JPH03255460A - 像保持部材及びその製造方法 - Google Patents

像保持部材及びその製造方法

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JPH03255460A
JPH03255460A JP21153390A JP21153390A JPH03255460A JP H03255460 A JPH03255460 A JP H03255460A JP 21153390 A JP21153390 A JP 21153390A JP 21153390 A JP21153390 A JP 21153390A JP H03255460 A JPH03255460 A JP H03255460A
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JP21153390A
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Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Masayoshi Nakano
征孝 中野
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Canon Inc
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は像保持部材及びその製造方法に関し、詳しくは
耐久性が優れた像保持部材及びその製造方法に関する。
[従来の技術] 像保持部材は一般に電子写真感光体や多数回の転写が必
要なカラー複写機の中間転写部材又は静電記録部材等の
静電像及び/又はトナー像を保持する部材として用いら
れている。
電子写真感光体の光導電材料としてはセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電材料が従来より用いら
れている。一方、ポリビニルカルバゾール、オキサジア
ゾール、フタロシアニン等の有機光導電材料は無機光導
電材料に比べて生産性も高いという利点があるが、感度
が低くその実用化は困難であった。そのため、いくつか
の増感方法が提案されているが、効果的な方法としては
電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体を
用いることが知られている。
一方、電子写真感光体には、当然のことであるが、適用
される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性
、更には、光学特性を備えていることが要求される。特
に繰り返し使用可能な感光体にあってはその感光体の表
面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転写、クリー
ニング処理等の電気的・機械的外力が直接に加えられる
ため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には
、コロナ帯電時に発生するオゾンやN08による劣化の
ために感度低下や電位低下、残留電位増加、及び摺擦に
よる表面の摩耗や傷の発生等に対する耐久性が要求され
る。
更に、クリーニング性は重要な要素であり、クリーニン
グ性を向上させる為には、摩擦抵抗を低下させることが
必須である。
感光体の表面は主として樹脂及0感光材料等によって構
成されるため、特に樹脂の性能が重要であり、上述の緒
特性を満たす優れた樹脂が要望されていた。最近になり
これらを満足する樹脂としてポリカーボネート樹脂が表
面層のバインダー(結着剤)として用いられる様になっ
てきた。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、その耐久性はアクリル系の樹脂を用いて
いた当時の通紙数千〜−万枚ぐらいの耐久性が、ポリカ
ーボネート樹脂を用いることによって五万〜十万枚に延
びたものの、無機感光体であるSe又はa−3i (無
定形SL)を用いた場合の耐久性三十万〜百万枚には達
することが出来なかった。
そこで従来の樹脂又は含弗素樹脂等を添加して保護層を
設ける研究が数多くなされているが、感光層の構成上電
荷の移動しない層を設けることに起因して、どうしても
耐久使用によって残留電位(Vr )が増加したり、感
度が低下するという弊害が見られた。この問題は保護層
の膜厚を薄く例えば、2〜3μm以下に薄くするZとで
改善はされるが、従来使用されている樹脂では耐久使用
による摩耗が依然として大きい一耐久性が改善されない
−という結果に終っている。
更に、ポリテトラフルオロエチレン(以下、rPTFE
Jと略称することがある)を添加した樹脂を保護層に用
いる場合に、PTFEの良好なりリーニング特性を引き
出すためには柔らかい樹脂を使う必要がある。これは感
光体の耐久使用と共に表面を少しずつ削り、フレッシュ
なPTFEを表面に出す為であり、固いバインダーでは
PTFEの効果がうまく発現しないためである。
しかしながら柔らかいバインターを用いると、PTFH
の効果で保護層の耐久性は増すが、膜が柔かいためにク
リーニングブレードによる摺擦によるキズや、衝撃によ
る割れ(膜の剥離)が発生し易くなる。更には転写紙の
先端あるいは後端等、感光体と接触する部分が感光体上
では、傷になってしまうので黒スジ状等の画像欠陥とな
る。
又、耐久使用による残留電位の増加及び感度低下の問題
については通常の保護層と全く同じ問題を残している。
また、耐摩耗性を改良する為に高硬度の樹脂の使用も考
えられるが、ポリカーボネート等を表面に用いた場合に
比べて摩擦抵抗係数が数段大きくなり、良好なりリーニ
ング特性を得にくいといった点に改良の余地がある。
本発明の目的は耐久特性を更に飛躍的に伸長させると共
に、安定した電位特性をも備えた像保持部材を提供する
ことにある。
[課題を解決するための手段] 本発明は高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂を含有
する保護層を表面に有することを特徴とする像保持部材
及びその製造方法に関する。
本発明の像保持部材を図面に基づいて、以下に説明する
。ここで、第1図〜第3図は本発明の像保持部材の各種
態様を示す模式的断面図である。
各図において、同一の符号は同一の層を表わす。
同図において、1は保護層であり、像保持部材の最外部
に位置してその内側の層を保護する。2は感光層である
が、本発明の像保持部材中には存在しない場合もある。
3は像保持層であって、保護層1から内側の全ての層の
積層体であるが、4の導電性支持体を除く。5は電荷輸
送層、6は電荷発生層であって、これらの両層の上下位
置関係は何れでも構わない。
本発明による保護層1は耐摩耗性について格段に優れて
いるに拘らず、摩擦抵抗が小さいので、像保持部材の表
面保護層として極めて有用である。これは従来の単一種
の樹脂あるいは共重合体樹脂とは異なり、高分子量ポリ
エステル樹脂と硬化樹脂との混成がそれぞれの樹脂成分
の特性を相乗的に作用させ合った結果、従来にない効果
を発現したものと考えている。
本発明の保護層1は極めて強靭であるので薄膜化が可能
であって、保護層の膜厚は3μm以下、望ましくは0.
1〜2μmに設定する。また、像保持部材としては、必
要に応じて感光層2を有することが出来る。
感光層としては例えば、Se、 a−3i、 ZnO1
CdS等の無機光導電性を有する物質又は有機染料:有
機顔料、ポリシラン化合物等の有機光導電性を有する物
質が用いられる。さらに感光層はその層構成によって、
導電性支持体4上に先ず電荷発生層6、次いで電荷輸送
層5の順番に積層したもの、あるいは導電性支持体4上
に先ず電荷輸送H5、次に電荷発生層6の順番に積層し
たもの、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質を混在さ
せた1以上の層を有するもの等がある。またこれらの層
構成は最少限のもので、必要に応じて中間層を設けても
差支え無い。本発明で用いた各層(保護層含む)には、
必要に応じて第3成分を加えることが出来る。該成分は
低分子量物質であるか高分子量物質であるかを問わない
本発明の樹脂成分を有する保護層1は次のように作製す
ることが出来る。本発明の保護層の形成に用いる樹脂成
分について説明する。
ポリエステルとは酸成分とアルコール成分との縮合ポリ
マーであり、ジカルボン酸とグリコールとの縮合あるい
はヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ基とカルボキシ基
とを有する北合物の縮合によって得られる重合体である
酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セパチン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、ヒドロキシ
エトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を用いること
ができる。
グリコール成分としては、エチレングリコール、トリメ
イレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、シクロヘキサンジメチロール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を
使用することができる。
なお、前記ポリエステル樹脂が実質的に線状である範囲
でペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ピ
ロメリット酸及びこれらのエステル形成誘導体等の多官
能化合物を共重合させても良い。
本発明に用いるポリエステル樹脂としては、高分子量ポ
リエステル樹脂を用いる。
高分子量ポリエステル樹脂としては、オルソクロロフェ
ノール中36℃で測定した極限粘度が0.4d氾/g以
上、好ましくは0.5d℃7g以上、更に好ましくは0
.65 dj2/g以上のものが用いられる。
好ましい高分子量ポリエステル樹脂としては。
ポリアルキレンテレフタレート系樹脂が挙げられる。ポ
リアルキレンテレフタレート系樹脂は酸成分として、テ
レフタール酸、グリコール成分として、アルキレングリ
コールから主としてなるものである。
これらのポリアルキレンテレフタレート系樹脂が本発明
においては、拡張されていることに留意すべきである。
その具体例としては、テレフタル酸成分とエチレングリ
コール成分とから主としてなるポリエチレンテレフタレ
ート(PET) 、テレフタル酸成分と1.4−テトラ
メチレングリコール(1,4−ブチレングリコール)成
分とから主としてなるポリブチレンテレフタレート(P
BT)、テレフタル酸成分とシクロヘキサンジメチロー
ル成分とから主としてなるポリシクロヘキシルジメチレ
ンテレフタレート(PCT)等を挙げることができる。
他の好ましい高分子量ポリエステル樹脂としては、ポリ
アルキレンナフタレート系樹脂を例示できる。ポリアル
キレンナフタレート系樹脂は酸成分としてナフタレンジ
カルボン酸成分とグリコール成分としてアルキレングリ
コール成分とから主としてなるものであって、その具体
例としては、ナフタレンジカルボン酸成分とエチレング
リコール成分とから主としてなるポリエチレンナフタレ
ート(PEN)等を挙げることができる。
高分子量ポリエステル樹脂としては、高融点のものが好
ましく、その融点が好ましくば160’C以上、特に好
ましくは200’C以上のものである。該高分子量ポリ
エステル樹脂としての特性を損わない限り、他の熱可塑
性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ボリア
リレート、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリス
チレン、スチレン・ブタジェン共重合体の外、飽和ポリ
エステル樹脂のオリゴマー等の少なくとも1種以上を配
合することも出来る。
本発明に用いる硬化樹脂成分を形成する硬化性樹脂成分
とは、熱又は好ましくは光重合開始剤もしくは架橋剤及
び紫外線の様な光照射等によって重合もしくは架橋が生
じる樹脂、特に光イオン硬化性の樹脂を意味し、具体的
には、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂等が挙
げられる。更に好ましくは、カチオン重合性樹脂成分を
挙げることができる。
カチオン重合性樹脂としては、1分子中にオキシラン環
を2個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオン
重合性樹脂の1種又は2種以上の混合物が好ましい。こ
の種のエポキシ樹脂としては、芳香族型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が用
いられる。
この様な芳香族型エポキシ樹脂としては、例えば、エピ
コート828、エピコート834、エピコート836、
エビコー)−1001,エピコート1004、エピコー
ト1007、エピコート190P、エピコート191P
(以上、油化シェルエポキシ社製品の商品名)、DER
331、DER332、DER661,DER664、
DER667(以上、ダウケミカル社製品の商品名)、
アラルダイト2605アラルダイト280、アラルダイ
ト6071 アラルダイト6084、アラルダイト60
97 (以上、チバガイギー社製品の商品名)等が挙げ
られ、それらは単独で又は混合して用いられる。
前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、エピ
コート152、エピコート154(以上、油化シェルエ
ポキシ社製品の商品名)、アラルダイトEPN1138
、アラルダイトEPN 1139、アラルダイトECN
1235、アラルダイトECN1273、アラルダイト
ECN1280、アラルダイトECN1299 (以上
、チバガイギー社製品の商品名)等が挙げちれ、それら
は単独で又は混合して用いられる。
脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、アラルダイトC
Y175、アラルダイトCY177、アラルダイトCY
179、アラルダイトCY192(以上、チバガイギー
社製品の商品名)、ERI−14221、ERL422
9、ERL4234 (以上、ユニオンカーバイド社製
品の商品名ン等が挙げられ、それらは単独でまたは混合
して用いられる。
その他のブタジェン系エポキシ樹脂等の使用も可能であ
り、前記各種エポキシ樹脂を混合したものも使用し得る
本発明に用いられるカチオン重合性化合物には、硬化特
性を低下させない範囲内で単官能エポキシ希釈剤を使用
しても良い。この様な単官能エポキシ希釈剤としては、
例えばフェニルグリシジルエーテル、t−ブチルグリシ
ジルエーテル等が挙げられる。
更に、カチオン重合性ビニル化合物を前記エポキシ樹脂
に混合して使用すること、も可能であり、その様なカチ
オン重合性ビニル化合物としては、例えばスチレン、ア
リルベンゼン、トリアリルイソシアネート、トリアリル
シアネート、ビニルエーテル、N−ビニルカルバゾール
、N−ビニルピロリドン等が挙げられる。
本発明に用いる硬化樹脂の硬化処理は熱硬化によること
も出来るが、紫外線照射による光硬化を行なうことが望
ましい。
光硬化させるときは、光重合開始剤が添加される。紫外
線照射によりカチオン重合性化合物の重合を開始させる
ルイス酸を遊離する光重合開始剤としては、芳香族ジア
ゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、第VIb族又は第v
b族元素の光感応性芳香族オニウム塩等が挙げられる。
前記芳香族ジアゾニウム塩とは、次の一般式(I)で表
わされる化合物である: それぞれ表わす、aは1〜6の数であり、しかも、a=
(b−c)が成立し、bはc<b≦8の関係を充足する
数、Cば2〜7の数でMの原子価に等しい。] 例えば、次の化合物を挙げることができる。
[式中、R’ 、R2は水素原子、アルキル基又はアル
コキシ基、R3は水素原子、芳香族基、アミド基又は硫
黄原子により連結された芳香族基、Mは金属又は半金属
、Qはハロゲン原子を等が挙げられる。
前記芳香族ハロニウム塩は一般式 %式%) 1式中、R4は1価の芳香族有機基、R5は2価の芳香
族有機基、Xは例えば、■、Br、CA等のハロゲン原
子、Mは金属又は半金属、Qはハロゲン原子を表わし、
dはO又は2、eはO又は1であり、gはh<g≦8の
関係を充足する数、かつ(d+e)は2又はXの原子価
に等しい。] で示される化合物であって、例えば、 等が挙げられる。
更に、第VIb族元素又は第vb族元素の光感応性芳香
族オニウム塩とは、一般式(III)で表わされる化合
物である: [(R’)l(R’)j(R’)kY)、’[MQ、]
−”−”  (III)[式中、R6は1価の芳香族有
機基、R7はアルキル基、シクロアルキル基、置換アル
キル基から選ばれた1価の脂肪族有機基、R1′は脂肪
族有機基及び芳香族有機基から選ばれた複素環構造を構
成する多価有機基、YはS、Se、Teの第VIb族元
素又はN、P、As、Sb及びBiから選ばれた第vb
族元素、Mは金属又は半金属、Qはハロゲン原子を表わ
す。iはO〜4の整数、jはO〜2の整数、kは0〜2
の整数であり、かつ、(i十j十k)はYの原子価に等
しく、Yが第VIb族のときは3JYが第vb族のとき
は4に等しく、i=(m−n)が成立し、mはn<m≦
8の関係を充足する数を表わし、かつ、nは2〜7の整
数でMの原子価に等しい。] 第VIb族元素のオニウム塩としては、例えば、等が挙
げられる。
また、第vb族元素のオニウム塩としては、例えば、 等が挙げられる。
本発明に使用される樹脂組成物は溶媒に溶解して基材に
塗布することが望ましい。
本発明の樹脂組成物を溶解する溶媒としては、高分子量
ポリエステル樹脂を溶解する溶媒として用いられるもの
が使用できるが、−1に、クレゾール類、クロロホルム
、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロプ
ロパン及びテトラクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、テトラフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプ
ロパツール等のフッ素含有アルコール等の1種又は2種
以上の混合溶媒が望ましい。
特に好ましい溶媒はテトラフルオロエタノール、ヘキサ
フルオロイソプロパツール等のフッ素含有アルコール又
はこれらの1種又は2種以上を含有する混合溶媒である
。これらのフッ素含有アルコールが常用の塩素系溶媒に
比して有利である点としては、それが電子写真特性に影
響を及ぼしにくく、高温、高湿度の環境においても長期
間の使用に耐える点である。
高分子量ポリエステル樹脂100重量部に対する硬化樹
脂の配合比は3〜50重量部、好ましくは8〜45重量
部、更に好ましくは10〜40重量部である。前記ルイ
ス酸遊離型光重合開始剤の配合比は硬化樹脂100重量
部に対して、0.1〜50重量部、好ましくは1〜30
重量部である。
塗布方法としては、浸漬法、ロールコータ−バーコータ
ー、スプレー、へケ塗り等の任意の方法を用いることが
できる。特に、浸漬法(ディッピング方式)は生ずる塗
膜の均一性にも優れている点で、好ましい。
紫外線の照射条件は室温から高分子量ポリエステル樹脂
の分解温度までの温度、好ましくはガラス転移点温度以
上で、溶融開始温度以下の温度、特に好ましくはガラス
転移点温度よりも20℃以上高い温度で溶融開始温度よ
りも20℃低い温度以下。照射時間は60秒以下、好ま
しくは30秒以下、更に好ましくは5〜15秒工ある:
照射条件は得られる架橋物の溶媒不溶解舒の量によって
適宜選択される。紫外線としては、一般に波長200〜
5000m、好ましくは300〜400nmのものが使
用される。
特定の樹脂成分からなる本発明の保護層はその硬化物1
.00mgを溶媒10mCに100℃で1時間加熱撹拌
溶解させた後、3Gのガラスフィルターで濾過洗浄した
後に残る不溶解部を130℃で恒温に達するまで乾燥さ
せた際の不溶解部(ゲル)が10重量%以上、好ましく
は15重量%以上、特に好ましくは20重量%以上とな
る量まで紫外線照射を受けることによって硬化が行なわ
れる。
本発明における像支持部材の導電性支持体4としては、
例えば以下に示した形態のものを挙げることができる。
(1)アルミニウム、アルミニウム合金、耐食鋼(ステ
ンレス鋼)、銅等の金属を板形状またはドラム形状に形
成したもの。
(2)ガラス、樹脂、紙等の非導電セ支持体や前記(1
)の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロジ
ウム、金、白金等の金属を蒸着又はラミネートすること
により薄膜を形成させたもの。
(3〉ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持体や前記(1
)の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ、酸化イ
ンジウム等の導電性化合物の層を蒸着するか又は導電性
らしくは非導電性高分子との分散塗料として塗布するこ
とにより形成させたもの。
導電性支持体4と感光層2との中間にバリヤー機能又は
接着機能を有する下引き層を設けることもできる。下引
き層の膜厚は5μm以下、好ましくは0.1〜3μmが
適当である。下引き層は例えば、カゼイン、ポリビニル
アルコール、ニトロセルロース、ポリアミド(ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、
N−アルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウレタン又
は酸化アルミニウム等によって形成することができる。
本発明に用いられる有効な電荷発生物質としては、例え
ば以下のような物質が挙げられる。これらの電荷発生物
質は単独で用いてもよく、2種以上組み合わせてもよい
(1)アゾ系顔料:モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ等
; (2)フタロシアニン系顔料二金属−フタロシアニン、
非金属フタロシアニン等: (3)インジゴ系顔料:インジゴ、チオインジゴ等(4
)ペリレン系顔料:ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミ
ド等; (5)多環キノン系顔料:アンスラキノン、ピレンキノ
ン等の縮合環化合物; (6)スクワリリウム色素; (7)ピリリウム塩、チオピリリウム塩類;(8)トリ
フェニルメタン系色素; (9)セレン、非晶質シリコン等の無機物質。
電荷発生物質を含有する層、すなわち、電荷発生層6は
前記のような電荷発生物質を例えば適当な結着剤に分散
し、これを導電性支持体4上に塗工することにより形成
させることができる。また、導電性支持体4上に蒸着、
スパッタ、CVD等の乾式法で薄膜を形成させることに
よっても作製することができる。
上記結着剤(バインダー)としては広範囲な結着性樹脂
から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ボリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリスル
ホン樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体樹脂、アルキ
ッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定さ
れる6のではない。
これらは単独または共重合体として用いることができる
外に1種または2種以上混合して用いてもよい。電荷発
生層6中に含有される樹脂の量は80量%以下、好まし
くは 0〜40重量%に選ぶ。また電荷発生層6の膜厚
は5.LLm以下、特に0601μm〜1μmの膜厚を
もつ薄膜層とすることが好ましい。
また、電荷発生層6には種々の増感剤を添加してもよい
電荷輸送層5は電荷発生層6の上又は下に設けられ、電
界の存在下で電荷発生層6から電荷キャリアを受取り、
これを輸送する機能を有している。電荷輸送層5は電荷
輸送物質を必要に応じて適当なバインダーと共に溶剤中
に溶解し、塗布することによって形成され、その膜厚ば
一般的には5〜40μmであるが、15〜30μmが好
ましい。
電荷輸送物質としては電子輸送物質と正孔輸送物質があ
り電子輸送物質としては、例えば2,4.7トリニトロ
フルオレノン、2,4,5.7−チトラニトロフルオレ
ノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの
等が挙げられる。
正孔輸送物質としては、ピレン、アントラセン等の多環
芳香族化合物;カルバゾニル、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾール
等の複素環化合物;p−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、N、N−ジフェニ
ルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾー
ル等のヒドラゾン系化合物;α−フェニル−4′−N、
N−ジフェニルアミノスチルベン、5− [4−(ジ−
p−トリルアミノ)ベンジリデン〕−50−ジベンゾ[
a、dlシクロヘプテン等のスチリル系化合物;ベンジ
ジン系化合物;トリアリールメタン系化合物;トリフェ
ニルアミンあるいは、これらの化合物からなる基を主鎖
または側鎖に有するポリマー(例えばポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリビニルアントラセン等)が挙げられ
る。
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン(α−3i)、硫化カドミウ
ム等の無機材料も用いることができる。
またこれらの電荷輸送物質は1種または2種以上組み合
わせて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していない場合には適当なバ
インダー(結着性樹脂)を用いることができる。バイン
ダーとして具体的には、アクリル樹脂、ボリアリレート
、ポリエステル、ポリカーボネート、ボリスヂレン、ア
クリロニトリル−スチレンコポリマー樹脂、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の
絶縁性樹脂又はエラストマー、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン等の有機光導電性ポリ
マー等が挙げられる。
本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔料と電荷輸送
物質とを同一層に含有させた電子写真感光体を挙げるこ
とができる。この際、前述の電荷輸送物質としてポリ−
N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンから
なる電荷移動錯体を用いることもできる。
この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷輸送物
質とを適当な樹脂溶液中に分散させた液を基体上に塗布
乾燥して形成させることができる。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に使用するの
みならず、レーザービームプリンターCRTプリンター
、LEDプリンター、液晶ブノンター、レーザー製版及
びファクシミリ用のブノンター等の電子写真応用分野に
も広く用いることができる。
本発明の像保持部材の中で、感光層2を有しない像保持
部材の例としては、支持体4上に静1ffi像もしくは
トナー像を保持する目的で誘電体層を設けたもので、か
つ、該誘電体層及び/又は該誘電体層の表面に本発明の
高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂特に、光イオン
硬化樹脂を含む保護層を形成させたものが挙げられる。
感光層2を有しない像保持部材の応用例としては、トナ
ー層もしくは静電潜像の中間転写部材又は静電記録部材
等が挙げられる。
第4図に本発明の像保持部材を装着したドラム型感光体
を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成を示す
第4図において、41は像担持部材としてのドラム型感
光体であり、軸41aを中心に矢印方向に所定の周速度
で回転駆動される。該感光体41はその回転過程で、帯
電手段42によって、その周面に正又は負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部43において、不図示の
像露光手段により、光像露光L(スリット露光、レーザ
ービーム走査露光等)を受ける。これにより、感光体周
面に露光像に対応した静電潜像が順次形成される。
その静電潜像は次いで現像手段44でトナー現像され、
そのトナー現像像が転写手段45により、不図示の給紙
部から感光体41と転写手段45との間に感光体41の
回転と同期取りされて給送された転写材Pの面に順次転
写される。
像転写を受けた転写材Pは感光体面から分離されて像定
着手段48へ導入されて像定着を受け、複写物(コピー
)として機外ヘプリントアウトされる。
像転写後の感光体41の表面はクリーニング手段46に
よって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化されて繰
り返して像形成に使用される。
感光体41の均一帯電手段42としてはコロナ帯電装置
が一般に広く使用されている。また、転写装置45とし
ても、コロナ転写手段が広く一般に使用されている。電
子写真装置として、上述の感光体41.現像手段44及
びクリーニング手段46等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば、感光体41とクリーニング手段46とを一体化
して単一の装置ユニットとし、装置本体のレール等の案
内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。この際に
、上記の装置ユニットの方に帯電手段42及び/又は現
像手段44を伴って構成しても良い。
また、光像露光りは電子写真装置を複写機又はプリンタ
ーとして使用する場合には、原稿からの反射光、透過光
又は原稿を読み取り信号化し、この信号によってレーザ
ービームの一走査、発光ダイオードアレイの駆動又は液
晶シャッターアレイの駆動等によって行なわれる。
また、ファクシミリのプリンターとして使用する場合に
は、光像露光りは受信データをプリントする為の露光に
なる。第5図はこの場合の1例をブロック図で示したも
のである。
第5図において、コントローラ51は画像読み取り部5
0とプリンター59を制御する。コントローラ51の全
体はCPU57によって制御されている。画像読み取り
部からの読み取りデータは送信回路53を通して相手局
に送信される。
相手局から受けたデータは受信回路52を通してプリン
ター59に送られる。画像メモリ56には、所定の画像
データが記憶される。プリンタコントローラ58はプリ
ンター59を制御している。54は電話である。
回!I55から受信された画像(回線を介して接続され
たリモート端末からの画像情報)は受信回路52で復調
された後に、CPU57で画像情報の復号処理が行なわ
れて順次画像メモリb6に格納される。そして、少なく
とも1頁分の画像が画像メモリ56に格納されると、そ
の頁の画像記録を行なう。CPU57は画像メモリ56
から1頁分の画像情報を読み出してプリンターコントロ
ーラ58に復号化された1頁分の画像情報を送出する。
プリンターコントローラ58はCPU57からの1頁分
の画像情報を受は取ると、その頁の画像情報記録を行な
うべく、プリンター59を制御する。なお、CPtJ5
7はプリンター59による記録中に次の置部の受信を行
なっている。
以上の様に、本発明の像保持部材を装着した電子写真装
置をプリンターとして、画像の受信と記録とが行なわれ
得る。
実施例1 外径8QmmX長さ360mmのアルミニウムシリンダ
ーを基体とし、これにアルコキシメチル化ナイロンの5
%メタノール溶液を浸漬法で塗布して、膜厚1μmの下
引き層(中間層)を設けた。
次に下記構造式(1)の顔料を10部(重量部、以下同
様)、ポリビニルブチラール8部およびシクロヘキサノ
ン50部を直径1mmのガラスピーズ100部を用いた
サンドミル装置で20時間混合分散した。この分散液に
メチルエチルケトン70〜120(適宜)部を加えて下
引き層上に塗布し、100℃で5分間乾燥して0.2μ
mの電荷発生層を形成させた。
次にこの電荷発生層の上に下記構造式(2)スチリル化
合物10部と ビスフェノールZ型ボリカーボネーI・10部をモノク
ロルベンゼン65部に溶解した。この溶液をディッピン
グ法によって基体上に塗布し、120℃で60分間の熱
風乾燥させて、20tLm厚の電荷輸送層を形成させた
次にこの電荷輸送層の上に以下の方法で膜厚1.0μm
の保護層を設けた。
酸成分としてテレフタル酸を、またグリコール成分とし
てエチレングリコールを用いて得られたポリエチレンテ
レフタレート(A)(極限粘度0.70dl/g、融点
258℃、ガラス転移点温度70℃)100部とエポキ
シ樹脂−(B)[エポキシ当量160;芳香族エステル
タイプ;商品名:エビコート190P (油化シェルエ
ポキシ社製)330部とをフェノールとテトラクロロエ
タン(1:1)混合液100m1に溶解させた。次いで
、光重合開始剤としてトリフェニルスルホニウムへキサ
フルオロアンチモネート(C)3部を添加して、樹脂組
成物溶液を調製した。
光の照射条件としては、2部w高圧水銀灯(30w/c
m)を2 ’O0部離した位置から130℃で8秒間照
射して硬化させた。
このようにして作製した感光体ドラムを複写機[商品名
:NP−3525(キャノン社製)]に装着し、温度2
4℃及び相対湿度55%で通紙60万枚の耐久テストを
行なった。結果を表1に示す。
比較例1 実施例1で用いた保護層を用いない以外には実施例1と
同様の感光体を作製し、実施例1と同様に耐久テストを
行なった。結果を表1に示す。
比較例2 実施例1で用いた保護層の代りに、電荷輸送層(CTL
)で用いたものと同じバインダーとして、ビスフェノー
ルZ型ポリカーボネート4部とモノクロルベンゼン70
部、PTFE微粉末1部をサンドミルで10時間混合分
散して塗工液を作製した。この塗工液をスプレー法でC
TL上に膜厚1.0μmになるように塗布して保護層と
し、実施例1と同様に耐久テストを行なった。その結果
を表1に示す。
比較例3 比較例2で用いた保護層の膜厚が12.0μmになるよ
うに塗工液を再調合し、スプレーで塗布して厚さ12.
0部mの保護層を設け、実施例1と同様に耐久テストを
行なった。結果を表1に示す。
この様にして作製した感光体ドラムを複写機[商品名:
NP−3525(キャノン社製)]に装着して実施例1
と同様に通紙60万枚の耐久テストを行なった。結果を
表1に示す。
実施例2 酸成分としてテレフタル酸を、グリコニル成分としてエ
チレングリコール80モル%とポリエチレングリコール
[分子量1000] 20モル%を用いて得られたポリ
エステル樹脂(極限粘度0,68d氾/g、融点210
℃、ガラス転移温度68℃)を用いた以外には実施例1
と同様の実験を行なった。結果を表1に示す。
実施例3 酸成分としてテレフタル酸及びグリコール成分としてエ
チレングリコール63モル%とポリエチレングリコール
37モル%との混合物を用いて得られたポリエステル樹
脂(極限粘度0.67du/g、融点195℃、ガラス
転移温度65℃)を用いた外には実施例1と同様の実験
を行なった。その結果を表1に示す。
実施例4 酸成分としてテレフタル酸及びグリコール成分としてエ
チレングリコール50モル%とポリエチレングリコール
50モル%との混合物を用いて得られたポリエステル樹
脂(極限粘度0666dJ2/g、融点180℃、ガラ
ス転移温度6、、−4 ”C)を用いた外は実施例1と
同様の実験を行なった。その結果を表1に示す。
実施例5 酸成分としてテレフタル酸及びグリコール成分としてエ
チレングリコール40モル%とポリエチレングリコール
60モル%との混合物を用いて得られたポリエステル樹
脂(極限粘度0,64 dfl/g、融点161℃、ガ
ラス転移温度60℃)を用いた以外には実施例1と同様
の実験を行なった。結果を表1に示す。
実施例6 熱硬化樹脂としてエポキシ樹脂[エポキシ当量184〜
194:ビスフェノール系;商品名:エビコート828
(油化シェルエポキシ社製)]を用いた以外には実施例
1と同様の実験を行なった。結果を表1に示す。
実施例7 実施例1で用いたエポキシ樹脂の量を10部にした以外
には実施例1と同様の感光体を作製して同例と同様に耐
久テストを行なっ−た。結果を表1に示す。用いた保護
層の膜厚は0.8μmであった。
実施例8 実施例1で用いた高圧水銀灯光を5秒間照射した以外に
は実施例1と全く同様の感光体を作製して同例と同様に
耐久テストを行なった。結果を表1に示す。用いた保護
層の膜厚は0.9μmであった。
実施例9 外径80a+mX長さ360mmのアルミニウムシリン
ダーを基体とした。これに実施例1で用いたアルコキシ
メチル化ナイロンの5%メタノール溶液を浸漬法で塗布
し、膜厚1μmの下引き層(中間層)を設けた。次に電
荷発生物質であるε型Cu−PC3部と電荷輸送物質で
ある構造式(3)のヒドラゾン化合物6部、 実施例1で用いたビスフェノールZ型ポリカーボネート
6部及びモノクロルベンゼン50部をサンドミルで30
時間混合分散して塗工液を作製した。この塗工液を基体
上にスプレー法で塗布し、膜厚が20μmの感光層を形
成させた。
次にこの感光層の上に実施例1と同様にして膜厚1,0
μmの保護層を形成させ、同様にその耐久テストを行な
った。その結果を表1に示す。
実施例10 実施例1の電荷発生層と電荷輸送層との層構成順序を逆
にした以外には実施例1と同様の感光体を作製して、同
例と同様にその耐久テストを行なった。結果を表1に示
す。用いた保護層の膜厚は0.9μmであった。
実施例11 外径80mmX長さ360mmのアルミニウムシリンダ
ーを基体とし、これに実施例1で用いたアルコキシメチ
ル化ナイロンの5%メタノール溶ン夜を浸漬法で塗布し
、膜厚1μmの下引き層(中間層)を設けた。
次に、Cu−にα線のX線回折におけるブラッグ角2θ
±0.2°が9.0” 、14.2’ 、23.9°及
び27.1’に強いピークを有する結晶系のオキソチタ
ニウムフタロシアニン顔料を10部ポリビニルブチラー
ル8部及びおよびシクロヘキサノン50部を直径1mm
のガラスピーズ100部を用いたサンドミル装置で20
時問屋合分散した。
この分散液にメチルエチルケトン70〜120(適宜)
部を加えて下引き層上に塗布し、100℃で5分間乾燥
して0.2μmの電荷発生層を形成させた。
次にこの電荷発生層の上に下記構造式(2)のスチリル
化合物10部と 実施例1で用いたビスフェノールZ型ポリカーボネート
10部をモノクロルベンゼ)65部に溶解した。この溶
液をディッピング法によって基体上に塗布し、120℃
で60分間の熱風乾燥させて、20部m厚の電荷輸送層
を形成させた。
次にこの電荷輸送層の上に以下の方法で膜厚1.0μm
の保護層を設けた。酸成分としてテレフタル酸を5また
グリコール成分として1.4−テトラメチレングリコー
ルを用いて得られたポリブチレンテレフタレート(PB
T)(A)(極限粘度0 、72 dl/g、融点22
4℃、ガラス転移点温度35℃)100部と実施例1で
用いたエポキシ樹脂(B)30部とをフェノールとテト
ラクロロエタン(1:1)混合液100m1に溶解させ
た。次いで、光重合開始剤としてトリフェニルスルホニ
ウムへキサフルオロアンチモネート(C)3部を添加し
て、樹脂組成物溶液を調製した。
光の照射条件としては、2部w高圧水銀灯(30w/c
m)を20cm離した位置から130℃で8秒間照射し
て硬化させた。
このようにして作製した感光体ドラムを複写機[商品名
:NP−3525(キャノン特製J]に装着して実施例
1と同様に通紙60万枚の耐久テストを行なった。結果
を表2に示す。
比較例4 実施例11における保護層を用いなかった以外には実施
例11と同様の感光体を作製し、実施例1と同様に耐久
テストを行なった。その結果を表2に示す。
比較例5 実施例11で用いた保護層の代りに、電荷輸送層(CT
L)で用いたものと同じバインダーとして、実施例1で
用いたビスフェノールZ型ポリカーボネート4部−とモ
ノクロルベンゼン70部、PTFE微粉末1部をサンド
ミルで10時間混合分散して塗工液を作製した。この塗
工液をスプレー法でCTL上に膜厚1.0μmになるよ
うに塗布して保護層とし、実施例11と同様に耐久テス
トを行なった。その結果を表2に示す。
比較例6 比較例5で用いた保護層の膜厚が12.0μmになるよ
うに塗工液を再調合し、スブーレーで塗布して厚さ12
.0μmの保護層を設けた。
このようにして作製した感光体ドラムを複写機[商品名
:NP−3525(キャノン社製)]に装看して実施例
11と同様に通紙60万枚の耐久テストを行なった。結
果を表2に示す。
実施例12 酸成分としてテレフタル酸及びグリコール成分としてシ
クロヘキサンジメチロールを用いて得られたポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレー) (PCT)樹脂(
極限粘度0.66 d尼/g、融点290℃、ガラス転
移温度80℃)を用いた外は実施例11と同様の実験を
行なった。結果を表2に示す。
実施例i3 酸成分とし1.lO−ナフタレンジカルボン酸及びグリ
コール成分としてエチレングリコールとを用いて得られ
たポリエチレンナフタレート樹脂(PEN) (極限粘
度0.69 dβ/g、融点280℃、ガラス転移温度
85℃)を用いた外には実施例11と同様の実験を行な
った。結果を表フに示す。
実施例14 酸成分としてテレフタル酸及びグリコール成分として1
.4−テトラメチレングリコール63モル%とポリエチ
レングリコール37モル%との混合物を用いて得られた
ポリエステル樹脂(極限粘度0゜67 dβ/g、融点
190℃、ガラス転移温度15℃)を用いた以外には実
施例11と同様の実験を行なった。その結果を表2に示
す。
実施例15 硬化樹脂として、実施例6で用いたエポキシ樹脂を用い
た以外には実施例11と同様の実験を行なった。その結
果を表2に示す。
実施例16 実施例11で用いたエポキシ樹脂の量を10部にした以
外には実施例11と全く同様の感光体を作製して耐久テ
ストを行なった。結果を表2に示す。用いた保護層の厚
さは0.9μmであった。
実施例17 実施例11で用いた高圧水銀灯光を5秒間照射した以外
には実施例11と同様の感光体を作製して耐久テストを
行なった。結果を表2に示す。用いた保護層の膜厚は1
.0μmであった。
実施例18 外径80mmX長さ360mmのアルミニウムシノンダ
ーを基体とした。これに実施例11で用いたアルコキシ
メチル化ナイロンの5%メタノール溶液を浸漬法で塗布
し、膜厚1μmの下引き層(中間層)を設けた。次に電
荷発生物質である実施例11で用いた顔料3部を電荷輸
送物質である構造式(2)のスチリル化合物6部、実施
例11で用いたビスフェノールZ型ポリカーボネート6
部及びモノクロルベンゼン50部をサンドミルで30時
問屋合分散して塗工液を作製した。この塗工液を基体上
にスプレー法で塗布し、膜厚20μmの感光層を形成さ
せた。
次に、この感光層の上に実施例11と同様にして膜厚1
.0μmの保護層を形成させ、同様にその耐久テストを
行なった。結果を表2に示す。
実施例19 実施例11の電荷発生層と電荷輸送層との層構成順序を
逆にした以外には実施例11と同様の感光体を作製して
、その耐久テストを行なった。結果を表に示す。用いた
保護層の膜厚は0.8μmであった。
実施例20 実施例11で用いたフェノールとテトラクロルエタン(
III)混合液100mβの代わりにヘキサフルオロイ
ソプロパツールloomI2を用いた以外には実施例1
1と同様にして感光体を作製し、同側と同様の耐久テス
トを行なった。その結果を表2に示す。
実施例21及び22 実施例11の感光体と実施例2oの感光体とを温度30
℃及び相対湿度85%の環境において、複写機[商品名
: NP−3525(キャノン社製)〕を用いて実施例
11と同様に通紙1o万枚の耐久テストを行なった。結
果を表2に示す。
[発明の効果] 本発明の保護層を表面に設けることによって、耐久テス
トによる削れち殆ど無く、安定した電位特性を示し、耐
久使用後もキズによるスジ画像発生及び部分的な削れに
よる濃度の傾きの無い感光体を得ることができ、その結
果良好な複写画像を得ることが可能になった。
【図面の簡単な説明】
(1)図面の種類に関する説明 第1図、第2図及び第3図は本発明の構成を備えた像保
持体の模式的断面図、第4図は一般的なドラム型電子写
真感光体を装着した転写式電子写真装置の概略構成図、
第5図は該電子写真装置をプリンターとして使用したフ
ァクシミリ方式のブロック図である。 (2)図面の主要な部分を表わす符号の説明1・・・保
護層、2・・・感光層、3・・・像保持層、4・・・導
電性支持体、5・・・電荷輸送層、6・・・電荷発生層 l・・・ドラム型感光体、 2・・・帯電手段、 3・・・露光部、 4・・・現像手段、 5・・・転写手段、 O・・・画像読み取り部、 l・・・コントローラ、 2・・・受信回路、 3・・・送信回路、 4・・・電話、 5・・・回線、 6・・・画像メモリ、 7・・・CPU、 8・・・プリンタコントローラ、 9・・・プリンター

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂を有する
    保護層を表面に有することを特徴とする像保持部材。
  2. (2)上記硬化樹脂が高分子量ポリエステル樹脂100
    重量部に対して3〜50重量部含まれていることを特徴
    とする請求項1に記載の像保持部材。
  3. (3)上記高分子量ポリエステル樹脂がポリエチレンテ
    レフタレート系樹脂であることを特徴とする請求項1に
    記載の像保持部材。
  4. (4)上記高分子量ポリエステル樹脂がポリブチレンテ
    レフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1に記
    載の像保持部材。
  5. (5)上記高分子量ポリエステル樹脂がポリシクロヘキ
    サリンメチレンテレフタレート樹脂であることを特徴と
    する請求項1に記載の像保持部材。
  6. (6)上記高分子量ポリエステル樹脂がポリエチレンナ
    フタレート樹脂ることを特徴とする請求項1に記載の像
    保持部材。
  7. (7)上記硬化樹脂が光イオン硬化されたエポキシ樹脂
    であることを特徴とする請求項1に記載の像保持部材。
  8. (8)上記保護層の膜厚が3.0μm以下であることを
    特徴とする請求項1に記載の像保持部材。
  9. (9)上記像保持部材が少なくとも前記保護層と感光層
    とを有することを特徴とする請求項1に記載の像保持部
    材。
  10. (10)上記感光層として有機系導電層を有することを
    特徴とする請求項9に記載の像保持部材。
  11. (11)上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層体
    であることを特徴とする請求項9に記載の像保持部材。
  12. (12)上記感光層として電荷発生物質と電荷輸送物質
    の混合物からなる層を有することを特徴とする請求項9
    に記載の像保持部材。
  13. (13)導電性支持体に近い方の層が電荷発生層である
    ことを特徴とする請求項11に記載の像保持部材。
  14. (14)導電性支持体に近い方の層が電荷輸送層である
    ことを特徴とする請求項11に記載の像保持部材。
  15. (15)前記像保持部材の保護層を作製するに当り、溶
    媒中に少なくとも高分子量ポリエステル樹脂及び光硬化
    性樹脂が均一に溶解された塗工液を塗工し、次いで光硬
    化・乾燥させることを特徴とする像保持部材の製造方法
  16. (16)前記光硬化性樹脂がエポキシ樹脂であることを
    特徴とする請求項15に記載の像保持部材の製造方法。
  17. (17)前記塗工液中に、光照射によってルイス酸を遊
    離する光重合開始剤が存在することを特徴とする請求項
    15に記載の像保持部材の製造方法。
  18. (18)前記溶媒がフッ素含有アルコールを含有するこ
    とを特徴とする請求項15に記載の像保持部材の製造方
    法。
  19. (19)帯電手段、現像手段及びクリーニング手段の少
    なくとも1つを高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂
    を含有する保護層を表面に有する像保持部材と共に一体
    に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単
    一ユニットと下ことを特徴とする装置ユニット。
  20. (20)前記硬化樹脂が光イオン硬化されたエポキシ樹
    脂であることを特徴とする請求項19に記載の装置ユニ
    ット。
  21. (21)像保持部材、潜像形成手段、形成した潜像を現
    像する手段及び現像した像を転写材に転写する手段を有
    する電子写真装置において、 像保持部材が高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂を
    含有する保護層を表面に有することを特徴とする電子写
    真装置。
  22. (22)前記硬化樹脂が光イオン硬化されたエポキシ樹
    脂であることを特徴とする請求項21に記載の電子写真
    装置。
  23. (23)高分子量ポリエステル樹脂及び硬化樹脂を含有
    する保護層を表面に有する像保持部材、潜像形成手段及
    び現像した像を転写材に転写する手段を備えた電子写真
    装置並びにリモート端末からなる画像情報を受信する受
    信手段を有することを特徴とするファクシミリ。
  24. (24)前記硬化樹脂が光イオン硬化されたエポキシ樹
    脂であることを特徴とする請求項23に記載のファクシ
    ミリ。
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