JPH04126242A - 塩素含有樹脂積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、塩素含有樹脂積層物に関するものであり、さ
らに詳しくは、特定の変性ポリオレフィン組成物からな
る接着性重合体層によってエチレン−酢酸ビニル共重合
体のケン化物またはポリアミド樹脂からなるガスバリヤ
−性樹脂層と塩素含有樹脂層を接着したことからなる多
層塩素含有樹脂積層物に関するものである。

［従来の技術］ 塩素含有樹脂、例えば塩化ビニル樹脂は、耐溶剤性、耐
水性、耐酸性、耐アルカリ性、難燃性において優れた特
性を有するために、食品用容器、包装剤等の用途に広く
利用されている。しかし、酸素遮断性の点、で必ずしも
実用上十分ではない。

従って、塩化ビニル樹脂等の塩素含有樹脂の持１ている
長所を生かしつつ欠点を克服するために補完的な特性を
有する樹脂、例えば、耐薬品性に優れるポリオレフィン
や酸素遮断性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物と積層する試みがなされている。　特に、積層
構造体を効率的に製造することのできる共押出成形、共
射出成形、更には、これに引きつづき実施される延伸成
形の分野で積極的に検討されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、塩素含有樹脂とガスバリヤ−性樹脂とを
有効に接着する接着剤は開発されていない０例えば、塩
素含有樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体との積層に
おいて、その接着性向上を期待して多量の酢酸ビニルを
エチレンとの共重合の形で導入すると、かえって共重合
体の機械的強度が下がり、結局接着強度はさほど改良さ
れないという欠点があり好ましくないものであった。

また、通常の接着性ポリオレフィンとして知られている
ａ、β−不飽和カルボン酸グラフト変性またはエポキシ
基含有ポリオレフィンと塩素含有樹脂との接着性能も十
分なものではない。

本発明は、上記のような従来技術の欠点を解決すること
を目的とする。すなわち、塩素含有樹脂とエチレン−酢
酸ビニル共重合体のケン化物とを強固に接着することの
できる接着性樹脂を提供し、それによって耐薬品性や酸
素遮断性等に優れた多層塩素含有樹脂積層物を提供する
ことを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の変性ポリオレ
フィン樹脂が上記のような課題を解決し得ることを見い
だした。

すなわち、本発明は、第１には、 エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物またはポリア
ミド樹脂からなるガスバリヤ−性樹脂層（Ａ層）、およ
び 塩素含有樹脂層（８層）が、 不飽和カルボン酸またはその無水物含量が０．０１〜１
０重量％のグラフト変性ポリオレフィン０．５〜９９．
５重量部と、酢酸ビニル含量５〜５０重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体に酢酸ビニルが２重量％以上グラ
フト共重合され、ＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０分で、
全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量％である改質エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体９９．５〜０．５重量部とを配
合した重合体組成物からなる接着性重合体層（Ｃ層）を
介して接着されていることを特徴とする、塩素含有樹脂
積層物を提供するものである。

また、本発明の第２には、 改質エチレン−酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル含量
５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒子、
酢酸ビニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水性懸
濁液を、該発生剤の分解が実質的に起こらない温度に昇
温し、該モノマーを該エチレン−酢酸ビニル共重合体粒
子に含浸させた後、該発生剤の分解温度以上に加熱して
該モノマーを２重１％以上グラフト共重合させて得られ
るものである、前記に記載の積層物である。

［発明の詳細な説明］ （１）　　ガスバリヤ−性樹脂 本発明のＡ層として使用するガスバリヤ−性の樹脂は、
エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物またはポリア
ミド樹脂から選ばれる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物としては、そ
の化学組成をとくに限定するものではないが、ガスバリ
ヤ−性、耐油性および水蒸気透過性等を考慮すると、そ
のケン化度が９３％以上、好ましくは９６％以上となる
ようにエチレン含量が２５〜５０モル％のエチレン−酢
酸ビニル共重合体をケン化することにより得られるもの
が好ましい。

また、ポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸の縮
合、アミノ酸の縮合およびラクタムの開環により得られ
る酸アミド結合を有する線状合成高分子で、例えばナイ
ロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロン
１１、ナイロン１２等を使用することができる。

（２）塩素含有樹脂 本発明の積層物のＢ層として用いることのできる塩素含
有樹脂は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニルプロピレン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−スチレ
ン共重合体等を使用することができる。中でもポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体が好まし
い。

これらの塩素含有樹脂は、市販品の中から適宜選んで用
いることができ、また本発明の効果を損なわない範囲で
、各種の可塑剤、安定剤、無機フィラー、帯電防止剤や
顔料等の添加剤を配合したものであってもよい。

（３）接着性重合体 本発明の積層物の０層として用いることのできる接着性
重合体は、不飽和カルボン酸またはその無水物でグラフ
ト変性されたポリオレフィンおよびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に酢酸ビニルをグラフト共重合させた改質エ
チレン−酢酸ビニル共重合体により精成される。

（イ）　グラフト変性ポリオレフィン 接着性樹脂の一成分として使用されるグラフト変性ポリ
オレフィンとは、オレフィンの重合体または共重合体の
少なくとも一部が不飽和カルボン酸またはその無水物で
グラフトされているものである。オレフィンの重合体ま
たは共重合体とは、オレフィンのホモポリマーおよびオ
レフィンとこれに共重合可能なモノマーとの共重合体、
ブロック重合体をも包含する。

このような重合体または共重合体の好例としては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペン
テン等のα−オレフィンの単独重合体、２種以上のこれ
らα−オレフィンの共重合体、あるいは前記のオレフィ
ンと共重合可能な、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、アクリル酸エステルなどとの共重合体またはそれら
の混合物が挙げられる。

さらにオレフィンの重合体または共重合体は、単独重合
体、共重合体の単一重合体ばがっでなく、それらの混線
物も包含されることを意味し、且つこの重合体が樹脂状
物であるがエラストマーであるかを問わない。

また、この変性オレフィン重合体にグラフトしている単
量体の不飽和カルボン酸またはその無水物は、例えば、
アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等の酸およびこれら酸の無水物を例示するこ
とができる。これらの中では無水マレイン酸がもっとも
好ましい。

これらの単量体を前述のオレフィン重合体にグラフトす
る方法としては公知の方法を用いることができる０例え
ば、オレフィン重合体および単量体を溶媒の存在下また
は不存在下において、ラジカル重合開始剤を添加してま
たは添加せずに高温で加熱することにより行われる。

オレフィン重合体へのグラフト単量体の最終添加量は、
グラフト生成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％
であり、とくに０．１〜５重量％の範囲が好ましい、工
業的には、予め０．５〜１５重量％の高濃度に単量体が
グラフトされているオレフィン重合体を製造しておき、
これを未変性オレフィン重合体で希釈混合する方法が、
グラフト単量体量を適当に調整することができるため好
ましいが、もちろん、変性オレフィン重合体のみを用い
ても良い、オレフィン重合体へのグラフト量が少なすぎ
る場合は、ガスバリヤ−性樹脂への一接着効果が低くて
実用的ではない。

（Ｅｌ）　　改質エチレン−酢酸ビニル共重合体本発明
に使用することのできる接着性重合体層の他の一成分で
ある改質エチレン−酢酸ビニル共重合体く以下、「改質
ＥＶＡＪという）は、酢酸ビニル含量５〜５０重量％、
好ましくは１０〜３５重量％のエチレン−酢酸ビニル共
重合体（以下、ｒＥＶＡＪという）に酢酸ビニルが２重
量％以上グラフト共重合され、ＭＦＲが０．５〜３０ｙ
／１０分、好ましくは１〜１０ｆ／１ｏ分、全酢酸ビニ
ル含量が２０〜８０重量％、好ましくは２０〜５０重量
％のものである。

ここで用いるＥＶＡの酢酸ビニル含量が５重量％未満で
はこれを改質するのに用いられる酢酸ビニルモノマーが
含浸する際の拡散が困難で、均質な改質ＥＶＡを得るこ
とが難しく、一方５０重量％超過では、成形加工性が劣
って好ましくない。

このＥＶＡのＭＦＲは一般に５〜４００ｇ／１０分、特
に１０〜２００ｇ／１０分が好適である。

また、用いる酢酸とニルモノマーの量は最終的に生成さ
れる改質ＥＶＡに含有されるべき全酢酸ビニルの量に基
づいて決められる。改質ＥＶＡに含有される全酢酸ビニ
ルの含有量が２０重量％未満では接着性と強度とのバラ
ンス上、所期の目的の達成を期しがたい。また、全酢酸
ビニル含量が８０重量％超過では成形性が悪くなる。

さらに、本改質ＥＶＡは、酢酸ビニルが２重量％以上グ
ラフト共重合されている必要がある。酢酸ビニルのグラ
フト量が２重量％未満では接着性と強度とのバランス上
、所期の目的を達成し難い。

このような改質ＥＶＡはＭＦＲが０．５〜３０ｇ／１０
分の範囲にあるものであって、このＭＦＲが０　、５１
１／　１０分未満では薄膜化することが困難であり、一
方、３０ｇ／１０分超過では成形加工性に劣り好ましく
ない。

ＥＶＡとのグラフト共重合に使用される酢酸ビニルモノ
マーは、通常市販のものを用い得る。この酢酸ビニル七
ツマ−の過半重量にこれと共重合可能な他のビニル単量
体を混合したものを用いてもよい、ここで他のビニル単
量体としては、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニル等のビニルエステル類；アクリル酸、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ブチル、無水マレイン酸、マレイン敢ジメチル、マレ
イン酸ジ（２−エチルヘキシル）などの不飽和有機酸ま
たはその誘導体：スチレン、２．５−ジクロロスチレン
等の不飽和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等の不飽和ニトリル類；塩化ビニル、塩化ビ
ニルデン等の不飽和モノないしシバライド等がある。

上記のようなＥＶＡおよび酢酸とニルモノマーをグラフ
ト反応条件に付すに当たっては放射線による反応以外は
通常ラジカル発生剤が用いられる。

ラジカル発生剤としては、汎用の物が使用できるが、後
に記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、１０
時間の半減期を得るための分解温度が５０℃以上であっ
て、かつ油溶性であるものが好ましい、「１０時間の半
減期を得るための分解温度」とはベンゼン１リツトル中
にラジカル発生剤０．１モルを添加し１０時間放１した
ときにラジカル発生剤の分解率が５０％となるときの温
度を意味する。

この分解温度が低いものを用いると、酢酸とニルモノマ
ーの重合が異常に進行してしまうことがあり、均質な改
質ＥＶＡが得られない欠点がある。

しかし、この分解温度が高いものと低いものを適宜組み
合わせて段階的ないし連続的に分解を行わせ、効率よく
グラフト反応させることもできる。

この様なラジカル発生剤としては、例えば２．４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
ビバレート、０−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビ
ス−３，５，５−）リメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、シクロヘキサノンパーオキサイド、２．５−ジメ
チル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート、ジー【−ブチル−シバ
−オキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド等の有機過酸化物：アゾビスイソブチロニトリル
、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のア
ゾ化合物等がある。

ラジカル発生剤の使用量は、用いる酢酸ビニルモノマー
の量に対して０．０１〜１０重１％程度の範囲内で、ラ
ジカル発生剤の種類、反応条件により適宜加減する。使
用量が０．０１重１％未満では、反応が円滑に進まず、
一方、１０重量％超過では改質ＥＶＡ中にゲルが生成し
やすく本発明の効果が発現されにくくなる。

次に、これらの各成分を用いたグラフト反応としては、
以下に説明する水性懸濁グラフト手法がゲルのコントロ
ールの点で特に好ましい。

すなわち、酢酸ビニル含量５〜５０重量％のＥＶＡ粒子
、酢酸とニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水性
懸濁液を、この開始剤の分解が実質的に起こらない温度
に昇温し、該モノマーを該ＥＶＡ粒子にその含浸されて
いない遊離のモノマー量が２０重量％未満となるように
含浸させたのち、この水性懸濁液をさらに昇温してモノ
マーの重合を完結させる方法が好ましい。ＥＶＡ粒子に
含浸されない遊離の酢酸ビニルモノマーが多く存在する
と、重合時に酢酸ビニルのホモポリマーが形成され、グ
ラフト共重合体の物性に悪影響を与えるので注意を要す
る。以下に、この方法について説明する。

ＥＶＡ　　　への　　ビニルの 水性媒体中でＥＶＡ粒子に酢酸とニルモノマーを含浸さ
せる代表的な方法は、ＥＶＡ粒子の水性懸濁液に、好ま
しくはラジカル発生剤（および必要に応じてその他の添
加剤）が溶存している酢酸ビニル七ツマ−を加えて撹拌
するか、または、ラジカル発生剤が溶存した酢酸ビニル
七ツマ−の水性分散液にＥ　Ｖ　Ａ粒子を加えて撹拌す
る方法により始まる。

含浸工程では、工業的には上記ラジカル発生剤が実質的
に分解しない温度に昇温して、効率よく酢酸とニルモノ
マーを含浸させるべきであり、般には室温〜１００℃、
とくに４０〜１００℃で操作するのが好ましい。

ＥＶＡは酢酸とニルモノマーと比較的相溶性があるので
、グラフト重合反応開始前に２０重量％未満の酢酸ビニ
ルモノマーが遊離していても重合中にこれがＥＶＡ粒子
に含浸されるので、遊離の酢酸ビニルモノマーのみが重
合して、得られるポリ酢酸ビニル粒子が改質ＥＶＡ粒子
と独立して析出することはない、含浸時間は２〜８時間
程度が普通である。

水性懸濁液中のＥＶＡ粒子および酢酸ビニルモノマーと
の水に対する使用量は、水１００重量部に対して５〜１
００重量部程度置部るのが普通である。

この様な水性懸濁液は、単に撹拌を充分に行うだけでも
安定に懸濁状態に維持することができるが、適当な懸濁
安定剤を使用すれば、より容易かつ安定に懸濁液を調製
することができる。この場合の懸濁安定剤としては、具
体的には、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロ
ース、ヒドロキシセルロース等の水溶性高分子物質、ア
ルキルベンゼンスルホネート等のような陰イオン性界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イ
オン性界面活性剤、あるいは酸化マグネシウム、リン酸
カルシウム等の水不溶性の無機塩等が、単独あるいは混
合して水に対して００１〜１０重量％程度の量で使用さ
れる。

ＥＶＡ粒子に酢酸ビニルモノマー（およびラジカル発生
剤等）を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等
の補助資材を同時に含浸させることができる（これらの
補助資材はＥＶＡに既に添加されている場合もあり、ま
たグラフト重合反応後に配合することもできる）。

重」Ｌ この様にして調製した水性懸濁液を昇温して、使用した
ラジカル発生剤が適当な速度で分解する温度以上にする
と、含浸された酢酸とニルモノマーはグラフト共重合し
て改質ＥＶＡ粒子が生成する。

重合進行中の水性懸濁液は、適当に撹拌することが好ま
しい。

重合温度は一般に５０〜１００℃の範囲で適宜選択すべ
きであるが、重合工程を通じて一定である必要はない０
重合温度が１００℃を超えるとゲル化を起こし易くなる
ばかりでなく、撹拌により粒子の割裂細粒化や粒子同志
の粘着塊状化も起こし易くなる。

重合時間は２〜１０時間程度であるのが普通である。重
合後、通常のビニル単量体（例えばスチレン）の水性懸
濁重合の後処理と同様の処理を行えば、使用したＥＶＡ
粒子の形状がほぼそのまま保持された改質重合体粒子が
得られる。従って、改質前に用いるＥＶＡは、粉末状で
もよいが、後の成形加工時のハンドリングを考慮すると
粒子状である方が便利である。すなわち、粒子寸法は、
通常成形材料として用いられる程度のものである方が生
成される改質重合体をそのまま成形材料に用いることが
できて好ましく、一般には平均粒径１〜８−１好ましく
は３〜７ｍｍ程度である。その寸法は、改質処理前後で
さして変化が認められない。

（ハ）接着性重合体の製造 本発明の積層物の０層である接着性重合体層は、上記の
グラフト変性ポリオレフィン０．５〜９９．５重量部お
よび改質ＥＶＡ９９．５〜０．５重量部（両者合計１０
０重量部）からなるものである。

グラフト変性ポリオレフィンの量が少なすぎると、Ａ層
のガスバリヤ−性樹脂層との接着性が劣るようになり、
一方、改質ＥＶＡの量が少なすぎるとＢ層の塩素含有樹
脂層との接着性が劣るようになり好ましくない。

この接着性重合体には、本発明の効果を阻害しない限り
、他のＥＶＡ、無機フィラー、安定剤、着色剤等を混入
して用いることができる６例えば。

ホットメルト系接着剤に通常用いられる石油樹脂や粘着
付与剤なども配合することができる。

このような接着性重合体は、積層成形時に各成分を投入
して接着性重合体層としてもよいが、積層成形物に先立
って予め、各成分を混合または混練して製造したもので
あってもよい。

（４）積層物 本発明の積層物を製造する方法としては、各層の樹脂ま
たは重合体を共押出し成形、プレス成形、押出しラミネ
ート等で積層する方法が用いられる。

なお、本発明の樹脂積層物は上記の３種の層のみならず
、この３層を構成層とする３層以上の層からなる多層樹
脂積層物も包含する。このとき、他の層として基材とな
りうるものは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のα−オレフィン系樹脂：エチレン−プロピレン系共
重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム、スチ
レンブタジェンゴム等の各種ゴム：アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン（Ａ　Ｂ　Ｓ　）樹脂、ポリスチ
レン等のスチレン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン等のフッ素樹脂；アルミニウム、鉄等の金
属；不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂
等の熱硬化性樹脂；熱可塑性ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンエーテル等のエンジニアリング
プラスチック等が考えられる。

［実　施　例］ 次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

ＥＶＡの ５０リツトル容量のオートクループに純水２０ｋｇ、懸
濁剤としての第３リン酸カルシウム０．６ｋｇ、および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６９を混入
して水性媒質とし、これに粒径３〜４１のＥＶＡ粒子（
ＭＦＲ３０ｇ／１０分、酢酸ビニル含量３３重量％）７
ｋｆを加え、撹拌して懸濁させた。別にｔ−ブチルパー
オキシピバレート６４．５ｙおよびベンゾイルパーオキ
サイド３．６９を酢酸ビニル３に９に溶解し、これを先
の懸濁系に添加し、オートクレーブ内に窒素゛を導入し
、系内を０　、５　ｋｇ／　ｃｍ２に加圧した。さらに
オートクレーブ内を５０℃に昇温し、この温度で撹拌し
ながら３時間放置して、重合開始剤等を含む酢酸ビニル
を全量ＥＶＡ粒子中に含浸させた０次にこの懸濁液を６
３℃に昇温し、この温度で撹拌しながら８時間放置して
重合を行い、さらに７０℃に昇温して２時間、８０℃に
昇温して１時間維持して重合を完結した。冷却後、内容
固形物を取り出して水洗し、改質ＥＶＡ粒子１０ｋｇを
得た。得られた改質ＥＶＡのＭＦＲは１．０ｇ、／１０
分、全ｆｆ酸ビニル含量は５３重１％であった。

え１色 参考例で得られた改質ＥＶＡ粒子と無水マレイン酸含量
０．７重量％の無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフ
ィン粒子を第１表に示す配合割合で混合した後１４０℃
で溶融混練し、ペレット化した。

このペレットを中間の接着性重合体層とし、外層をポリ
塩化ビニル（三菱化成ビニル社製ビニカコンパウンドＤ
−１２６）、内層をＥＶＡのケン化物（クラレ社製エバ
ールＦＩＯＩＡ）またはポリアミド（三菱化成社製ツバ
ミツド１０２ＯＣＡ）とした３層押出シート（ポリ塩化
ビニル層２００μｌ、接着性重合体層５０μｍ、ＥＶＡ
のケン化物またはポリアミド層５０μｌの厚み構成）を
作成した。

得られたシートの初期接着強度は、押出シートから幅１
０ｘｍの試験片を切り取り、インストロン型引張試験機
で層間接着強度を測定した（引張速度’３０ｗａ１分２
１８０度剥離）。その結果を第１表に示す。

Ｌ１九 接着性重合体として実施例で用いた成分のほかにＥＶＡ
（三菱油化社製Ｘ−７００）を用いて第１表に示す配合
物とした以外は実施例と同様に行い、３層押出シートを
作成した。得られたシートの初期接着強度を第１表に示
す。

［発明の効果コ 本発明の積層物は、良好な層間接着力を有し、塩素含有
樹脂の長所と、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化
物またはポリアミド樹脂からなるガスバリヤ−性樹脂の
優れたガスバリヤ−性を併せ持つことができ、食品包装
材料等の用途に好適な工業材料を提供することができる
。

手続補正書 平成３年５月２４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物またはポ
   リアミド樹脂からなるガスバリヤー性樹脂層（Ａ層）、
   および 塩素含有樹脂層（Ｂ層）が、 不飽和カルボン酸またはその無水物含量が ０．０１〜１０重量％のグラフト変性ポリオレフィン０
   ．５〜９９．５重量部と、酢酸ビニル含量５〜５０重量
   ％のエチレン−酢酸ビニル共重合体に酢酸ビニルが２重
   量％以上グラフト共重合され、ＭＦＲが０．５〜３０ｇ
   ／１０分で、全酢酸ビニル含量が２０〜８０重量％であ
   る改質エチレン−酢酸ビニル共重合体９９．５〜０．５
   重量部とを配合した重合体組成物からなる接着性重合体
   層（Ｃ層）を介して接着されていることを特徴とする、
   塩素含有樹脂積層物。 ２、改質エチレン−酢酸ビニル共重合体が、酢酸ビニル
   含量５〜５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体粒
   子、酢酸ビニルモノマーおよびラジカル発生剤を含む水
   性懸濁液を、該発生剤の分解が実質的に起こらない温度
   に昇温し、該モノマーを該エチレン−酢酸ビニル共重合
   体粒子に含浸させた後、該発生剤の分解温度以上に加熱
   して該モノマーを２重量％以上グラフト共重合させて得
   られるものである、請求項１記載の積層物。