JPH03275783A - プライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体 - Google Patents
プライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体Info
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- JPH03275783A JPH03275783A JP2077181A JP7718190A JPH03275783A JP H03275783 A JPH03275783 A JP H03275783A JP 2077181 A JP2077181 A JP 2077181A JP 7718190 A JP7718190 A JP 7718190A JP H03275783 A JPH03275783 A JP H03275783A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂製
成形品を、両面粘着テープ等の粘着剤層を介して他の被
着体に貼着する場合に用いて好適なプライマー組成物、
及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体に関する
。
成形品を、両面粘着テープ等の粘着剤層を介して他の被
着体に貼着する場合に用いて好適なプライマー組成物、
及びこのプライマー組成物を用いた貼付構造体に関する
。
(従来の技術)
可塑剤を含む軟質ポリ塩化ビニル樹脂は、安価で成形性
、加工性に優れ、日用品、パイプ、ホース等の産業用品
、輸送機器その他あらゆる分野で汎用されている。
、加工性に優れ、日用品、パイプ、ホース等の産業用品
、輸送機器その他あらゆる分野で汎用されている。
この可塑剤の種類としては、通常フタル酸エステル系、
燐酸エステル系、高分子可塑剤系などの幾つかの系統に
分かれているが、フタル酸エステル系、なかでもジオク
チルフタレートは、安価にして可塑化効率にも優れてい
るので最も多く使用されている。
燐酸エステル系、高分子可塑剤系などの幾つかの系統に
分かれているが、フタル酸エステル系、なかでもジオク
チルフタレートは、安価にして可塑化効率にも優れてい
るので最も多く使用されている。
しかしながら、これらの低分子可塑剤は、これらを含む
成形品を長期間使用していると、表面にブリードし、製
品がヘトツクと共に汚れが目立つ傾向にあり、特に、こ
の成形品が粘着剤を介して他の物(以下「被着体」とい
う)に貼着されている場合には、可塑剤が粘着剤層に移
行し、接着力が低下して被着体から脱落するという問題
があった。特に、この問題は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂
製成形品が、シート状、板状等の形状をとるときは、粘
着剤との貼着面積が比較的大きくなり、この傾向が強か
った。
成形品を長期間使用していると、表面にブリードし、製
品がヘトツクと共に汚れが目立つ傾向にあり、特に、こ
の成形品が粘着剤を介して他の物(以下「被着体」とい
う)に貼着されている場合には、可塑剤が粘着剤層に移
行し、接着力が低下して被着体から脱落するという問題
があった。特に、この問題は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂
製成形品が、シート状、板状等の形状をとるときは、粘
着剤との貼着面積が比較的大きくなり、この傾向が強か
った。
例えば、自動車の車体に取りつけられる軟質ポリ塩化ビ
ニル樹脂製のモールの場合、両面粘着テープを介して車
体に取りつけられるが、真夏では直射日光に曝されると
、モール自体が50°C以上に昇温すると言われている
。両面粘着テープの粘着剤中に可塑剤が移行する速度は
、温度上昇と共に加速度的に増加する為、モールの長期
耐久試験は通常70″C以上で実施されている。このよ
うな高温下では、可塑剤移行防止剤として市販されてい
る(メタ)アクリル酸エステル系の樹脂や、ポリエステ
ル系、ニトリルゴム系、ウレタン系などの樹脂ではその
可塑剤移行防止機能は働かず、ポリメタクリル酸メチル
(PMMA)に若干の効果が認、められたのみであった
。
ニル樹脂製のモールの場合、両面粘着テープを介して車
体に取りつけられるが、真夏では直射日光に曝されると
、モール自体が50°C以上に昇温すると言われている
。両面粘着テープの粘着剤中に可塑剤が移行する速度は
、温度上昇と共に加速度的に増加する為、モールの長期
耐久試験は通常70″C以上で実施されている。このよ
うな高温下では、可塑剤移行防止剤として市販されてい
る(メタ)アクリル酸エステル系の樹脂や、ポリエステ
ル系、ニトリルゴム系、ウレタン系などの樹脂ではその
可塑剤移行防止機能は働かず、ポリメタクリル酸メチル
(PMMA)に若干の効果が認、められたのみであった
。
そこでこの問題を解決する手段として、成形品と粘着剤
層との間にプライマー層を介在させることが提案された
。(特開昭58−185675号公報、特公平1−42
987号公報参照)(発明が解決しようとする課題) ところが、上記従来技術でも、未だ完全に可塑剤の粘着
剤層への移行を阻止するには至っていない。上記従来技
術はアクリル系重合体を主体としたプライマーを用いる
ものであって、アクリル系重合体の可塑剤の移行防止機
能を利用するのが狙いであるが、アクリル系重合体の全
体量に占める割合が多くなると、塗布性能が低下する傾
向にあり、妥当な塗布性能が得られる含量に止めると、
効果的な可塑剤の移行防止機能を発揮しないという関係
があって、初期には可塑剤の移行が阻止されても、長期
使用中には徐々に移行が進行し、初期の目的が達成出来
ないのである。
層との間にプライマー層を介在させることが提案された
。(特開昭58−185675号公報、特公平1−42
987号公報参照)(発明が解決しようとする課題) ところが、上記従来技術でも、未だ完全に可塑剤の粘着
剤層への移行を阻止するには至っていない。上記従来技
術はアクリル系重合体を主体としたプライマーを用いる
ものであって、アクリル系重合体の可塑剤の移行防止機
能を利用するのが狙いであるが、アクリル系重合体の全
体量に占める割合が多くなると、塗布性能が低下する傾
向にあり、妥当な塗布性能が得られる含量に止めると、
効果的な可塑剤の移行防止機能を発揮しないという関係
があって、初期には可塑剤の移行が阻止されても、長期
使用中には徐々に移行が進行し、初期の目的が達成出来
ないのである。
本発明者等は、上記従来技術の問題点を解決する為鋭意
研究を重ねた末、ポリメタクリル酸メチルに注目し、こ
の分子量依存性を研究したところその重合体の重量平均
分子量が一定の範囲にあるものについて、長期間安定し
て可塑剤の移行防止機能を発揮することを見出した。し
かしながら、製品の用途によっては高温条件下のみなら
ず可塑剤が移行しない常温下においても強い接着力を要
求される場合があり、かかる要求を満足するにはポリメ
タクリル酸メチル単独では必ずしも充分な接着力が得ら
れず、メタクリル酸メチルと他のモノマーとの共重合体
とすることによりこの問題を解決すべく鋭意研究を進め
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
研究を重ねた末、ポリメタクリル酸メチルに注目し、こ
の分子量依存性を研究したところその重合体の重量平均
分子量が一定の範囲にあるものについて、長期間安定し
て可塑剤の移行防止機能を発揮することを見出した。し
かしながら、製品の用途によっては高温条件下のみなら
ず可塑剤が移行しない常温下においても強い接着力を要
求される場合があり、かかる要求を満足するにはポリメ
タクリル酸メチル単独では必ずしも充分な接着力が得ら
れず、メタクリル酸メチルと他のモノマーとの共重合体
とすることによりこの問題を解決すべく鋭意研究を進め
た結果、本発明を完成するに至ったものである。
(課題を解決する為の手段)
本発明のlは、重量平均分子量が10万以上であって、
メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアミドもしくは
その誘導体とからなる共重合体を主成分とすることを特
徴とするプライマー組成物をその要旨とするものであり
、本発明の2は、被着体、粘着剤層、重 量平均分子量
が10万以上であって、メタクリル酸メチルと(メタ)
アクリルアミドもしくはその誘導体とからなる共重合体
を主成分とするプライマー層び軟質ポリ塩化ビニル樹脂
製成形品がこの順に積層されていることを特徴とする貼
付構造体をその要旨とするものであり、本発明の3は、
粘着剤層が、両面粘着テープである特許請求の範囲第2
項記載の貼付構造体をその要旨とするものである。
メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアミドもしくは
その誘導体とからなる共重合体を主成分とすることを特
徴とするプライマー組成物をその要旨とするものであり
、本発明の2は、被着体、粘着剤層、重 量平均分子量
が10万以上であって、メタクリル酸メチルと(メタ)
アクリルアミドもしくはその誘導体とからなる共重合体
を主成分とするプライマー層び軟質ポリ塩化ビニル樹脂
製成形品がこの順に積層されていることを特徴とする貼
付構造体をその要旨とするものであり、本発明の3は、
粘着剤層が、両面粘着テープである特許請求の範囲第2
項記載の貼付構造体をその要旨とするものである。
本発明に用いるメタクリル酸メチルと(メタ)アクリル
アミドもしくはその誘導体とからなる共重合体に於いて
、メタクリル酸メチルは、80重量%以上とするのが好
ましく、これ以下では可塑剤移行の抑制効果が得られな
いことがある。
アミドもしくはその誘導体とからなる共重合体に於いて
、メタクリル酸メチルは、80重量%以上とするのが好
ましく、これ以下では可塑剤移行の抑制効果が得られな
いことがある。
又、(メタ)アクリルアミドもしくはその誘導体は0.
5〜20重量%とするのがよく、特に好ましくは3〜1
0重量%である。又この(メタ)アクリルアミドもしく
はその誘導体の混合割合が15%以下の場合は、その他
の共重合可能な不飽和有機化合物を、共重合のモノマー
に加えてもよい。
5〜20重量%とするのがよく、特に好ましくは3〜1
0重量%である。又この(メタ)アクリルアミドもしく
はその誘導体の混合割合が15%以下の場合は、その他
の共重合可能な不飽和有機化合物を、共重合のモノマー
に加えてもよい。
本発明における(メタ)アクリルアミドの誘導体として
は、ジメチルアクリルア貴ド、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド等が挙げられる。
は、ジメチルアクリルア貴ド、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド等が挙げられる。
本発明において、(メタ)アクリルアミドもしくはその
誘導体は、両者をそれぞれ単独で用いても、或いは又両
者を併用してもよい。
誘導体は、両者をそれぞれ単独で用いても、或いは又両
者を併用してもよい。
本発明において、(メタ)アクリルアミドもしくはその
誘導体をモノマーに加えた場合、粘着剤層との接着力が
向上する理由については未だ完全に解明した訳ではない
が、(メタ)アクリルアミドもしくはその誘導体のアミ
ド基、ジメチルアミド基等と、粘着剤中のカルボキシル
基や水酸基等の極性基とが強い相互作用を発揮する為と
推察される。
誘導体をモノマーに加えた場合、粘着剤層との接着力が
向上する理由については未だ完全に解明した訳ではない
が、(メタ)アクリルアミドもしくはその誘導体のアミ
ド基、ジメチルアミド基等と、粘着剤中のカルボキシル
基や水酸基等の極性基とが強い相互作用を発揮する為と
推察される。
しかして、メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアよ
ドもしくはその誘導体とからなる共重合体は、その重量
平均分子量が10万以上のものでなければならず、これ
以下では可塑剤移行の抑制効果が得られない。
ドもしくはその誘導体とからなる共重合体は、その重量
平均分子量が10万以上のものでなければならず、これ
以下では可塑剤移行の抑制効果が得られない。
プライマー組成物を製造する方法としては、特に限定は
無く、モノマーであるメチルメタアクリレートと(メタ
)アクリルアミドもしくはその誘導体との滌合物に対し
て、アゾビスイソブチロニトリル等の重合触媒を混合し
、バルク重合する方法のばか公知の溶液重合等の方法を
用いて重合すればよい。
無く、モノマーであるメチルメタアクリレートと(メタ
)アクリルアミドもしくはその誘導体との滌合物に対し
て、アゾビスイソブチロニトリル等の重合触媒を混合し
、バルク重合する方法のばか公知の溶液重合等の方法を
用いて重合すればよい。
尚、共重合体の重量平均分子量の上限は、特に制限する
ものではないが、重合時の作業性や、プライマー塗布時
の作業性等の点から実用的には50万以下のものが推奨
される。
ものではないが、重合時の作業性や、プライマー塗布時
の作業性等の点から実用的には50万以下のものが推奨
される。
本発明の1の共重合体組成物中に、粘着性付与樹脂その
他の添加剤を混合することは任意である。
他の添加剤を混合することは任意である。
本発明の1のプライマー組成物を後述する粘着剤層の上
面に塗布する場合の乾燥後の厚みについては特に制限は
なく、可塑剤の移行を阻止するという観点から言えば厚
い程よいが、塗布時の作業性やコスト面からみて■〜2
0μが好適である。
面に塗布する場合の乾燥後の厚みについては特に制限は
なく、可塑剤の移行を阻止するという観点から言えば厚
い程よいが、塗布時の作業性やコスト面からみて■〜2
0μが好適である。
本発明の2もしくは3で用いる粘着剤層を形成する粘着
剤としては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、2−エチルへキシルアクリレートその他の周知のア
クリル系粘着剤が好ましく、これらは架橋されているの
がより好ましい。又これらの粘着剤は粘着性付与樹脂、
老化防止剤その他の添加剤を併用するのは任意である。
剤としては、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、2−エチルへキシルアクリレートその他の周知のア
クリル系粘着剤が好ましく、これらは架橋されているの
がより好ましい。又これらの粘着剤は粘着性付与樹脂、
老化防止剤その他の添加剤を併用するのは任意である。
本発明の2もしくは3で用いる粘着剤層を形成する手段
としては、被着体に直接粘着剤を塗布するか、或いは予
め本発明の1のプライマーU酸物からなるプライマー層
を形威した軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品の該プライマ
ー層上に、塗布してもよいが、本発明の3のように、両
面粘着テープを用いた方が、手数がかからず、且つ均一
な層が形威されるので好ましい。
としては、被着体に直接粘着剤を塗布するか、或いは予
め本発明の1のプライマーU酸物からなるプライマー層
を形威した軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品の該プライマ
ー層上に、塗布してもよいが、本発明の3のように、両
面粘着テープを用いた方が、手数がかからず、且つ均一
な層が形威されるので好ましい。
両面粘着テープを用いる場合は、その基材としては、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)
アクリル酸エステル共重合体等からなる合成樹脂軟質発
泡シート、クロロプレンシート、紙、不織布、アクリル
ゴムシート等が用いられ、特に、合成樹脂軟質発泡シー
トを素材とする場合は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形
品或いは被着体の表面に凹凸があるとき、該凹凸形状に
追従して変形するので、強固な接着力を得ることができ
る。例えば、微細な連続気泡を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体発泡成形シートを適宜の厚さにスライスし
て表皮層を除去したものが使用される。表皮層が除去さ
れていない発泡成形シートは、発泡体自体が柔軟性に冨
んでいても、表皮層の剛性が高く、大きい有効接着面積
が得られない。尚、発泡体が連続気泡であるときは、粘
着剤を塗布するときに、その溶剤が浸透するので、予め
薄い合成樹脂フィルムを積層しておくのが良い 又、両面粘着テープの粘着剤層を形成する粘着剤として
は、熱論上記アクリル系粘着剤が好ましい。
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)
アクリル酸エステル共重合体等からなる合成樹脂軟質発
泡シート、クロロプレンシート、紙、不織布、アクリル
ゴムシート等が用いられ、特に、合成樹脂軟質発泡シー
トを素材とする場合は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形
品或いは被着体の表面に凹凸があるとき、該凹凸形状に
追従して変形するので、強固な接着力を得ることができ
る。例えば、微細な連続気泡を有するエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体発泡成形シートを適宜の厚さにスライスし
て表皮層を除去したものが使用される。表皮層が除去さ
れていない発泡成形シートは、発泡体自体が柔軟性に冨
んでいても、表皮層の剛性が高く、大きい有効接着面積
が得られない。尚、発泡体が連続気泡であるときは、粘
着剤を塗布するときに、その溶剤が浸透するので、予め
薄い合成樹脂フィルムを積層しておくのが良い 又、両面粘着テープの粘着剤層を形成する粘着剤として
は、熱論上記アクリル系粘着剤が好ましい。
本発明の2もしくは3の貼着構造体を得る方法としては
、前述のように、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品の表面に
本発明の1のプライマー組成物を塗布してプライマー層
を形威し、更にその上に両面粘着テープの一方の粘着面
を貼着するか、又は粘着剤を塗布し、かくして形成され
た三層構造の積層体の、該粘着面を、目的とする被着体
に対して押圧貼着するのが、最も効果的な貼着効果が得
られて好ましい。
、前述のように、ポリ塩化ビニル樹脂製成形品の表面に
本発明の1のプライマー組成物を塗布してプライマー層
を形威し、更にその上に両面粘着テープの一方の粘着面
を貼着するか、又は粘着剤を塗布し、かくして形成され
た三層構造の積層体の、該粘着面を、目的とする被着体
に対して押圧貼着するのが、最も効果的な貼着効果が得
られて好ましい。
(作用)
本発明の1は、重量平均分子量が10万以上であって、
メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアミドもしくは
その誘導体とからなる共重合体を主成分とすることを特
徴とするプライマー組成物であるから、これを、両面粘
着テープ等の粘着剤を用いて行うポリ塩化ビニル樹脂製
成形品と粘着剤との間に介在させれば、プライマー層が
具有するその優れた可塑剤移行防止機能により、軟質ポ
リ塩化ビニル樹脂成形品中に含まれる可塑剤の粘着剤層
への可塑剤移行が、該プライマー層によって完全に阻止
され、特に高温条件下に曝されてもその効果が低下しな
い。又、プライマー層が具有するその優れた接着力によ
り、温度条件如何にかかわらず粘着剤層との接着力も向
上する。
メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアミドもしくは
その誘導体とからなる共重合体を主成分とすることを特
徴とするプライマー組成物であるから、これを、両面粘
着テープ等の粘着剤を用いて行うポリ塩化ビニル樹脂製
成形品と粘着剤との間に介在させれば、プライマー層が
具有するその優れた可塑剤移行防止機能により、軟質ポ
リ塩化ビニル樹脂成形品中に含まれる可塑剤の粘着剤層
への可塑剤移行が、該プライマー層によって完全に阻止
され、特に高温条件下に曝されてもその効果が低下しな
い。又、プライマー層が具有するその優れた接着力によ
り、温度条件如何にかかわらず粘着剤層との接着力も向
上する。
本発明の2は、被着体、粘着剤層、重量平均分子量が1
0万以上であって、メタクリル酸メチルと(メタ)アク
リルアミドもしくはその誘導体とからなる共重合体を主
成分とするプライマー層及び軟質ポリ塩化ビニル樹脂成
形品がこの順に積層された貼着構造体であるから、ポリ
塩化ビニル樹脂成形品と粘着剤との間に介在するプライ
マー層が具有するその優れた可塑剤移行防止機能により
、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品中に含まれる可塑剤の
、粘着剤層への可塑剤移行が、該プライマー層によって
完全に阻止され、特に高温条件下に曝されてもその効果
が低下しない。又プライマー層が具有するその優れた接
着機能により粘着剤層に対する接着力が向上する。
0万以上であって、メタクリル酸メチルと(メタ)アク
リルアミドもしくはその誘導体とからなる共重合体を主
成分とするプライマー層及び軟質ポリ塩化ビニル樹脂成
形品がこの順に積層された貼着構造体であるから、ポリ
塩化ビニル樹脂成形品と粘着剤との間に介在するプライ
マー層が具有するその優れた可塑剤移行防止機能により
、軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形品中に含まれる可塑剤の
、粘着剤層への可塑剤移行が、該プライマー層によって
完全に阻止され、特に高温条件下に曝されてもその効果
が低下しない。又プライマー層が具有するその優れた接
着機能により粘着剤層に対する接着力が向上する。
本発明の3は、粘着剤層が両面粘着テープで形成されて
いるので、被着体に粘着剤層を塗布する手間が省略され
、プライマー層を設けた軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形
品を被着体の目的とする箇所に貼着するのが容易である
。
いるので、被着体に粘着剤層を塗布する手間が省略され
、プライマー層を設けた軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形
品を被着体の目的とする箇所に貼着するのが容易である
。
(実施例)
以下に本発明の実施例を述べる。
叉蓬忠ユ、
■、プライマー組成物の調製
メチルメタアクリレートモノマー95重量部とアクリル
アミド5重量部を配合し、これに対して重合触媒として
アゾビスイソブチルニトリルを05重量部混合して、2
0分間窒素バブリングした後、60°Cの温度で24時
間反応させ、更に100°Cの温度で24時間反応させ
て重合反応を完結した。
アミド5重量部を配合し、これに対して重合触媒として
アゾビスイソブチルニトリルを05重量部混合して、2
0分間窒素バブリングした後、60°Cの温度で24時
間反応させ、更に100°Cの温度で24時間反応させ
て重合反応を完結した。
次いでこの反応物をメチルエチルケトンに溶解し、固形
分濃度が5重量%となるように調製した。
分濃度が5重量%となるように調製した。
■、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート
可塑剤としてDOPを30重量部含有するポリ塩化ビニ
ル樹脂を材料とし、プレス機を用いて30 mmX 8
0’mmX 5 mmの寸法の短冊状のシートを製造し
た。
ル樹脂を材料とし、プレス機を用いて30 mmX 8
0’mmX 5 mmの寸法の短冊状のシートを製造し
た。
■8両面粘着テープの製造
粘着剤として2−エチルへキジルアシフリレー)89.
5重量%、アクリル酸10重量%と、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート0.5重量%を配合し、重量平均分
子量が60万の粘着剤成分をイソシアネート系化合物(
商品名:コロネートL)にて架橋して粘着剤としたもの
を、シート状の担体に塗布して粘着剤層の厚みが60μ
の粘着シートとした。次に、これを予めコロナ放電処理
した厚み38μのポリエステルフィルムからなるテープ
基材の両面に転写し、両面粘着テープとした。
5重量%、アクリル酸10重量%と、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート0.5重量%を配合し、重量平均分
子量が60万の粘着剤成分をイソシアネート系化合物(
商品名:コロネートL)にて架橋して粘着剤としたもの
を、シート状の担体に塗布して粘着剤層の厚みが60μ
の粘着シートとした。次に、これを予めコロナ放電処理
した厚み38μのポリエステルフィルムからなるテープ
基材の両面に転写し、両面粘着テープとした。
■、試験片の製造
プライマー組成物を、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートの
片面に乾燥後の厚みが1μとなるように塗布し、室温に
て15分間乾燥してプライマー層を形成した。
片面に乾燥後の厚みが1μとなるように塗布し、室温に
て15分間乾燥してプライマー層を形成した。
次に、プライマー層の表面に25mmX 50II+n
+X158μの寸法の短冊状の上記両面粘着テープを、
室温(23°C)下で貼り付けて試験片とした。
+X158μの寸法の短冊状の上記両面粘着テープを、
室温(23°C)下で貼り付けて試験片とした。
失施舅1゜
メチルメタアクリレートモノマーを94重量部、アクリ
ルアミドを3重量部とし、これにアクリル酸3重量部を
加えたものを共重合してプライマー組成物としたこと以
外は、実施例1と同様にして試験片を製造した。
ルアミドを3重量部とし、これにアクリル酸3重量部を
加えたものを共重合してプライマー組成物としたこと以
外は、実施例1と同様にして試験片を製造した。
叉遣貫l。
メチルメタアクリレートモノマーを91重量部、アクリ
ルアミドを3重量部とし、これにジメチルアクリルアミ
ド6重量部を加えたものを共重合してプライマー組成物
としたこと以外は、実施例1と同様にして試験片を製造
した。
ルアミドを3重量部とし、これにジメチルアクリルアミ
ド6重量部を加えたものを共重合してプライマー組成物
としたこと以外は、実施例1と同様にして試験片を製造
した。
夫搭鮭土。
メチルメタアクリレートモノマーを82重量部、アクリ
ルアミドを6重量部とし、これにジメチルアクリルアミ
ド12重量部を加えたものを共重合してプライマー&1
1rli、物としたこと以外は、実施例1と同様にして
試験片を製造した。
ルアミドを6重量部とし、これにジメチルアクリルアミ
ド12重量部を加えたものを共重合してプライマー&1
1rli、物としたこと以外は、実施例1と同様にして
試験片を製造した。
1蓬班亙。
又、試験片の製造に際して、実施例3で用いたプライマ
ーが塗布されたシートの該プライマー表面に貼りつける
両面粘着テープとして市販の両面粘着テープ(積木化学
工業社製、商品名;516K)を用い、これをアクリル
塗装鋼板に貼り付け、剥離力測定を行ったが、実施例3
で得られた剥離力と同等以上の結果が得られた。
ーが塗布されたシートの該プライマー表面に貼りつける
両面粘着テープとして市販の両面粘着テープ(積木化学
工業社製、商品名;516K)を用い、これをアクリル
塗装鋼板に貼り付け、剥離力測定を行ったが、実施例3
で得られた剥離力と同等以上の結果が得られた。
北上側よ。
アゾビスイソブチロニトリルを2.0重量部としたこと
以外は、実施例1と同様にして試験片を製造した。
以外は、実施例1と同様にして試験片を製造した。
k校園え。
メチルメタアクリレートを76重量部、アクリルアミド
を12重量部とし、これにジメチルアクリルアミドを1
2重量部加えたものを共重合したこと以外は、実施例1
と同様にして試験片を製造した。
を12重量部とし、これにジメチルアクリルアミドを1
2重量部加えたものを共重合したこと以外は、実施例1
と同様にして試験片を製造した。
1漣勿辻1゜
プライマーを用いなかったこと以外は、実施例1と同様
にして試験片を製造した。
にして試験片を製造した。
走校置土。
プライマーとして、芳香族イソシアネート系ポリエーテ
ルポリウレタンを用いたこと以外は、実施例1と同様に
して試験片を製造した。
ルポリウレタンを用いたこと以外は、実施例1と同様に
して試験片を製造した。
北藍1五。
プライマーとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験片を製造
した。
用いたこと以外は、実施例1と同様にして試験片を製造
した。
以上の各実施例及び比較例について、プライマー組成物
の重量平均分子量の測定及び可塑剤移行量、剥離力の各
測定を行った。その結果を表1に示す。
の重量平均分子量の測定及び可塑剤移行量、剥離力の各
測定を行った。その結果を表1に示す。
尚、上記各測定方法は次の通りである。
■1重量平均分子量
プライマー組成物をテトラハイドロフラン(THF)を
溶剤とし、固形分濃度が5重量%になるように調製し、
ゲルバーミッションクロマトグラフィー(GPC)法に
よりポリスチレン換算重量平均分子量を測定した。
溶剤とし、固形分濃度が5重量%になるように調製し、
ゲルバーミッションクロマトグラフィー(GPC)法に
よりポリスチレン換算重量平均分子量を測定した。
■、可塑剤移行量
試験片を90°Cの条件下で熱老化させた後、両面粘着
シートを剥ぎ取り、その重量増加を測定して可塑剤移行
量とした。尚、両面粘着シートの反対側の面には、離型
紙を被着した。
シートを剥ぎ取り、その重量増加を測定して可塑剤移行
量とした。尚、両面粘着シートの反対側の面には、離型
紙を被着した。
■、剥離力(180’剥離力)
試験片の製造の際、25闘幅の両面粘着シートをプライ
マーの表面に、2Kgのローラーを1往復させて押圧し
、20分後に常態剥離力を測定し、又別途90″C中で
72時間老化させた後室温に迄冷却し、老化剥離力を測
定した。その際の引っ張り速度は200mm/分である
。但し、実施例5の場合は、はぼOoに近い剥離力の測
定となった。
マーの表面に、2Kgのローラーを1往復させて押圧し
、20分後に常態剥離力を測定し、又別途90″C中で
72時間老化させた後室温に迄冷却し、老化剥離力を測
定した。その際の引っ張り速度は200mm/分である
。但し、実施例5の場合は、はぼOoに近い剥離力の測
定となった。
6〜9並びに 6〜9
試験片の製造に於いて、両面粘着テープの基材として、
予めコロナ放電処理した厚み1.2mm、発泡倍率20
倍のポリエチレン発泡シート(積木化学工業社製、商品
名;ソフトロンIF)からなるものを用いたこと以外は
前記「■1両面粘着テープの製造」と同様にしてポリエ
チレン発泡体からなる10mm幅の両面粘着テープを製
造し、これをプライマー組成物を塗布してプライマー層
を形成した軟質ポリ塩化ビニル樹脂製シートの該プライ
マー層上に貼り付けた後、被着体であるアクリル塗装鋼
板に、5Kgのローラーで片道押圧したこと以外は前記
実施例I、2.3及び4並びに比較例I、2、及び4.
5と同様にして貼付構造体とした。
予めコロナ放電処理した厚み1.2mm、発泡倍率20
倍のポリエチレン発泡シート(積木化学工業社製、商品
名;ソフトロンIF)からなるものを用いたこと以外は
前記「■1両面粘着テープの製造」と同様にしてポリエ
チレン発泡体からなる10mm幅の両面粘着テープを製
造し、これをプライマー組成物を塗布してプライマー層
を形成した軟質ポリ塩化ビニル樹脂製シートの該プライ
マー層上に貼り付けた後、被着体であるアクリル塗装鋼
板に、5Kgのローラーで片道押圧したこと以外は前記
実施例I、2.3及び4並びに比較例I、2、及び4.
5と同様にして貼付構造体とした。
上記各実施例6〜9並びに比較例6〜9について、次の
ようにして剥離力の測定を行った。その結果を表1に示
す。
ようにして剥離力の測定を行った。その結果を表1に示
す。
■、剥離力(0°剥離力)
各、貼着構造体を室温で24時間放置した後、剥離力を
測定し、常態剥離力とした。又、別途90′Cの温度条
件下で72時間老化させた後、室温迄冷却し、3時間以
上放置して完全冷却した後、剥離力を測定し、老化剥離
力とした。その際の引っ張り速度は200m+n/分で
ある。
測定し、常態剥離力とした。又、別途90′Cの温度条
件下で72時間老化させた後、室温迄冷却し、3時間以
上放置して完全冷却した後、剥離力を測定し、老化剥離
力とした。その際の引っ張り速度は200m+n/分で
ある。
夫附鉄上北
両面粘着テープの基材が、エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる15倍の発泡体(接水化学工業社製、商品名
;ボラーラES1501)シートを用いたこと以外は、
実施例8と同様にして貼付構造体とし、上記■の通りの
剥離力の測定を行った。その結果を表1に示す。
体からなる15倍の発泡体(接水化学工業社製、商品名
;ボラーラES1501)シートを用いたこと以外は、
実施例8と同様にして貼付構造体とし、上記■の通りの
剥離力の測定を行った。その結果を表1に示す。
実遍1目」−
両面粘着テープの基材が、アクリル系の発泡体(米国3
M社製、商品名、VHB#4213)シートを用いたこ
と以外は、実施例8と同様にして貼付構造体とし、上記
■の通りの剥離力の測定を行った。その結果を表1に示
す。
M社製、商品名、VHB#4213)シートを用いたこ
と以外は、実施例8と同様にして貼付構造体とし、上記
■の通りの剥離力の測定を行った。その結果を表1に示
す。
注)1.剥離力(判定)において、
◎;老化剥離力が、市中例に比し格段に優れているもの
。
。
○;老化剥離力が、市中例に比し優れているもの。
△;老化剥離力が、市中例とほぼ同等のもの。
×;老化剥離力が、市中例より劣るもの。
(以下空白)
渫fl・
■、プライマー&[1威物の調製
メチルメタアクリレートモノマー97重量部とジメチル
アミノプロピルアクリルアミド3重量部を配合し、これ
に対して重合触媒としてアブビスイソブチルニトリルを
0.5重量部混合して、20分間窒素バブリングした後
、60°Cの温度で24時間反応させ、更に100″C
の温度で24時間反応させて重合反応を完結した。
アミノプロピルアクリルアミド3重量部を配合し、これ
に対して重合触媒としてアブビスイソブチルニトリルを
0.5重量部混合して、20分間窒素バブリングした後
、60°Cの温度で24時間反応させ、更に100″C
の温度で24時間反応させて重合反応を完結した。
次いでこの反応物をメチルエチルケトンに溶解し、固形
分濃度が5重量%となるように調製した。
分濃度が5重量%となるように調製した。
以下、■、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート■1両面粘着
テープの製造は、実施例1と同様にして試験片を製造し
た。
テープの製造は、実施例1と同様にして試験片を製造し
た。
大鳳班13゜
メチルメタアクリレートモノマーを90重量部、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドを10重量部としたこ
と以外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
ルアミノプロピルアクリルアミドを10重量部としたこ
と以外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
尖施旌上士。
メチルメタアクリレートモノマーを90重量部、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドを5重量部とし、これ
にアクリル酸5重量部を加えたものを共重合したこと以
外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
ルアミノプロピルアクリルアミドを5重量部とし、これ
にアクリル酸5重量部を加えたものを共重合したこと以
外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
裏腹畳上1゜
又、試験片の製造に際して、実施例13で用いたプライ
マーが塗布されたシートの該プライマー表面に貼りつけ
る両面粘着テープとして市販の両面粘着テープ(種水化
学工業社製、商品名;516K)を用い、これをアクリ
ル塗装鋼板に貼りつけ、剥離力測定を行ったが、実施例
13で得られた剥離力と同等以上の結果が得られた。
マーが塗布されたシートの該プライマー表面に貼りつけ
る両面粘着テープとして市販の両面粘着テープ(種水化
学工業社製、商品名;516K)を用い、これをアクリ
ル塗装鋼板に貼りつけ、剥離力測定を行ったが、実施例
13で得られた剥離力と同等以上の結果が得られた。
且較真土1゜
アゾイソブチルニトリルを2.0重量部としたこと以外
は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
北上班土土。
メチルメタアクリレートモノマーを75重量部、ジメチ
ルアくノブロビルアクリルアくドを25重量部としたこ
と以外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
ルアくノブロビルアクリルアくドを25重量部としたこ
と以外は、実施例12と同様にして試験片を製造した。
北上真土l。
プライマーを用いなかったこと以外は、実施例12と同
様にして試験片を製造した。
様にして試験片を製造した。
比校置上主。
プライマーとして、芳香族イソシアネート系ポリエーテ
ルポリウレタンを用いたこと以外は、実施例12と同様
にして試験片を製造した。
ルポリウレタンを用いたこと以外は、実施例12と同様
にして試験片を製造した。
且較負ユ1゜
プライマーとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を
用いたこと以外は、実施例12と同様にして試験片を製
造した。
用いたこと以外は、実施例12と同様にして試験片を製
造した。
以上の各実施例及び比較例について、プライマーm酸物
の重量平均分子量の測定及び可塑剤移行量、剥離力の各
測定を行った。その結果を表2に示す。
の重量平均分子量の測定及び可塑剤移行量、剥離力の各
測定を行った。その結果を表2に示す。
施例16〜1日並びに 例15〜18試験片の製造に
於いて、両面粘着テープの基材として、予めコロナ放電
処理した厚み1.2a+m、発泡倍率20倍のポリエチ
レン発泡シート(種水化学工業社製、商品名:ソフトロ
ンIF)からなるものを用いたこと以外は前記「■0両
面粘着テープの製造」と同様にしてポリエチレン発泡体
からなる10mm幅の両面粘着テープを製造し、これを
プライマー組成物を塗布してプライマー層を形成した軟
質ポリ塩化ビニル樹脂製シートの該プライマー層上に貼
り付けた後、被着体であるアクリル塗装鋼板に、5Kg
のローラーで片道押圧したこと以外は前記実施例12〜
14並びに比較例1011.13及び14と同様にして
貼付構造体とした。
於いて、両面粘着テープの基材として、予めコロナ放電
処理した厚み1.2a+m、発泡倍率20倍のポリエチ
レン発泡シート(種水化学工業社製、商品名:ソフトロ
ンIF)からなるものを用いたこと以外は前記「■0両
面粘着テープの製造」と同様にしてポリエチレン発泡体
からなる10mm幅の両面粘着テープを製造し、これを
プライマー組成物を塗布してプライマー層を形成した軟
質ポリ塩化ビニル樹脂製シートの該プライマー層上に貼
り付けた後、被着体であるアクリル塗装鋼板に、5Kg
のローラーで片道押圧したこと以外は前記実施例12〜
14並びに比較例1011.13及び14と同様にして
貼付構造体とした。
上記各実施例16〜18並びに比較例15〜18につい
て、前記「■、剥離力の測定」と同様にして剥離力の測
定を行った。その結果を表2に示す。
て、前記「■、剥離力の測定」と同様にして剥離力の測
定を行った。その結果を表2に示す。
実迦艷〔E生
両面粘着テープの基材が、エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる15倍の発泡体(種水化学工業社製、商品名
;ポラーラES1501)シートを用いたこと以外は、
実施例I8と同様にして貼付構造体とし、上記■の通り
の剥離力の測定を行った。その結果を表2に示す。
体からなる15倍の発泡体(種水化学工業社製、商品名
;ポラーラES1501)シートを用いたこと以外は、
実施例I8と同様にして貼付構造体とし、上記■の通り
の剥離力の測定を行った。その結果を表2に示す。
夫搭銖11
両面粘着テープの基材が、アクリル系の発泡体(米国3
M社製、商品名、VHB#4213)シートを用いたこ
と以外は、実施例18と同様にして貼付構造体とし、上
記■の通りの剥離力の測定を行った。その結果を表2に
示す。
M社製、商品名、VHB#4213)シートを用いたこ
と以外は、実施例18と同様にして貼付構造体とし、上
記■の通りの剥離力の測定を行った。その結果を表2に
示す。
注)1.剥離力(判定)は、前記実施例1〜11及び比
較例1〜9に準する。
較例1〜9に準する。
(以下空白)
(効果)
本発明の1の、プライマー組成物は、畝上の通りの構成
とされているので、これをポリ塩化ビニル樹脂製成形品
と両面粘着テープとの間に介在させれば、プライマー組
成物が具有するその優れた可塑剤移行防止機能により、
両面粘着テープの該プライマー層と接する側の粘着剤層
への可塑剤移行が完全に阻止され、特に高温条件下に曝
されてもその効果が低下しない。又、プライマー層が具
有するその優れた接着力により、温度条件如何にかかわ
らず粘着剤層との接着力も向上する。
とされているので、これをポリ塩化ビニル樹脂製成形品
と両面粘着テープとの間に介在させれば、プライマー組
成物が具有するその優れた可塑剤移行防止機能により、
両面粘着テープの該プライマー層と接する側の粘着剤層
への可塑剤移行が完全に阻止され、特に高温条件下に曝
されてもその効果が低下しない。又、プライマー層が具
有するその優れた接着力により、温度条件如何にかかわ
らず粘着剤層との接着力も向上する。
本発明の2の貼着構造体は、畝上の通りの構成とされて
いるので、前述と同じ理由により可塑剤の粘着剤層への
移行が完全に阻止され、且つ温度条件如何にかかわらず
粘着剤層との接着力も向上する。従ってその用途範囲が
拡大する。
いるので、前述と同じ理由により可塑剤の粘着剤層への
移行が完全に阻止され、且つ温度条件如何にかかわらず
粘着剤層との接着力も向上する。従ってその用途範囲が
拡大する。
本発明の3は、粘着剤層が、両面粘着テープで形成され
ているので、被着体に粘着剤層を塗布する手間が省略さ
れ、プライマー層を設けた軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形
品を被着体の目的とする箇所に貼着するのが容易である
。従って貼着構造体の製造工程が短縮されると共に作業
性が改善され品質の安定したものが得られ、又、被着体
とポリ塩化ビニル樹脂製成形品との大小関係如何に係わ
らずこの効果は変わらない。従ってその用途範囲が拡大
される。
ているので、被着体に粘着剤層を塗布する手間が省略さ
れ、プライマー層を設けた軟質ポリ塩化ビニル樹脂成形
品を被着体の目的とする箇所に貼着するのが容易である
。従って貼着構造体の製造工程が短縮されると共に作業
性が改善され品質の安定したものが得られ、又、被着体
とポリ塩化ビニル樹脂製成形品との大小関係如何に係わ
らずこの効果は変わらない。従ってその用途範囲が拡大
される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重量平均分子量が10万以上であって、メタクリル
酸メチルと(メタ)アクリルアミドもしくはその誘導体
とからなる共重合体を主成分とすることを特徴とするプ
ライマー組成物。 2、被着体、粘着剤層、重量平均分子量が10万以上で
あって、メタクリル酸メチルと(メタ)アクリルアミド
もしくはその誘導体とからなる共重合体を主成分とする
プライマー層び軟質ポリ塩化ビニル樹脂製成形品がこの
順に積層されていることを特徴とする貼付構造体。 3、粘着剤層が、両面粘着テープである特許請求の範囲
第2項記載の貼付構造体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2077181A JP2512587B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2077181A JP2512587B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03275783A true JPH03275783A (ja) | 1991-12-06 |
JP2512587B2 JP2512587B2 (ja) | 1996-07-03 |
Family
ID=13626640
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2077181A Expired - Lifetime JP2512587B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | プライマ―組成物、及びこのプライマ―組成物を用いた貼付構造体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2512587B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH047380A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-10 | Sekisui Chem Co Ltd | プライマーを用いた貼付構造体 |
JP2012058567A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Konica Minolta Opto Inc | 光学フィルム |
WO2019131630A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂積層シート、塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法、及び積層体 |
WO2020195611A1 (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 日本ゼオン株式会社 | 樹脂層形成用組成物、塩化ビニル樹脂積層シート及びその製造方法、並びに積層体 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58185675A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Inoue Mtp Co Ltd | プライマ組成物 |
JPS58215471A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Inoue Mtp Co Ltd | ポリ塩化ビニル用プライマ組成物 |
-
1990
- 1990-03-26 JP JP2077181A patent/JP2512587B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58185675A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Inoue Mtp Co Ltd | プライマ組成物 |
JPS58215471A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Inoue Mtp Co Ltd | ポリ塩化ビニル用プライマ組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2019131630A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-04 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂積層シート、塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法、及び積層体 |
JPWO2019131630A1 (ja) * | 2017-12-27 | 2021-01-14 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂積層シート、塩化ビニル樹脂積層シートの製造方法、及び積層体 |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2512587B2 (ja) | 1996-07-03 |
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