを該１１：Ｖ
Ａ粒子にその含浸されていない遊離モノマーの量が２０
重二％未満となるように含浸させた後、この水性懸濁液
をさらに昇温させてモノマーの重合を完結させる方法が
好ましく、この方法について説明する。

（ａ）含浸工程 水性媒体中でＥＶＡ粒子に酢酸ビニルモノマーを含浸さ
せる代表的な好ましい方法としては、ＥＶＡ粒子の水性
懸濁液に好ましくはラジカル発生剤（及び必要に応じて
その他の添加剤）が溶存している酢酸ビニルモノマーを
加えて攪拌するか、または、ラジカル発生剤が溶存した
酢酸ビニルモノマーの水性分散液にＥＶＡ粒子を加えて
攪拌する方法により始まる。

含浸工程では、工業的には上記ラジカル発生剤が実質的
に分解しない温度に昇温して、効率よく含浸が行われる
べきであり、一般には室温〜１００℃、特に４０〜６０
℃で操作するのか好ましい。

ＥＶＡは酢酸ビニルモノマーと比較的相溶性があること
から、グラフト重合反応開始前に２０＠量９ｏ未満、好
ましくは１０重量％未鍋の酢酸ビニルモノマーかａ離し
ていても、重合中にこれがＥＶＡ粒子に含浸されてしま
うので、遊離の酢酸ビニルモノマーのみが重合して酢酸
ビニルの単独重合体粒子が、改質ＥＶＡ粒子と独立して
析出することはない。含浸時間は２〜８時間程度か普通
である。

水性懸濁液中のＥＶＡ粒子及び酢酸ビニルモノマーとの
水に対する使用量は、水１００重量部に対して５〜ＩＣ
Ｏ重量部程度であるのが普通である。

この様な水性懸濁液は単に攪拌を充分に行うだけでも安
定に懸濁分散状態に維持することができるが、適当な懸
濁安定剤を使用すればより容易かつ安定に懸濁分散液を
調整することができる。この場合の懸濁安定剤としては
、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシセルロース等の水溶性高分子物質；アルキルベ
ンゼンスルホネート等のような陰イオン性界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界
面活性剤；あるいは酸化マグネシウム、リン酸カルシウ
ム等の水不溶性の無機塩等が単独あるいは混合して水に
対して０，０１〜１０重量％程度の量で使用される。

ＥＶＡ粒子に酢酸ビニルモノマー（及びラジカル発生剤
等）を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等の
補助資材を同時に含浸させることができる（これらの補
助資材はＥＶＡに既に添加されている場合もあり、また
グラフト重合反応後に配合することもてきる）。

（ｂ）グラフト重合工程 この様にして調製した水性懸濁液を昇温して、使用した
ラジカル発生剤か適当な速度で分解する温度以上にすれ
ば、含浸された酢酸ビニルモノマーはグラフト重合して
改質ＥＶＡ粒子か生成する。

グラフト重合進行中の水性懸濁液は、適当に攪拌するこ
とが好ましい。

重合温度は一般に５０〜１００℃の範囲で適宜選択すべ
きであるが、グラフト重合工程を通じて一定である必要
はない。該重合温度か１００℃を超えるとゲル化を起こ
し易くなるばかりでなく、攪拌により粒子の割裂細粒化
や粒子同志の粘着塊状化も起こし易くなる。

グラフト重合時間は２〜１０時間程度であるのが普通で
ある。グラフト重合後、通常のビニル単量体（例えばス
チレン）の水性懸濁重合の後処理と同様の処理を行えば
、使用したＥＶＡ粒子の形状がほぼそのまま保持された
改１ＥＶＡ粒子が得られる。

従って、改質前に用いるＥＶＡは、粉末状でもよいか、
その後の成形加工時のハンドリングを考慮すると粒子状
である方が便利である。

即ち、粒子寸法は、通常成形材料として用いられる程度
のものである方が生成される改質ＥＶＡをそのまま成形
材料に用いることができるので好ましく、一般には平均
粒径１〜８ｍ蕩、好ましくは３〜７＋ａｍ程度である。

その寸法は、改質処理前後でさして変化が認められない
。

〔■〕スチレン系樹脂積層体の製造 （１）　１層 前記スチレン系樹脂と改質エチレン・酢酸ビニル共重合
体とをフィルム・シート状に成形して積層して本発明の
スチレン系樹脂積層体を製造するのであるが、このよう
な方法としては両層の樹脂を共押出し成形、プレス成形
、押出しラミネート成形等で積層する公知の方法が用い
られる。

（２）多層化 なお、本発明のスチレン系樹脂積層体として、上記２種
の層のみからなる積層体について主として述べてきたが
、本発明のスチレン系樹脂積層体はこの２層を基本の構
成層とする３層以上の層からなる多層構造の樹脂積層体
をも包含されるものである。このような多層構造の積層
体のとき、他の層として基材となり得るものとしては、
例えば、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン（Ａ
ＢＳ）樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂；ボッエ
チレン、ポリプロピレン等のα−オレフィン系樹脂、ア
クリロニトリル・ブタジェンゴム、スチレン・ブタジェ
ンゴム等の各種ゴム；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビ
ニリデン等のフッ素樹脂；アルミニウム、鉄等の金属；
不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の
熱硬化性樹脂：熱Ｆ＋Ｊ塑性ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ナイロン等のエンジニアリングプラスチック等
を挙げることかできる。

本発明のスチレン系樹脂積層体の１層を構成する改ｆｆ
２ＥＶＡ樹脂は、これらの基材とは接着剤を用いること
なく積層することができる。もちろん接着剤で接着する
こともできる。

このとき、他の基材との積層においては、本発明で用い
る改質ＥＶＡ樹脂として不飽和カルボン酸又はその誘導
体、不飽和グリシジル化合物をグラフト変性または共重
合の形で含有しているか、もしくは、改質ＥＶＡ中の酢
酸ビニルの一部がか水分解されたケン化物であるものを
用いること力接着性の点では好ましい。

ここで、「グラフト変性または共重合の形でり有」とは
、前記の酢酸ビニルモノマーをグラフト反応に付す際に
酢酸ビニルモノマーと共にこれらの不飽和化合物を同時
にグラフトする方法、改貴前のＥＶＡとして予めグラフ
トまたは共重合の亀でこれら不飽和化合物を含有してい
る変性ＥＶＡを用いる方法、改質ＥＶＡにこれら不飽和
化合物をさらにグラフト共重合する方法、改質ＥＶＡに
これら不飽和化合物をグラフト変性または共重合の形で
含有する変性α−オレフィン重合体を混練する方法等が
ある。

ここで、不飽和カルボン酸またはその誘導体とは、カル
ボン酸基、酸無水基、エステル基、カルボン酸金属塩、
カルボン酸アミド基などを有する不飽和化合物で、例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸等とその誘導体を挙げることができ
、特に、無水マレイン酸が好ましい。

不飽和グリシジル化合物の例としては、グリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート等がある。

本発明のスチレン系樹脂積層体は、スチレン系樹脂の成
形において従来積層が困難であるとされていた金属管等
の内面被覆等の分野で特に有用である。

〔実験例〕

実施例１ 改質ＥＶＡ粒子の製造工程 ５０リツトル容量のオートクレーブに水２０　ｋｇ　％
懸濁剤の第三リン酸カルシウム０．　６ｋｇ、およびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入し
て水性媒質とし、これに粒径３〜４ｗのＥＶＡ粒子（Ｍ
ＦＲ３０ｇ／１０分、酢酸ビニル含量３３重量９６）７
ｋｇを加え、攪拌して懸濁させた。

別にｔ−プチルバーオキシビバレ−！−６４，５ｇ　及
Ｕベンゾイルパーオキサイド３．６ｇを酢酸ビニル３ｋ
ｇに溶解し、これを先の懸濁系に添加し、オートクレー
ブ内に窒素を導入して系内を０．５ｋｇ　／　ｃｄに加
圧した。更にオートクレーブ内を５０℃に昇温し、この
温度で攪拌しながら３時間放置して重合開始剤等を含む
酢酸ビニルを全量ＥＶＡ粒子中に含浸させた。次にこの
懸濁液を６３℃に昇温し、この温度で攪拌しながら８時
間放置して重合を行い、さらに７０℃に昇温して２時間
、８０℃に昇温しで１時間維持して重合を完結した。

冷却後、内容固形物を取り出して水洗し、改質ＥＶＡ粒
子１０ｋｇを得た。

得られた改質ＥＶＡ粒子のｋｉ　Ｆ　Ｒは１．０ｇ／１
０分、全酢酸ビニル含量は５３重ｆｆｉ％てあった。

スチレン系樹脂積層体の製造工程 上記工程によって得られた改質ＥＶＡ粒子と、ポリスチ
レン（三菱モンサンド社製ダイヤレックスＨＦ７７）と
から圧縮成形法にて１８０℃の温度で成形してそれぞれ
０．５１厚のシートを成形した。

評価 得られたシートを更に１６０℃の温度で圧縮成形法にて
積層し、改質ＥＶＡとポリスチレンとの積層シートを製
造した。この積層物を１５１幅で短冊状に取り取り、一
部を剥離した後、その両端の改質ＥＶＡとポリスチレン
の部分をインストロンタイプの試験機のチャックに挟み
、引張速度５０ｗ＋ｍ／分にて積層物の層間接着強度を
測定したところ７６０ｇ／１５ｍ＋ｓてあった。

比較例１ 実施例コ−の改質ＥＶＡ粒子の製造工程によって得られ
た改ＷＥＶＡ粒子のかわりに、酢酸ビニルミｆｆ１４５
重量％のＥＶＡ（バイエル社製レバプレン４５０：ＭＦ
Ｒ２ｇ／１０分）を用いる以外は実施例〕と同様にして
積層体を製造し、評価した。

接着強度は２００ｇ／１５ｍｍであった。

実施例２ 実施例１の改質ＥＶＡ粒子の製造工程によって得られた
改質ＥＶＡ粒子をブラフ−社製３５ｍｍ径Ｔダイ成形機
を用いて、成形温度２００℃、樹脂温度２００℃、スク
リュースピード３０〜５５２０ｍ、引き取り速度１０ｍ
／秒の成形条件にて２５〜５０μｍの厚みの各種フィル
ムを成形した。

次に、上記Ｔダイ成形機で作成した厚さ５０μｍのフィ
ルムと耐衝撃性ポリスチレン（電気化学社製デンカスチ
ロールＨ１−Ｅ４）シート（厚さ０．　５＋ａｍ）とを
重ね合わせて、ヒートシーラーにより２　ｋｇ　／　ｃ
ｄの圧力下で２秒間、１８０℃の温度て熱接着した。

次に、この接着体を１５ｍｍ幅に切り取り、実施例１と
同様にして接６強度を測定した。

接着強度は１０００ｇ／１５ｍｍであった。

比較例２ 実施例１の改質ＥＶＡの製造工程によって得られた改質
ＥＶＡ粒子に代えて、酢酸ビニル含量４５重量％のＥＶ
Ａ（バイエル社製レバブレン４５０）を用いた以外は実
施例２と同様にＴダイ成形したところ、冷却が遅いため
薄膜フィルム（厚さ５０μｍ以下）を得ることができな
かった。

実施例３ 実施例２て用いた改ＲＥＶＡの厚さ５０μｍのフィルム
を中間層とし、これとポリ塩化ビニルの厚さ０．５ｍｍ
のシートおよびポリスチレンの厚さ０．５ｍｍのシート
を１６０℃の温度で実施例２と同様にして熱接着し、こ
の改ＲＥＶＡＯ層とポリスチレンの層との層間接着強度
を測定したところ８００ｇ／１５ｍｍであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系樹脂の層（Ａ層）と、酢酸ビニル含量が
   ５〜５０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体及び酢
   酸ビニルモノマーをグラフト反応条件に付して得られる
   、メルトフローレートが０．５〜３０ｇ／１０分で、し
   かも全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量％の改質エチレ
   ン・酢酸ビニル共重合体樹脂の層（Ｂ層）とから構成さ
   れていることを特徴とする、スチレン系樹脂積層体。 ２、改質エチレン・酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル
   含量５〜５０重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体粒
   子、酢酸ビニルモノマー及びラジカル発生剤を含む水性
   懸濁液を、該ラジカル発生剤の分解が実質的に起こらな
   い温度に昇温して、該酢酸ビニルモノマーを前記エチレ
   ン・酢酸ビニル共重合体粒子に含浸されていない遊離の
   モノマーの量が２０重量％未満となるまで含浸させた後
   、この水性懸濁液をさらに昇温して、グラフト反応を完
   結させる方法によって得られたものである、請求項１に
   記載のスチレン系樹脂積層体。