JPH032701A - 反射防止膜を有する光学部材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は反射防止膜を有する光学部材の製造方法に関す
る。本発明の方法は、プラスチックレンズ等の光学部材
に反射防止能を付与するために好ましく用いられる。

［従来の技術Ｊ 従来、反射防止膜を有するプラスチックレンズにおいて
は、蒸着法やイオンスパッタリング法等により反射防止
膜が形成されている。プラスチックレンズは無機ガラス
レンズと比較して基材と反射防止膜との膨張率の差が大
きく、また密着力が小さい等の問題点があり、さらにプ
ラスチックレンズに無機物質の反射防止膜を例えば蒸着
法で形成する場合には、高度の真空度を必要とし、製造
時間が長いなどの点から生産性、経済性に問題があった
。

そこで、真空蒸着法、イオンスパッタリング法に代る方
法として、膜形成成分としてコロイダルシリカの如き無
機化合物や有機ケイ素化合物の如き有機化合物を含有す
る液状コーティング組成物を塗布、加熱して反射防止膜
を形成させるコーティング方法が開発されており、例え
ば特開昭６０−２３０３６号公報には、グリシドキシア
ルキルトリアルコキシシラン又は加水分解物を膜形成成
分として含有する２種の液状有機コーティング組成物を
用いて２ｗＩの反射防止膜を形成するに際して、基材上
に設けられる第１１膜用コーティング組成物中にチタン
テトラアルコキシドの如きチタン化合物と酢酸の如き有
機カルボン酸を添加することにより、耐汚染性にすぐれ
た反射防止膜を得る方法が開示される。

［発明が解決しようとする問題点］ 前述の特開昭６０−２３０３６号公報に記載の方法によ
って液状コーティング組成物を２層塗布することにより
得られた反射防止膜を有するプラスチックレンズは、蒸
着法で得られる反射防止膜を有するレンズと比較して耐
熱性などにすぐれているが、前記コーティング組成物は
、凝集、縮合が起りやすく、その結果、得られた反射防
止膜において、膜厚の不均一、干渉色むらなどの外観上
の問題が生じ、眼鏡用レンズなどの使用に適していない
問題があった。

従って本発明の目的は、膜厚の不均一、干渉色むらが起
らず、耐擦傷性、密着性が良好な２層防止膜を有する光
学部材を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 上述の本発明の目的は、屈折率が１．６５未満り光学部
材上に、下記の条件を満足する第１の液状組成物を塗布
後、加熱硬化させて光学膜厚を形成させる工程と、 前工程で形成された第１層高屈折率膜上に、下記の条件
を満足する第２の液状組成物を塗布後、加熱硬化させて
光学膜厚λ／４（１００〜２００ｎｇｔ）の第２１１低
屈折率膜を形成させる工程と、を含むことを特徴とする
反射防止膜を有する光学部材の製造方法によって達成さ
れた。

Ａ、第１の液　組　　の条 （Ｉ）粒子−径１〜１００ｍμの酸化タングステン微粒
子（（ａ）成分）、γ−グリシドキシプロピルトリアル
コキシシラン（（ｘ）成分）の加水分解物、硬化剤及び
溶剤を含む。

（ｎ　）　（ａ）成分と（ｘ）成分との二者の関係にお
いて（ａ）成分（固形分換算）が５０〜８５重畿％、（
ｘ）成分が５０〜１５重量％である。

Ｂ、第２の液状組成物の条件 （Ｉ）コロイダルシリカ（（ｂ）成分）、γ−グリシド
キシプロピルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分）の加
水分解物、γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシ
シラン（（ｙ）成分）の加水分解物、硬化剤及び溶剤を
含む。

（ＩＩ　）　（ｘ）成分及び（ｙ）成分の加水分解物は
（ｘ）成分及び（ｙ）成分の同時加水分解によって得ら
れたものであり、（ｘ）成分／（ｙ）成分の重門比が１
７１〜９／１である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の方法に用いられる光学部材としては、これに限
定されるものではないが、ジエチレングリ−コールビス
アリルカーボネート（ＣＲ−３９）、ポリメチルメタク
リレート、ポリカーボネート等のプラスチックレンズが
挙げられ、その屈折率は１．６５未満に限定される。反
射防止膜の膜構成が第１層高屈折率膜と第２Ｍ低屈折率
膜の２層であるため、第１層膜の屈折率よりも光学部材
の屈折率が低くなくては２層反射防止膜としての第１層
膜の効果が発揮されない。第１層膜の主成分である酸化
タングステンのみより得られる躾の屈折率は、約１．７
であり、またその他の膜形成成分を含め、第１層膜の屈
折率は最大で１．６５程度となるため、基材屈折率は１
．６５未満に限定され、１．６未満が好適である。なお
光学部材としては、第１の液状組成物の塗布前に、付着
性向上を目的として表面処理（例えば酸処理、アルカリ
処理、プラズマ処理）を行なったものを用いることもで
きる。

本発明の方法の第１工程は、屈折率が１．６５未満の光
学部材上に、上述の条件Ａ　（Ｉ）及びＡ（Ｉ）を満足
する第１の液状組成物を塗布後、加熱硬化させて光学膜
厚λ／４（１００〜２００ｎｓ）の第１層高屈折率膜を
形成させる工程である。先ず、第１の液状組成物の必須
成分について規定する条件Ａ（Ｉ）について詳説する。

第１の液状組成物は条件Ａ　（Ｉ）から明らかなように
、酸化タングステン微粒子（（ａ）成分）、γ−グリシ
ドキシプロピルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分）の
加水分解物、硬化剤及び溶剤を必須成分として含むもの
である。

（ａ）成分すなわち酸化タングステン微粒子は高屈折率
成分として用いられるものである。またその粒子径は１
〜１００ｍμに限定される。その理由は、粒子径が１１
μ未満の場合は、微粒子の安定性に欠け、硬化膜の耐久
性に劣り、粒子径が１００−μ超えると、得られた反射
防止膜に干渉色の色むらが発生したり、良好な透明性が
得られないばかりでなく、本発明において規定された第
１層高屈折率の光学膜厚の範囲（１００〜２００ｎｍ）
からはずれ、反射防止性が低下するからである。

酸化タングステン微粒子を分散させるために用いられる
有機溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類などがある。また、微粒子を安定させるために
酢酸、硝酸、硫酸、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、クエ
ン酸、アミノ酸の各種酸を添加することができる。

また第１の液状組成物において必須成分として含まれる
γ〜グリシドキシプロビルトリアルコキシシラン（（ｘ
）成分）の加水分解物は、膜形成成分として膜硬度の向
上を主目的として使用されるものである。

γ−グリシドキシプロビルトリアルコキシシラン（（ｘ
）成分）の代表例としてγ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロビルトリブロボキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロビルトリプトキシシラン等
が挙げられる。

その構造式は式 γ　　　β　　　α によって示されるものであり、γ位の炭素にグリシドキ
シ基が置換されたものであるが、このような化合物は安
定であり、またグリシドキシ基と一８ｔ　（ＯＲ）３と
の間のポリメチレン基が長鎖のものに比べ膜硬度が高い
ものが得られ、本発明においてはこれらを加水分解後使
用する。

第１の液状組成物は、上記の必須成分とともに硬化剤を
必須成分として含有する。硬化剤としては、アルミニウ
ムアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセト
ネートなどの金属キレート化合物や酢酸ナトリウムなど
の脂肪酸塩が用いられる。

第１の液状組成物は更に固形分調節剤としての溶剤を必
須成分として含有する。溶剤としては、上記の必須成分
を溶解し、固形分調節剤としての機能を果すものであれ
ば、いずれも用いられるが、特に２−プロパツール、１
−ブタノール、２−メトキシエタノールなどが用いられ
る。

次に第１の液状組成物の必須成分の量的関係について規
定する条件Ａ（ｎ）について詳説する。

第１の液状組成物において酸化タングステン微粒子（粒
子計１〜１００　ｙａｕ＞　　（（ａ）成分）とγ−グ
リシドキシプロビルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分
）の加水分解物との割合は、（ａ）成分（固形分換算）
５０〜８５重量％、（ｘ）成分５０〜１５重量％に限定
される。

（ａ）成分が５０重量％未満で（ｘ）成分が５０重量％
を超える場合には（ａ）成分、すなわち高屈折率成分で
ある酸化タングステンのｊが少なすぎて第１層高屈折率
膜が所望の屈折率とならないばかりでなく、（ｘ）成分
が多すぎて得られた第１層高屈折率膜上への第２の液状
組成物のぬれが低下（ハジケが発生）し、第２の液状組
成物を均一に塗布することができず、干渉色むらのない
２層反射防止膜が得られない。また逆に（ａ）成分が８
５重６ｉ％を超え、（ｘ）成分が１５重量％未満の場合
には、第１層高屈折率膜の成膜性が悪化し、また反射防
止膜形成後の光学部材の耐擦傷性が低下する。

（ａ）成分が５０〜７５重量％、（ｘ）成分が５０〜２
５重量％であるのが特に好ましい。

なお、第１層躾形成成分を硬化するために用いられる金
属キレート化合物などの硬化剤は、第１の液状組成物の
固形分（すなわち第１Ｎ高屈折率膜の全膜形成部分）に
対して、０．１〜１０重量％添加するのが好ましいが、
液状組成物のポットライフ及び得られる第１１１高屈折
率膜の膜硬度や外観などを考慮すると１〜５重量％添加
するのが特に好ましい。

第１の液状組成物は、上記の必須成分とともに滑剤やこ
の種の組成物に慣用されている各種の添加剤を含有する
ことができる。滑剤は、液状組成物の均一性、塗布時の
液状組成物の光学部材へのぬれ性や平滑性を向上させる
ものであり、その例として例えばシリコン系、フッ素系
などの界面活性剤が挙げられる。

また他の添加剤として、γ−グリシドキシプロビルトリ
アルコキシシラン加水分解物の安定性（ポットライフ）
の向上のため、酢酸などの有機カルボン酸を添加するこ
ともできる。

次に第１の液状組成物の調整について説明すると、第１
の液状組成物は、酸化タングステン微粒子（（ａ）成分
）、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン（
（ｘ）成分）の加水分解物、硬化剤及び固形分調節剤と
しての溶剤を、必要に応じて滑剤や酢酸等の任意成分と
ともに混合し、０〜２０℃で１時間〜２４時間撹拌した
後、所定期間熟成することにより得られる。この液のポ
ットライフは例えば５℃で約１カ月間である。

得られた第１の液状組成物の光学部材上への塗布は、デ
ィッピング法やスピンコーティング法などを用いて行な
われるが、反射防止膜形成後干渉色の色むらのない均一
な膜厚に制御するためにはスピンコーティング法が好適
である。

光学部材上へ塗布された第１の液状組成物を通常の加熱
硬化条件下に加熱硬化することにより、第１層高屈折率
膜が得られる。加熱硬化条件の１例として、例えば熱風
あるいは遠泳外線により、光学部材の材質に応じて８０
〜１５０℃に加熱することができる。

第１１高屈折率膜の光学膜厚（屈折率Ｘ膜厚）は、極小
反射率の波長により決定されるが、極小反射率の波長が
可視領域の場合、単独に塗布、硬化時の測定では１００
〜２００ｆｌｌである。

本発明の方法の第２工程は、第１工程で形成された第１
層高屈折率膜上に、上述の条件８（Ｉ）及びＢ（ＩＩ）
を満足する第２の液状組成物を塗布後、加熱硬化させて
光学膜厚λ／４（１００〜２００ｎ■）の第２Ｉ低屈折
率躾を形成させる工程である。

先ず、第２の液体状組成物の必須成分について規定する
条件Ｂ（Ｉ）について詳説する。

第２の液状組成物は条件Ｂ　（Ｉ）から明らかなように
コロイダルシリカ（（ｂ）成分）、γ−グリシドキシプ
ロピルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分）の加水分解
物、γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン
（（ｙ）成分）の加水分解物、硬化剤及び溶剤を必須成
分として含むものである。

コロイダルシリカ（（ｂ）成分）は低屈折率膜形成成分
として用いられるものであり、水分散、アルコール分散
の両者とも使用できる。その粒子径も特にＩｌｌ限はな
いが、第１１高屈折率膜の膜厚よりも小さい粒子径のも
のが用いられる。

γ−グリシドキシブＯピルトリアルコキシシラン（（ｘ
）成分）の加水分解物は第１の液状組成物におけると同
様に膜形成成分として使用されるものである。第２の液
状組成物におけるγ−グリシドキシプロピルトリアルコ
キシシラン（（ｘ）成分）としでは第１の液状組成物で
用いられたものと同様のものが用いられる。γ−グリシ
ドキシアルキルトリアルコキシシランの加水分解物の中
から特にγ−グリシドキシプロビルトリアルコキシシラ
ンの加水分解物を選択使用する理由は第１の液状組成物
において説明流であるので、重複を避けるためにその説
明を省略する。

第２の液状組成物は、上記（ｘ）成分の加水分解物とと
もにγ−メタクリロキシブ０ピルトリアルコキシシラン
（（ｙ）成分）の加水分解物を必須成分として含有する
ものである。第２の液状組成物において、第１の液状組
成物において用いられていない（ｙ）成分の加水分解物
を（ｘ）成分の加水分解物とともに使用する理由は以下
の通りである。

すなわち、γ−グリシドキシプロビルトリアルコキシシ
ラン（（ｘ）成分）の加水分解物は従来、有機シリケー
トやコロイダルシリカを含むシリコーン系コート剤にお
いて耐擦傷性、密着性向上成分としても用いられるが、
この加水分解物の凝集、縮合のため液物性変化が著しく
膜厚の不均一、干渉色むらを生じる。この凝集は硬化剤
添加後に著しく進行し、膜厚が１００〜２００ｎ■であ
るコロイダルシリカ含有第２層低屈折率膜の耐擦傷性、
密着性向上成分として（ｘ）成分の加水分解物のみを用
いた場合、反射防止膜の光学的ａ厚の変化及び諸物性の
変化さらに干渉色の変化、干渉色むらなどの外観上の問
題を生じる。従って第２の液状組成物においては、γ−
グリシドキシプロビルトリアルコキシシラン（（ｘ）成
分）の加水分解物とともにγ−メタクリロキシプロピル
トリアルコキシシラン（（ｙ）成分）の加水分解物を用
い、（ｘ）成分の加水分解物には摩擦係数・の低下によ
る耐擦傷性向上成分としての働きをさせ、（ｙ）成分の
加水分解物に液の物性の安定、及び耐擦傷性向上成分と
しての働きをさせるものである。

γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン（（
ｙ）成分）としては、γ−メタクリロキシブＯピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−メタクリロキシブＯピルトリプロポキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシ
ランなどが挙げられるが、第２の液状組成物において、
これらのγ−メタクリロキシブａピルトリアルコキシシ
ラン（（ｙ）成分）の加水分解物を用いる理由は、加水
分解物の方が膜硬度の向上に寄与するからである。

またγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン
（（ｙ）成分）は構造式 ％式％ によって示されるものであり、γ位の炭素にメタクリロ
キシ基が置換されたものであるが、このような化合物は
安定であり、またメタクリロキシ基と一８ｉ（ＯＲ）３
との間のポリメチレン基が長鎖のものに比べ膜硬度の高
いものが得られ、本発明においてはこれらを加水分解後
使用する。

第２の液状組成物は、第１の液状組成物と同様に硬化剤
及び固形分調節剤としての溶剤を必須成分として含有す
るものである。用いられる硬化剤、溶剤の種類は、第１
の液状組成物の場合と同様であるので、重複を避けるた
めにその説明を省略する。

次に（ｘ）成分及び（ｙ）成分の加水分解物の製造方法
及び量的関係を規定する条件Ｂ（Ｉ）について説明する
と、（ｘ）成分及び（ｙ）成分の加水分解物はγ−グリ
シドキシブ０ピルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分）
及びγ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン
（（ｙ）成分）の混合物を同時に加水分解処理すること
により得られたものであることを要する。その理由は、
上記２種の有機シラン化合物をそれぞれ単独で加水分解
後、得られた２種の加水分解物をコロイダルシリカに添
加して第２の液状組成物を得た場合には、第２の液状組
成物にくもりやゲル化が生じかつ（ｙ）成分の効果が減
少するからである。

また（ｘ）成分／（ｙ）成分の重量比は、１／１〜９／
１に限定される。重量比が１／１未満であると、得られ
た反射防止膜を有する光学部材の耐擦傷性が低下し、９
／１を超えると液の安定性及び液物性が低下するからで
ある。この重量比は１／１〜５／１であるのが実用的に
は好ましい。

第２の液状組成物も、第１の液状組成物と同様に、任意
成分として滑剤やこの種の組成物に慣用されている各種
添加剤（例えば酢酸等）を含有することができる。これ
らの任意成分の添加量等の条件も第１の液状組成物にお
ける条件とほぼ同様である。

次に第２の液状組成物の調整法について説明すると、第
２の液状組成物は、γ−グリシドキシプロピルトリアル
コキシシラン（（ｘ）成分）とγ−メタクリロキシプロ
ピルトリアルコキシシラン（（ｙ）成分）とを混合撹拌
後、ｔｉｉ＊等の鉱酸の存在下に両者を加水分解して得
られた溶液をコロイダルシリカと混合し、更に硬化剤、
固形分調節剤としての溶剤を、必要に応じて滑剤、酢酸
等の任意成分とともに加え、これらを混合、撹拌するこ
とにより得られる。

上で得られた第２の液状組成物の光学部材上への塗布は
第１の液状組成物の場合と同様にディッピング法やスピ
ンコーティング法などを用いて行なわれるが、スピンコ
ーティング法が好ましい。

光学部材上に塗布された第２の液状組成物の加熱硬化も
第１の液状組成物の場合と同様の条件下に行なわれる。

第２層低屈折率膜の光学膜厚も第２層低屈折率膜の場合
と同様に設定され、１００〜２００ｎｌｌである。

以上詳述したように、本発明の方法により、第２層低屈
折率膜と第２層低屈折率膜とからなるλ／４−λ／４２
層反射防止膜を有する光学部材が製造される。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明する。

（１）加水分解物の調製 （Ｉ）第１の液状組成物用γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン加水分解物（以下ＧＨと略称する）は
以下のようにして調製した。即ち、γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン（以下Ｇと略称する）０．２
モルに水を１０．８び、これに２−メトキシエタノール
を加え７８ｇの混合物を得た。水浴で冷却した後、撹拌
を行ないながら温度を１０〜２０℃に保持し、０．６規
定塩酸２．０ｇを滴下し、滴下終了後、水冷しながら２
昼夜撹拌を行ない、ＧＨを含有する２−メトキシエタノ
ール溶液８０ｇを得た。

（ＩＩ）第２の液状組成物用γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシランとγ−メタクリロキシプロピルトリ
メ・トキシシランとの同時加水分解物（以下ＧＭＨと略
称する）は以Ｆのようにして調製した。即ち、Ｇとγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（以下Ｍと
略称する）とを０７Ｍの重量比１／１．３／１．５／１
．７／１゜９／１となるようにそれぞれ混合し、その混
合物を０．２モルとり、これに水を１０．８ｇ加え、更
に２−メトキシエタノールを加え７８．０９の混合物を
得た。水浴で冷却した後、撹拌を行ないながら温度を１
０〜２０℃保持し、０．６規定塩酸２．０ｇを滴下し、
滴下終了後、水冷しなから２昼夜撹拌を行ない、ＧＭＨ
を含有する２−メトキシエタノール溶液８０９を得た。

（２）第１の液状組成物（第１層高屈折率膜用液状組成
物）の調製 （Ｉ）液状組成物Ａ−１〜Ａ−５ 上の（１）−（Ｉ）で得られたＧＨの２−メトキシエタ
ノール溶液を表１に示す饋をとり、これを酢１３．０ｇ
とともに２−メトキシエタノール中に添加し撹拌した後
、水分散酸化タングステンゾル（固形分２８．３％、平
均粒子計１０ミリミクロン）を表１に示す鑓添加し、さ
らに滑剤としてフッ素系界面活性剤（住友スリーエム■
製）ロラードＦＣ−１７０Ｇ）を１０％含有する２−メ
トキシエタノール溶液０．６９及び硬化剤としてのアル
ミニウムアセチル７セトネート０．１５ｇを添加し、室
温で４時間撹拌した。得られた混合物を２０℃に保持し
て２日問熟成して、液状組成物Ａ−１〜Ａ−５（各液状
組成物の全台は８０゜０ｇである）を得た。これらの組
成物において、水分散酸化タングステンゾルく固形分換
算）／Ｇの重量比は２９／７１〜７５／２５の範囲内で
ある。

（ＩＦ）液状組成物Ａ−６ ＧＨの２−メトキシエタノール溶液を用いなかった以外
は上の（Ｉ）の液状組成物Ａ−１〜Ａ−５と同様の方法
で液状組成物Ａ−７［水分散酸化タングステンゾル（固
形分換算）／Ｇ−１００１０］を得た。

（３）第２の液状組成物（第２層低屈折率膜用液状組成
物）の調製 （Ｉ）液状組成物Ｂ−１〜Ｂ−７ 水分散コロイダルシリカ（触媒化成工業＠５Ｉ−４０１
粒子径１６〜２０１μ、５ｔ０２４０％・・・表２にお
いてＷＯ２と表示されている）を表２に示す量を取り、
これに上の（１）−（Ｉ［）で調製したＧＭＨ（γ−グ
リシドキシプロビルトリメトキシシランとγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシランとの同時加水分解物
）の２−メトキシエタノール溶液を撹拌しながら表２に
示す量だけ素早く添加し、さらに酢酸０．５ｇ、２−メ
トキシエタノール２３．０ｇ、２−プロパツール５．０
ｇ、ｎ−ブタノール１８．（ｌの順に添加、３０分撹拌
し、次いで溶液を水冷しながらアルミニウムアセチルア
セトネート０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（１０％ＦＣ
−１７０Ｃ）０．０５ｇを添加し、４時間撹拌を行ない
、コロイダルシリカ（固形分換算）／Ｇ／ＭのｆＪｉ比
が表２に示したような値となる液状組成物Ｂ−１〜Ｂ−
７を得た。

（ｎ）液状組成物Ｂ−８ ＧＭＨの溶液の代わりにＧＨ（γ−グリシドキシプロビ
ルトリメトキシシラン加水分解物）溶液を用いた以外は
上の（Ｉ）の組成物Ｂ−１〜Ｂ°ｌと同様にして、表２
に示したようにコロイダルシリカ（固形分換算）／Ｇ／
Ｍの重量比が１／２１０である液状組成物Ｂ−８を得た
。

（Ｔ［［）液状組成物Ｂ−９ 水分散コロイダルシリカを用いなかったこと及びＧＭＨ
溶液の代わりにＧ）−１溶液を用いたこと以外は上の（
Ｉ）の液状組成物Ｂ〜１〜Ｂ−７と同様にして、膜形成
成分がＧＨのみの液状組成物Ｂ−９を得た。

（ｒＶ）液状組成物Ｂ−１０ 水分散コロイダルシリカを使用せずに第２の液状組成物
を調製した。すなわち、２−メトキシエタノール１６．
５ｇへ酢酸０．５ｇ、上の（１）−（■）で調製したＧ
Ｍ）−１溶液（Ｇ／Ｍ重量比＝３／１　）３．（１，２
−プロパツール３．５ｇ、ｎ−ブタノール１３．０９、
フッ素系界面活性剤（１０％ＦＣ−１７００）０．０５
ｇ、アルミニウムアセチルアセトネート０．１ｇの順に
ｌｊ！拌を行ないながら添加し、室温で４時間撹拌を行
ない、さらに２０℃に保持し、膜形成成分がＧＭＨのみ
の液状組成物Ｂ−１０を得た。

（ｙ）液状組成物Ｂ−１１ 水分散コロイダルシリカの代りにアルコール分散コロイ
ダルシリカを用い、ＧＭＨＷＪ液を用いずに第２の液状
組成物をｌｌ製した。すなわち、２−プロパツール３４
．５９へアルコール分散コロイダルシリカ（触媒化成工
業■製オスカル１４３２．２−プロパツール分散、粒子
径１０〜２０　ｍμ、５ｉ０２含１３０％）６．０８ｇ
、アルミニウムアセチルアセトネート０．０５ｇ、フッ
素系界面活性剤（１０％ＦＣ−１７０Ｃ）０．１！９を
順に添加混合し、さらに４時間、室温で撹拌を行ない液
状組成物Ｂ−１１を得た。

（４）光学部材上への塗膜形成 （Ｉ）１０％ＮａＯＨ水溶液に浸漬後、水、２−プロパ
ツール、フロンソルブで洗浄したジエチレングリコール
ごスアリルカーボネート重合体レンズ（ＣＲ−３９ブラ
ルンズ）に上の（２）で調製した第１Ｈ高屈折率膜用液
状組成物Ａ−１〜八−６を表１に示したスピンコード条
件で塗布した侵、１２０℃で２時間加熱硬化させて高屈
折率膜単独の膜性能を調べた。得られた高屈折率膜の反
射率、光学膜厚を表１に示した。

（ＩＩ）第２１１低屈折率膜単独の膜性能を調べるため
に、（Ｉ）と同様に前処理された０Ｒ−３９１ラルンズ
に上の〈３）で調製した第２層低屈折率膜用液状組成物
Ｂ−１〜Ｂ−１１を表２に示したスピンコード条件で塗
布した後、１２０℃で２時間加熱硬化させてＣＲ−３９
プラルンズ上に直接低屈折率膜を形成させた。

得られた低屈折率膜の光学膜厚、゛耐擦傷性を表２に示
した。

比較の液状組成物８−７より得られた膜は白化した。

（Ｉ［［）　　（Ｉ）と同様に前処理されたＣＲ−３９
ブラルンズに上の（２）で調製された第１層高屈折率膜
用液状組成物Ａ−１〜Ａ−６を表３に示したスピンコー
ド条件で塗布した後、１２０℃で２０分加熱硬化させて
第１Ｎ高屈折率躾を形成させ、次いで該第１Ｍ高屈折率
膜上に、上の（３）で調製された第２層低屈折率膜用液
状組成物Ｂ−１〜Ｂ−１１を表３に示したスピンコード
条件で塗布した後、１２０℃で２時間加熱硬化させて第
２層高屈折率膜を形成させて、反射防止ｍｃ−ｉ〜Ｃ−
１５を有するＣＲ−３９プラルンズを得た。

得られた反射防止膜の物性値は、表３に示した。

表３より第１の液状組成物の及び第２の液状組成物共に
本発明に規定された範囲内のものを用いて得られた反射
防止１１ｃｍ３〜Ｇ−５及びＣ−７〜Ｃ−１１は反射率
、耐擦傷性、付着性、耐光性、外観の試験項目において
優れた値を示した。これは、用いられた第１の液状組成
物及び第２の液状組成物の少なくとも１方が本発明に規
定された範囲外である反射防止膜Ｃ−ＬＣ−２、Ｃ−６
及びＣ−１２〜Ｃ−１５が、均一な反射防止膜形成不能
であったり、いずれかの試験項目において不満足な結果
を与えていることと好対照であり、本発明の方法により
得られた反射防止膜の優秀性が立証された。

（５）試験方法 本発明により得られた反射防止膜を有するＣＲ−３９レ
ンズの性能は、下記の方法に従い測定した。

５−１　反射率 両面コートしたＣＲ−３９ブラルンズの極大反射率（Ｒ
ｇ＋ａｘ）　、極小反射率（Ｒａｋｉｎ）　、極小波長
（λ　■ｉｎ）は日立製作所製３４０自記分光光度計を
用いて３８０ｎｆｆｌ〜８００　ｎｍの領域の分光反射
率曲線により測定した（なお、本発明の２ｗ４反制防制
防止膜光反射率曲線の極小波長は可視領域（４００〜８
００ｎｍ）において１ケ所のみしか存在しない）。

また、光学膜厚は第１層膜及び第２層膜をそれぞれ単層
で反射防止膜製造と同一条件で形成した場合において、
その分光反射率曲線より得られた結果より計算した。

５−２　耐擦傷性テスト 一スチールウール（ＳＷ）テスト− １ｃｉ当りＩ　Ｋｙの荷重をかけた＃０ＯＯＯのスチー
ルウールでコート面を１０ストロークこすり、傷つき具
合を肉眼観察し、下記判定基準で耐擦傷性を評価した。

判定基準　　５：良好 ４：ＣＲ−３９レンズ素材より傷 が少ない（はぼ良好） ３：ＣＲ−３９レンズ素材と同程 度の傷 ２：（Ｉ非常に多い １：反射防止膜の傷による剥離 ５−３　付着性テスト 一クロスカット（セロハンテープ剥離）テスト−反射防
止膜に１＃１間隔の基材に達する切断線を縦、横それぞ
れ１１本、ナイフで入れて１Ｍ２の口数を１００個つく
り、その上にセロハンテープを貼りつけ、急激にはがす
。

判定基準例 １００／１００　：剥離口の数０を意味する。

８０／１００　：剥離口の数２０を意味する。

５−４　耐光性テスト キビノンロングライフウェザメータＷＥＬ−２５Ａｘ（
スガ試験！ＩＩ（ｔｌＪ）を用い、２５０時間、照射を
行ない、極小波長の変化を５−１の方法で測定した。

判定基準：極小波長変化（テスト前の極小波長との差） ○：０〜５ｎｍ Δ：５〜１０ｎｍ Ｘ：１Ｑｎｍ〜 ５−５　外観 液状組成物調製後２日後の液と５℃に保存した１ケ月後
の同一の液状組成物液を用いて反射防止膜を作成し外観
を肉眼観察により評価した。

○　：良好 ×■：第２層膜がほとんど形成されていない。

×■：反射防止膜中に反射防止性のない点状の部分が存
在し、干渉色むらが多 い。

［発明の効果］ 以上述べたように、本発明によれば、膜厚の不均一、干
渉色むらが起らず、耐擦傷性、密着性が良好な２層反射
防止膜を有する光学部材を提供することができた。また
本発明で用いたコーティング組成物は、ポットライフが
長く貯蔵安定性にも優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）屈折率が１．６５未満の光学部材上に、下記の条
   件を満足する第１の液状組成物を塗布後、加熱硬化させ
   て光学膜厚λ／４（１００〜２００ｎｍの第１層高屈折
   率膜を形成させる工程と、 　前工程で形成された第１層高屈折率膜上に、下記の条
   件を満足する第２の液状組成物を塗布後、加熱硬化させ
   て光学膜厚λ／４（１００〜２００ｎｍ）の第２層低屈
   折率膜を形成させる工程と、を含むことを特徴とする反
   射防止膜を有する光学部材の製造方法。 Ａ、￥第一の液状組成物の条件￥ （ I ）粒子径１〜１００ｍμの酸化タングステン微粒
   子（（ａ）成分）、γ−グリシドキシプロピルトリアル
   コキシシラン（（ｘ）成分）の加水分解物、硬化剤及び
   溶剤を含む。 （II）（ａ）成分と（ｘ）成分との二者の関係において
   （ａ）成分（固形分換算）が５０〜８５重量％、（ｘ）
   成分が５０〜１５重量％である。 Ｂ、￥第２の液状組成物の条件￥ （ I ）コロイダルシリカ（（ｂ）成分）、γ−グリシ
   ドキシプロピルトリアルコキシシラン（（ｘ）成分）の
   加水分解物、γ−メタクリロキシプロピルトリアルコキ
   シシラン（（ｙ）成分）の加水分解物、硬化剤及び溶剤
   を含む。 （II）（ｘ）成分及び（ｙ）成分の加水分解物は（ｘ）
   成分及び（ｙ）成分の同時加水分解によつて得られたも
   のであり、（ｘ）成分／（ｙ）成分の重量比が１／１〜
   ９／１である。