JPH04126241A - スチレン系樹脂積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スチレン系樹脂ｍ屑物に関するものであり、
さらに詳しくは、特定の変性ポリオレフィン組成物から
なる接着性重合体層によって、エチレン−酢酸ビニル共
重合体のケン化物またはポリアミド樹脂からなるガスバ
リヤ−性樹脂層とスチレン系樹脂層を接着したことから
なる、多層スチレン系樹脂積層物に関するものである。

［従来の技術］ スチレン系樹脂は、熱に対して安定であり、成形加工性
も良好であり、低吸湿性、無味無臭、化学的に不活性で
あると言った特性を有し、食品用容器、包装材等の用途
に広く利用されている。しかし、酸素遮断性の点で必ず
しも実用上十分ではない。

従って、これらスチレン系樹脂の持っている長所を生か
しつつ欠点を克服するために、補完的な特性を有する樹
脂、例えば、酸素遮断性に優れるケン化エチレン−酢酸
ビニル共重合体と積層する試みがなされている。

特に、積層構造体を効率的に製造することのできる共押
出成形、共射出成形、さらには、これに引きつづき実施
される延伸成形の分野で、積極的に検討されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、スチレン系樹脂とガスバリヤ−性樹脂と
を有効に接着する接着剤は開発されていない０例えば、
スチレン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体との積
層において、その接着性向上を期待して多量の酢酸ビニ
ルをエチレンとの共重合体の形で導入すると、かえって
共重合体の機械的強度が下がり、結局、接着強度はさほ
ど改良されないという欠点があり、好ましくないもので
あった。

また、通常の接着性ポリオレフィンとして知られている
α、β−不飽和カルボン酸グラフト変性またはエポキシ
基含有ポリオレフィンとスチレン系樹脂との接着性能も
十分なものではない。

本発明は、上記のような従来技術の欠点を解決すること
を目的とする。すなわち、スチレン系樹脂とエチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物とを強固に接着すること
のできる接着性樹脂を提供し、それによって、酸素遮断
性等に優れた多層スチレン系樹脂を提供することを目的
とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の変性ポリオレ
フィン樹脂組成物が上記のような課題を解決し得ること
を見いだした。

すなわち本発明は、第１には、 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物またはポリア
ミド樹脂からなるガスバリヤ−性樹脂層（Ａ層）と、 スチレン系樹脂層（Ｂ層）が、 不飽和カルボン酸またはその無水物含量が０．０１〜１
０重量％のグラフト変性ポリオレフィン０．５〜９９．
５重量部と、酢酸ビニル含量５〜５０重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に酢酸ビニルが２重量％以上グラ
フト共重合され、ＶＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分且つ
全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量％である改質エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体９９．５〜０．５重量部とを配
合した重合体組成物からなる接着性重合体層（Ｃ層）を
介して接着されていることを特徴とする、スチレン系樹
脂積層物を提供するものである。

改質エチレン−酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル含量
５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子、
酢酸とニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水性懸
濁液を、該発生剤の分解が実質的に起こらない温度に昇
温し、該モノマーを該エチレン−酢酸ビニル共重合体粒
子に含浸させた後、該発生剤の分解温度以上に加熱して
該モノマーを２重量％以上グラフト共重合させて得られ
るものである、前記に記載の積層物である。

［発明の詳細な説明］ （１）　　ガスバリヤ−性樹脂 本発明の積層物のＡ層として使用するガスバリヤ−性の
樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物また
はポリアミド樹脂から選ばれる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物としては、そ
の化学組成をとくに限定するものではないが、ガスバリ
ヤ−性、耐油性および水蒸気透過性等を考慮すると、そ
のケン化度が９３％以上、好ましくは９６％以上となる
ようにエチレン含量が２５〜５０モル％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体をケン化することにより得られるもの
が好ましい。

また、ポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸の縮
合、アミノ酸の縮合およびラクタムの開環により得られ
る酸アミド結合を有する線状合成高分子で、例えばナイ
ロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロン
１１、ナイロン１２等を使用することができる。

（２）　　スチレン系樹脂 本発明の積層物のＢ層として用いることのできるスチレ
ン系樹脂は、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−ブタジェンスチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンイソブチレンスチ
レンプロ・ツク共重合体（ＳＲＢＳ）、水添５ＩＳ（Ｓ
ＥＰＳ）等を例示することができる。中でもポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体が好ましい。

これらアクリル系樹脂は、市販品の中から適宜選んで用
いることができ、また本発明の効果を損なわない範囲で
、各種の可塑剤、安定剤、無機フィラー、帯電防止剤や
顔料等の添加剤を配合したものであってもよい。

（３）　　接着性重合体 本発明の１７１１物の０層として用いることのできる接
着性重合体は、不飽和カルボン酸またはその無水物でグ
ラフト変性されたポリオレフィンおよびエチレン−酢酸
ビニル共重合体に酢酸ビニルをグラフト共重合させた改
質エチレン−酢酸ビニル共重合体により構成される。

（イ）　グラフト変性ポリオレフィン 接着性樹脂の一成分として使用されるグラフト変性ポリ
オレフィンとは、オレフィンの重合体または共重合体の
少なくとも一部が不飽和カルボン酸またはその無水物で
グラフトされているものである。オレフィンの重合体ま
たは共重合体とは、オレフィンのホモポリマーおよびオ
レフィンとこれに共重合可能なモノマーとの共重合体、
ブロック重合体をも包含する。

このような重合体または共重合体の好例としては、エチ
レン、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィンの単独重合体、２種以上のこ
れらα−オレフィンの共重合体、あるいは前記のオレフ
ィンと共重合可能な、例えば酢酸ビニル、アクリロニト
リル、アクリル酸エステルなどとの共重合体またはそれ
らの混合物が挙げられる。

さらにオレフィンの重合体または共重合体は、単独重合
体、共重合体の単一重合体ばかりでなく、それらの混線
物も包含されることを意味し、且つこの重合体が樹脂状
物であるかエラストマーであるかを問わない。

また、この変性オレフィン重合体にグラフトしている単
量体の不飽和カルボン酸またはその無水物は、例えば、
アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等の酸およびこれら酸の無水物を例示するこ
とができる。これらの中では無水マレイン酸がもつとも
好ましい。

これらの単量体を前述のオレフィン重合体にグラフトす
る方法としては公知の方法を用いることができる１例え
ば、オレフィン重合体および単量体を溶媒の存在下また
は不存在下において、ラジカル重合開始剤を添加してま
たは添加せずに高温で加熱することにより行われる。

オレフィン重合体へのグラフト単量体の最終添加量は、
グラフト生成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％
であり、とくに０．１〜５重量％の範囲が好ましい、工
業的には、予め０．５〜１５重量％の高濃度に単量体が
グラフトされているオレフィン重合体を製造しておき、
これを未変性オレフィン重合体で希釈混合する方法が、
グラフト単量体量を適当に調整することができるため好
ましいが、もちろん、変性オレフィン重合体のみを用い
ても良い、オレフィン重合体へのグラフト量が少なすぎ
る場合は、ガスバリヤ−性樹脂への接着効果が低くて実
用的ではない。

（Ｅｌ）　　改質エチレン−酢酸ビニル共重合体本発明
に使用することのできる接着性重合体層の他の一成分で
ある改質エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「改質
ＥＶＡ、という）は、酢酸ビニル含量５〜５０重量％、
好ましくは１０〜３５重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（以下、ｒＥＶＡ、という）に酢酸ビニルが２重
量％以上グラフト共重合され、ＭＦＲが０．５〜３０ｇ
／１０分、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、全酢酸ビニ
ル含量が２０〜８０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％のものである。

ここで用いるＥＶＡの酢酸ビニル含量が５重量％未満で
はこれを改質するのに用いられる酢酸とニルモノマーが
含浸する際の拡散が困難で、均質な改質ＥＶＡを得るこ
とが難しく、一方５０重量％超過では、成形加工性が劣
って好ましくない。

このＥｖＡのＭＦＲは一般に５〜４００ｇ／１０分、特
にｌＯ〜２００ｇ／１０分が好適である。

また、用いる酢酸とニルモノマーの量は最終的に生成さ
れる改質ＥＶＡに含有されるべき全酢酸ビニルの量に基
づいて決められる。改質ＥＶＡに含有される全酢酸ビニ
ルの含有量が２０重量％未満では接着性と強度とのバラ
ンス上、所期の目的の達成を期しがたい、また、全酢酸
ビニル含量が８０重量％超過では成形性が悪くなる。

さらに、本改質ＥＶＡは、酢酸ビニルが２重量％以上グ
ラフト共重合されている必要がある。酢酸ビニルのグラ
フト量が２重量％未満では接着性と強度とのバランス上
、所期の目的を達成し難い。

コノような改質ＥＶＡはＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０
分の範囲にあるものであって、このＭＦＲが０．５ｇ／
１０分未満では薄膜化することが困難であり、一方、３
０ｇ／１０分超過では成形加工性に劣り好ましくない。

ＥＶＡとのグラフト共重合に使用される酢酸とニルモノ
マーは、通常市販のものを用い得る。この酢酸とニルモ
ノマーの過半重量にこれと共重合可能な他のビニル単量
体を混合したものを用いてもよい、ここで他のビニル単
量体としては、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニル等のビニルエステル類；アクリル酸、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ブチル、無水マレイン酸、マレイン酸°ジメチル、マ
レイン酸ジ（２−エチルヘキシル）などの不飽和有機酸
またはその誘導体；スチレン、２．５−ジクロロスチレ
ン等の不飽和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類；塩化ビニル、塩化
ビニルデン等の不飽和モノないしシバライド等がある。

上記のようなＥＶＡおよび酢酸とニルモノマーをグラフ
ト反応条件に付すに当たっては放射線による反応以外は
通常ラジカル発生剤が用いられる。

ラジカル発生剤としては、汎用の物が使用できるが、後
に記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、１０
時間の半減期を得るための分解温度が５０℃以上であっ
て、かつ油溶性であるものが好ましい、「１０時間の半
減期を得るための分解温度」とはベンゼン１リツトル中
にラジカル発生剤０．１モルを添加し１０時間放置した
ときにラジカル発生剤の分解率が５０％となるときの温
度を意味する。

この分解温度が低いものを用いると、酢酸とニルモノマ
ーの重合が異常に進行してしまうことがあり、均質な改
質ＥＶＡが得られない欠点がある。

しかし、この分解温度が高いものと低いものを適宜組み
合わせて段階的ないし連続的に分解を行わせ、効率よく
グラフト反応させることもできる。

この様なラジカル発生剤としては、例えば２．４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート、０−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビ
ス−３，５，５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、シクロヘキサノンパーオキサイド、２．５−ジメ
チル−２，５−ジベンゾイルバーオキシヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチル−シバ
−オキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキ′サ
イド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド等の有機過酸化物：アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の
アゾ化合物等がある。

ラジカル発生剤の使用量は、用いる酢酸とニルモノマー
の量に対して０．０１〜１０重量％程度の範囲内で、ラ
ジカル発生剤の種類、反応条件により適宜加減する。使
用量が０．０１重量％未満では、反応が円滑に進まず、
一方、１０重量％超過では改質ＥＶＡ中にゲルが生成し
やすく本発明の効果が発現されにくくなる。

次に、これらの各成分を用いたグラフト反応としては、
以下に説明する水性懸濁グラフト手法がゲルのコントロ
ールの点で特に好ましい。

すなわち、酢酸ビニル含量５〜５０重量％のＥＶＡ粒子
、酢酸ビニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水性
懸濁液を、この開始剤の分解が実質的に起こらない温度
に昇温し、該モノマーを該ＥＶＡ粒子にその含浸されて
いない遊離のモノマー量が２０重量％未満となるように
含浸させたのち、この水性懸濁液をさらに昇温してモノ
マーの重合を完結させる方法が好ましい、ＥＶＡ粒子に
含浸されない遊離の酢酸とニルモノマーが多く存在する
と、重合時に酢酸ビニルのホモポリマーが形成され、グ
ラフト共重合体の物性に悪影響を与えるので注意を要す
る。以下に、この方法について説明する。

ＥＶＡ　　　への　　ビニルの 水性媒体中でＥＶＡ粒子に酢酸ビニルモノマーを含浸さ
せる代表的な方法は、ＥＶＡ粒子の水性懸濁液に、好ま
しくはラジカル発生剤（および必要に応じてその他の添
加剤）が溶存している酢酸ビニルモノマーを加えて撹拌
するか、または、ラジカル発生剤が溶存した酢酸ビニル
モノマーの水性分散液にＥＶＡ粒子を加えて撹拌する方
法により始まる。

含浸工程では、工業的には上記ラジカル発生剤が実質的
に分解しない温度に昇温して、効率よく酢酸とニルモノ
マーを含浸させるべきであり、−般には室温〜１００℃
、とくに４０〜１００℃で操作するのが好ましい。

ＥＶＡは酢酸ビニルモノマーと比較的相溶性があるので
、グラフト重合反応開始前に２０重量％未満の酢酸ビニ
ルモノマーが遊離していても重合中にこれがＥＶＡ粒子
に含浸されるので、遊離の酢酸ビニルモノマーのみが重
合して、得られるポリ酢酸ビニル粒子が改質ＥＶＡ粒子
と独立して析出することはない、含浸時間は２〜８時間
程度が普通である。

水性懸濁液中のＥＶＡ粒子および酢酸とニルモノマーと
の水に対する使用量は、水１００重量部に対して５〜１
００重量部程度置部るのが普通である。

この様な水性懸濁液は、単に撹拌を充分に行うだけでも
安定に懸濁状態に維持することができるが、適当な懸濁
安定剤を使用すれば、より容易かつ安定に懸濁液を調製
することができる。この場合の懸濁安定剤としては、具
体的には、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子物質、ア
ルキルベンゼンスルホネート等のような陰イオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イ
オン性界面活性剤、あるいは酸化マグネシウム、リン酸
カルシウム等の水不溶性の無機塩等が、単独あるいは混
合して水に対して０．０１〜１０重量％程度の量で使用
される。

ＥＶＡ粒子に酢酸ビニルモノマー（およびラジカル発生
剤等）を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等
の補助資材を同時に含浸させることができる（これらの
補助資材はＥＶＡに既に添加されている場合もあり、ま
たグラフト重合反応後に配合することもできる）。

また この様にして調製した水性懸濁液を昇温して、使用した
ラジカル発生剤が適当な速度で分解する温度以上にする
と、含浸された酢酸ビニルモノマーはグラフト共重合し
て改質ＥＶＡ粒子が生成する。

重合進行中の水性懸濁液は、適当に撹拌することが好ま
しい。

重合温度は一般に５０〜１００’Ｃの範囲で適宜嬢択す
べきであるが、重合工程を通じて一定である必要はない
８重合温度が１００’Ｃを超えるとゲル化を起こし易く
なるばかりでなく、撹拌により粒子の割裂細粒化や粒子
同志の粘着塊状化も起こし易くなる。

重合時間は２〜１０時間程度であるのが普通である０重
合後、通常のビニル単量体（例えばスチレン）の水性懸
濁重合の後処理と同様の処理を行えば、使用したＥＶＡ
粒子の形状がほぼその！ｔま保持された改質重合体粒子
が得られる。従って、改質前に用いるＥＶＡは、粉末状
でもよいが、後の成形加工時のハンドリングを考慮する
と粒子状である方が便利である。すなわち、粒子寸法は
、通常成形材料として用いられる程度のものである方が
生成される改質重合体をそのまま成形材料に用いること
ができて好ましく、一般には平均粒径１〜８−鵬、好ま
しくは３〜７一−程度である。その寸法は、改質処理前
後でさして変化が認められない。

（ハ）　接着性重合体の製造 本発明の積層物の０層である接着性重合体層は、上記の
グラフト変性ポリオレフィン０．５〜９９．５重量部お
よび改質ＥＶＡ９９．５〜０．５重量部（両者合計１０
０重量部）からなるものである。

グラフト変性ポリオレフィンの量が少なすぎると、Ａ層
のガスバリヤ−性樹脂層との接着性が劣るようになり、
一方、改質ＥＶＡの量が少なすぎると８層のスチレン系
樹脂層との接着性が劣るようになり好ましくない。

この接着性重合体には、本発明の効果を阻害しない限り
、他のＥＶＡ、無機フィラー、安定剤、着色剤等を混入
して用いることができる６例えば、ホットメルト系接着
剤に通常用いられる石油樹脂や粘着付与剤なども配合す
ることができる。

このような接着性重合体は、積層成形時に各成分を投入
して接着性重合体層としてもよいが、積層成形物に先立
って予め、各成分を混合または混練して製造したもので
あってもよい。

（４）積層物 本発明の積層物を製造する方法としては、各層の樹脂ま
たは重合体を共押出し成形、プレス成形、押出しラミネ
ート等で積層する方法が用いられる。

なお、本発明の樹脂積層物は上記の３種の層のみならず
、この３層を構成層とする３層以上の層からなる多層樹
脂積層物も包含する。このとき、他の層として基材とな
りうるものは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のａ−オレフィン系樹脂；エチレン−プロピレン系共
重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム等の各種ゴム；ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン等の塩素含有樹脂；ポリフッ化ビニ
ル、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂；アルミニウ
ム、鉄等の金属；不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂；熱可塑性ポリエステル
、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル等のエン
ジニアリングプラスチック等が考えられる。

［実　施　例］ 次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

ＥＶＡの ５０リツトル容量のオートクレーブに純水２０に、、懸
濁剤としての第３リン酸カルシウム０．６に、、および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入
して水性媒質とし、これに粒径３〜４１１―のＥｖＡ粒
子（ＭＦＲ３０＃／１０分、酢酸ビニル含量３３重量％
）７に＃を加え、撹拌して懸濁させた。別にｔ−ブチル
パーオキシピバレート６４、’ｌおよびベンゾイルパー
オキサイド３．６ｇを酢酸ビニル３に、に溶解し、これ
を先の懸濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素を導入
し、系内を０　、５　ｋｇ／　ｃｍ”に加圧した。さら
にオートクレーブ内を５０℃に昇温し、この温度で撹拌
しながら３時間放置して、重合開始剤等を含む酢酸ビニ
ルを全量ＥＶＡ粒子中に含浸させた０次にこの懸濁液を
６３℃に昇温し、この温度で撹拌しながら８時間放置し
て重合を行い、さらに７０℃に昇温して２時間、８０℃
に昇温して１時間維持して重合を完結した。冷却後、内
容固形物を取り出して水洗し、改質ＥＶＡ粒子１０ｋｇ
を得た。得られた改質ＥＶＡｆ）ＭＦＲは１−０ｇ／１
０分、全酢酸ビニル含量は５３重量％であった。

えＩ九 参考例で得られた改質ＢＶＡ粒子と無水マレイン酸含量
０．７重量％の無ホマレイン酸グラフト変性ポリオレフ
ィン粒子を第１表に示す配合割合で混合した後１４０℃
で溶融混練し、ベレット化した。

このペレットを中間の接着性重合体層とし、外層を耐衝
撃性ポリスチレン（を気化学社製デンカスチロールＨＩ
−Ｅ４）、内層をＥＶＡのケン化物（クラレ社製エバー
ルＦＩＯＩＡ）またはポリアミド（三菱化成社製ツバミ
ツド１０２ＯＣＡ）とした３層押出シート（耐衝撃性ポ
リスチレン層２００μ１、接着性重合体層５０μｍ、Ｅ
ＶＡのケン化物またはポリアミドＷ４５０μｍの厚み構
成）を作成した。得られたシートの初期接着強度は、押
出シートから幅ＩＣ１＋ｚの試験片を切り取り、インス
トロン型引張試験機で層間接着強度を測定した（引張速
度５０１３１／分、１８０度剥離）、その結果を第１表
に示す。

［比較例］ 接着性重合体として実施例で用いた成分のほかにＥＶＡ
（三菱油化社製Ｘ−７００）を用いて第１表に示す配合
物とした以外は、実施例と同様に行い、３Ｎ押出シート
を作成した。得られたシートの初期接着強度を第１表に
示す。

［発明の効果］ 本発明の積層物は、良好な層間接着力を有し、スチレン
系樹脂の長所と、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン
化物またはポリアミド樹脂からなるガスバリヤ−性樹脂
の優れたガスバリヤ−性を併せ持つことができ、食品包
装材料等の用途に好適な工業材料を提供することができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物またはポ
   リアミド樹脂からなるガスバリヤー性樹脂層（Ａ層）と
   、 スチレン系樹脂層（Ｂ層）が、 不飽和カルボン酸またはその無水物含量が ０．０１〜１０重量％のグラフト変性ポリオレフィン０
   ．５〜９９．５重量部と、酢酸ビニル含量５〜５０重量
   ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体に酢酸ビニルが２重
   量％以上グラフト共重合され、ＭＦＲが０．５〜３０ｇ
   ／１０分且つ全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量％であ
   る改質エチレン−酢酸ビニル共重合体９９．５〜０．５
   重量部とを配合した重合体組成物からなる接着性重合体
   層（Ｃ層）を介して接着されていることを特徴とする、
   スチレン系樹脂積層物。 ２、改質エチレン−酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル
   含量５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒
   子、酢酸ビニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水
   性懸濁液を、該発生剤の分解が実質的に起こらない温度
   に昇温し、該モノマーを該エチレン−酢酸ビニル共重合
   体粒子に含浸させた後、該発生剤の分解温度以上に加熱
   して該モノマーを２重量％以上グラフト共重合させて得
   られるものである、請求項１記載の積層物。