JPH04273248A

JPH04273248A - 電子写真感光体及びそれを用いた装置

Info

Publication number: JPH04273248A
Application number: JP3476591A
Authority: JP
Inventors: Naoto Fujimura; 直人藤村; Kiyoshi Sakai; 酒井　清志; Masayoshi Nakano; 征孝中野
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1991-02-28
Filing date: 1991-02-28
Publication date: 1992-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電像および／または
トナー画像を保持するための電子写真感光体に関し、詳
しくは耐久性に優れた電子写真感光体およびこれを用い
た装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体には一般に電子写真感光
体と、その他の電子写真感光体、例えば多数回の転写が
必要なカラー複写機の中間転写部材および静電記録部材
等の静電像及び／又はトナー像を保持する電子写真感光
体がある。

【０００３】電子写真感光体は所定の特性を得るためあ
るいは適用される電子写真プロセスの種類に応じて種々
の構成をとるものである。電子写真感光体の代表的なも
のとして支持体上に光導電層が形成されている感光体お
よび表面に保護層を備えた感光体があり広く用いられて
いる。支持体と光導電層から構成される感光体は最も一
般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電、画像露光お
よび現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用い
られる。また保護層を備えた感光体についてこの保護層
は光導電層の保護、感光体の機械的強度の改善、暗減衰
特性の改善、または、特定の電子写真プロセスに適用さ
れるため、等の目的のために設けられるものである。な
おこのような特定の電子写真プロセスの代表的な例は、
帯電時に支持体側から電荷を注入させて保護層と光導電
層の間にまで電荷を移動させることを利用した方式があ
ります。このような方式として代表的なものは、特公昭
４２−２３９１０号公報、特公昭４３−２４７４８号公
報等に開示されているように、１次帯電、１次帯電と逆
極性の２次帯電若しくはＡＣ除電と同時画像露光および
全面露光によって静電像を形成する方式である。また、
上記方式において画像露光は２次帯電又はＡＣ除電の前
若しくは後にされてもよい。全面露光は省略されてもよ
い。

【０００４】また、他の方式として、米国特許第３０４
１１６７号公報に開示されているものが挙げられる。

【０００５】電子写真感光体には所定の電子写真プロセ
スに適用されて、静電像が形成され、この静電像は現像
されて可視化される。

【０００６】電子写真感光体は適用される記録プロセス
に応じた電気特性が要求されるが、電子写真感光体の耐
久性は重要な性質である。耐久性は電子写真感光体を繰
返し使用する場合に要求される性質である。

【０００７】即ち、電子写真感光体には、当然のことで
あるが、適用される電子写真プロセスに応じた所定の感
度、電気特性、更には、光学特性を備えていることが要
求される。特に繰り返し使用可能な感光体にあってはそ
の感光体の表面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への
転写、クリーニング処理等の電気的、機械的外力が直接
に加えられるため、それらに対する耐久性が要求される
。具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾンやＮＯｘ
による劣化のために感度低下や電位低下、残留電位増加
、及び摺擦による表面の摩耗や傷の発生等に対する耐久
性が要求される。

【０００８】更に、クリーニング性は重要な要素であり
、クリーニング性を向上させる為には、摩擦抵抗を低下
させることが必須である。

【０００９】電子写真感光体の表面は主として樹脂及び
光導電材料等によって構成されるため、特に樹脂の性能
が重要であり、上述の諸特性を満たす優れた樹脂が要望
されていた。最近になりこれらを満足する樹脂としてポ
リカーボネート樹脂が表面層のバインダー（結着剤）と
して用いられる様になってきた。

【００１０】しかしながら、その耐久性はアクリル系の
樹脂を用いていた当時の通紙数千〜一万枚ぐらいの耐久
性が、ポリカーボネート樹脂を用いることによって五万
〜十万枚に延びたものの、無機感光体であるＳｅ又はａ
−Ｓｉ（無定形Ｓｉ）を用いた場合の耐久性三十万〜百
万枚には達することが出来なかった。

【００１１】そこで従来の樹脂又は含沸素樹脂等を添加
して保護層を設ける研究が数多くなされているが、感光
層の構成上電荷の移動しない層を設けることに起因して
、どうしても耐久使用によって残留電位（Ｖｒ）が増加
したり、感度が低下するという弊害が見られた。この問
題は保護層の膜厚を薄く例えば、２〜３μｍ以下に薄く
することで改善はされるが、従来使用されている樹脂で
は耐久使用による摩耗が依然として大きい−耐久性が改
善されない−という結果に終っている。

【００１２】更に、ポリテトラフルオロエチレン（以下
、「ＰＴＦＥ」と略称することがある）を添加した樹脂
を保護層に用いる場合に、ＰＴＦＥの良好なクリーニン
グ特性を引き出すためには柔らかい樹脂を使う必要があ
る。これは感光体の耐久使用と共に表面を少しずつ削り
、フレッシュなＰＴＦＥを表面に出す為であり、固いバ
インダーではＰＴＦＥの効果がうまく発現しないためで
ある。しかしながら柔らかいバインダーを用いると、Ｐ
ＴＦＥの効果で保護層の耐久性は増すが、膜が柔らかい
ためにクリーニングブレードによる摺擦によるキズや、
衝撃による割れ（膜の剥離）が発生し易くなる。更には
転写紙の先端あるいは後端等、電子写真感光体と接触す
ると、その電子写真感光体の接触部分が、傷になってし
まうので黒スジ状等の画像欠陥となる。又、耐久使用に
よる残留電位の増加及び感度低下の問題については通常
の保護層と全く同じ問題を残している。

【００１３】また、耐摩耗性を改良するために高硬度の
樹脂の使用も考えられるが、ポリカーボネート等を表面
に用いた場合に比べて摩擦抵抗係数が数段大きくなり、
良好なクリーニング特性を得にくいといった点に改良の
余地がある。

【００１４】基本的な問題の解決としては、高融点ポリ
エステル樹脂及び硬化樹脂を有することを特徴とする電
子写真感光体を使用することで３０万枚の耐久性が達成
された。

【００１５】しかしながら、該感光体を３０万枚を越え
て耐久使用すると、次第に画像の解像度が低下する現象
が認められた。

【００１６】従来の数倍の耐久性は得られるが、更に耐
久性能を要求される場合には問題が残ることが判明した
。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】（１）耐久特性を更に
飛躍的に伸長させると共に、安定した電位特性をも備え
た電子写真感光体を提供すること。（２）上記電子写真感光体の製造方法を提供すること。（３）上記電子写真感光体を用いた各種装置を提供する
こと。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は高融点ポリエス
テル樹脂及び硬化樹脂を有し、酸化電位が０．６Ｖ以上
の電荷輸送物質を含むことを特徴とする電子写真感光体
及びその製造方法に関する。

【００１９】本発明の表面層を電子写真感光体に設ける
ことによって、３０万枚を越えた耐久テストによる画像
の解像度の低下も殆ど無く、安定した電位特性を示し、
耐久使用後もキズによるスジ画像発生及び部分的な削れ
による濃度の傾きの無い電子写真感光体を得ることがで
き、その結果良好な複写画像を得ることが可能になった
。

【００２０】本発明の電子写真感光体を図面に基づいて
、以下に説明する。ここで、図１〜図３は本発明の電子
写真感光体の内、表面層が保護層であるものの各種態様
を示す模式的断面図である。各図において、同一の符号
は同一の層を表わす。

【００２１】同図において、１は保護層であり、電子写
真感光体の最外部に位置してその内側の層を保護する。２は光導電層であるが、本発明の電子写真感光体中には
前述した如く存在しない場合もある。３は支持体である
。４は電荷輸送層、５は電荷発生層であって、これらの
両層の上下位置関係は何れでも構わない。

【００２２】保護層１は耐摩耗性について格段に優れて
いるに拘らず、摩擦抵抗が小さいので、電子写真感光体
の表面保護層として極めて有用である。これは従来の単
一種の樹脂あるいは共重合体樹脂とは異なり、高融点ポ
リエステル樹脂と硬化樹脂との混成がそれぞれの樹脂成
分の特性を相乗的に作用させ合った結果、従来にない効
果を発現したものと考えている。

【００２３】本発明の保護層１は極めて強靭であるので
薄膜化が可能であって、保護層の膜厚は３μｍ以下、望
ましくは０．１〜２μｍに設定する。また、電子写真感
光体としては、必要に応じて光導電層２を有することが
出来る。

【００２４】光導電層としては例えば、Ｓｅ、ａ−Ｓｉ
、ＺｎＯ、ＣｄＳ等の無機光導電性を有する物質又は有
機染料、有機顔料、ポリシラン化合物等の有機光導電性
を有する物質が用いられる。さらに光導電層はその層構
成によって、支持体４上に先ず電荷発生層６、次いで電
荷輸送層５の順番に積層したもの、あるいは支持体４上
に先ず電荷輸送層５、次に電荷発生層６の順番に積層し
たもの、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質を混在さ
せた１以上の層を有するもの等がある。またこれらの層
構成は最小限のもので、必要に応じて中間層を設けても
差支え無い。本発明で用いた各層（保護層含む）には、
必要に応じて第３成分を加えることが出来る。該成分は
低分子量物質であるか高分子量物質であるかを問わない
。

【００２５】図４〜図６は本発明の電子写真感光体の内
、表面層が光導電層であるものの各種態様を示す模式的
断面図である。各図において、同一の符号は同一の層を
表わす。

【００２６】同図において、６は光導電層であり、高融
点ポリエステル樹脂、硬化樹脂、電荷発生物質及び電荷
輸送物質から形成されている。３は支持体である。７は
電荷輸送層であり、電荷輸送物質、高融点ポリエステル
樹脂及び硬化樹脂から主として形成されている。８は電
荷発生層であり、電荷発生物質から主として形成されて
いる。９は電荷発生層であり、電荷発生物質、高融点ポ
リエステル樹脂及び硬化樹脂から主として形成されてい
る。１０は電荷輸送層であり、電荷輸送物質から主とし
てなる。

【００２７】光導電層としては例えば、Ｓｅ、ａ−Ｓｉ
（無定形Ｓｉ）ＺｎＯ、ＣｄＳ等の無機光導電性を有す
る物質又は有機染料、有機顔料、ポリシラン化合物等の
有機光導電性を有する物質が用いられる。さらに光導電
層はその層構成によって、支持体上に先ず電荷発生層、
次いで電荷輸送層の順番に積層したもの、あるいは支持
体上に先ず電荷輸送層、次に電荷発生層の順番に積層し
たもの、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質を混在さ
せた１以上の層を有するもの等がある。またこれらの層
構成は最小限のもので、必要に応じて中間層を設けても
差支え無い。

【００２８】本発明の電子写真感光体の表面層例えば、
上述した如き、保護層１、光導電層６、電荷輸送層７及
び電荷発生層９の形成に用いる樹脂成分について説明す
る。

【００２９】ポリエステルとは酸成分とアルコール成分
との縮合ポリマーであり、ジカルボン酸とグリコールと
の縮合あるいはヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ基と
カルボキシ基とを有する化合物の縮合によって得られる
重合体である。

【００３０】酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸
、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等
を用いることができる。

【００３１】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
チロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等を使用することができる。

【００３２】なお、前記ポリエステル樹脂が実質的に線
状である範囲でペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、ピロメリット酸及びこれらのエステル形成誘
導体等の多官能化合物を共重合させても良い。

【００３３】本発明に用いるポリエステル樹脂としては
、高融点ポリエステル樹脂を用いる。

【００３４】高融点ポリエステル樹脂としては、オルソ
クロロフェノール中３６℃で測定した極限粘度が０．４
ｄｌ／ｇ以上、好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上、更に好
ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上のものが用いられる。

【００３５】好ましい高融点ポリエステル樹脂としては
、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂が挙げられる。ポリアルキレンテレフタレート系樹脂は酸成分として、
テレフタール酸、グリコール成分として、アルキレング
リコールから主としてなるものである。

【００３６】その具体例としては、テレフタル酸成分と
エチレングリコール成分とから主としてなるポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、テレフタル酸成分と１、
４−テトラメチレングリコール（１、４−ブチレングリ
コール）成分とから主としてなるポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）、テレフタル酸成分とシクロヘキサン
ジメチロール成分とから主としてなるポリシクロヘキシ
ルジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）等を挙げること
ができる。他の好ましい高分子量ポリエステル樹脂とし
ては、ポリアルキレンナフタレート系樹脂を例示できる
。ポリアルキレンナフタレート系樹脂は酸成分としてナ
フタレンジカルボン酸成分とグリコール成分としてアル
キレングリコール成分とから主としてなるものであって
、その具体例としては、ナフタレンジカルボン酸成分と
エチレングリコール成分とから主としてなるポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）等を挙げることができる。

【００３７】高融点ポリエステル樹脂としては、その融
点が好ましくは１６０℃以上、特に好ましくは２００℃
以上のものである。

【００３８】高融点ポリエステル樹脂は、高融点である
が故に、結晶性が高い。この結果、硬化樹脂ポリマー鎖
と高融点ポリマー鎖との相互の絡み合いが均一かつ密に
なって、高耐久性の表面層を形成できるものと考えられ
る。低融点ポリエステル樹脂の場合には、結晶性が低い
ので、硬化樹脂ポリマー鎖との絡み合いの程度が大きい
所と小さい所が生じ、耐久性が劣るものと考えられる。

【００３９】高融点ポリエステル樹脂としての特性を損
わない限り、他の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリアリレート、ポリオキシメチレン
、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロ
ピレン共重合体、ポリスチレン、スチレン・ブタジエン
共重合体の外、飽和ポリエステル樹脂のオリゴマー等の
少なくとも１種以上を配合することも出来る。

【００４０】本発明に用いる硬化樹脂成分を形成する硬
化性樹脂成分とは、熱又は好ましくは光重合開始剤もし
くは架橋剤及び紫外線の様な光照射等によって重合もし
くは架橋が生じる樹脂である。硬化性樹脂成分としては
、イオン重合性又は架橋性のものが特に好ましい。イオ
ン重合性又は架橋性のものは、空気中の酸素によって重
合又は架橋が妨げられないので、表面層の厚さ方向に硬
化が同じように進行し、より耐久性に優れた表面層を形
成するものと考えられる。このような光イオン硬化性の
樹脂としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹
脂等が挙げられる。更に好ましくは、カチオン重合性樹
脂成分を挙げることができる。

【００４１】カチオン重合性樹脂としては、１分子中に
オキシラン環を２個以上有するエポキシ樹脂を主成分と
するカチオン重合性樹脂の１種又は２種以上の混合物が
好ましい。この種のエポキシ樹脂としては、芳香族型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキ
シ樹脂等が用いられる。

【００４２】この様な芳香族型エポキシ樹脂としては、
例えば、エピコート８２８、エピコート８３４、エピコ
ート８３６、エピコート１００１、エピコート１００４
、エピコート１００７、エピコート１９０Ｐ、エピコー
ト１９１Ｐ（以上、油化シェルエポキシ社製品の商品名
）、ＤＥＲ３３１、ＤＥＲ３３２、ＤＥＲ６６１、ＤＥ
Ｒ６６４、ＤＥＲ６６７（以上、ダウケミカル社製品の
商品名）、アラルダイト２６０、アラルダイト２８０、
アラルダイト６０７１、アラルダイト６０８４、アラル
ダイト６０９７（以上、チバガイギー社製品の商品名）
等が挙げられ、それらは単独で又は混合して用いられる
。

【００４３】前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、
例えばエピコート１５２、エピコート１５４（以上、油
化シェルエポキシ社製品の商品名）、アラルダイトＥＰ
Ｎ１１３８、アラルダイトＥＰＮ１１３９、アラルダイ
トＥＣＮ１２３５、アラルダイトＥＣＮ１２７３、アラ
ルダイトＥＣＮ１２８０、アラルダイトＥＣＮ１２９９
（以上、チバガイギー社製品の商品名）等が挙げられ、
それらは単独で又は混合して用いられる。

【００４４】脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、ア
ラルダイトＣＹ１７５、アラルダイトＣＹ１７７、アラ
ルダイトＣＹ１７９、アラルダイトＣＹ１９２（以上、
チバガイギー社製品の商品名）、ＥＲＬ４２２１、ＥＲ
Ｌ４２２９、ＥＲＬ４２３４（以上、ユニオンカーバイ
ド社製品の商品名）等が挙げられ、それらは単独でまた
は混合して用いられる。

【００４５】その他のブタジエン系エポキシ樹脂等の使
用も可能であり、前記各種エポキシ樹脂を混合したもの
も使用し得る。

【００４６】本発明に用いられるカチオン重合性化合物
には、硬化特性を低下させない範囲内で単官能エポキシ
希釈剤を使用しても良い。この様な単官能エポキシ希釈
剤としては、例えばフェニルグリシジルエーテル、ｔ−
ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００４７】更に、カチオン重合性ビニル化合物を前記
エポキシ樹脂に混合して使用することも可能であり、そ
の様なカチオン重合性ビニル化合物としては、例えばス
チレン、アリルベンゼン、トリアリルイソシアネート、
トリアリルシアネート、ビニルエーテル、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。

【００４８】本発明に用いる硬化樹脂の硬化処理は熱硬
化によることも出来るが、紫外線照射による光硬化を行
なうことが望ましい。

【００４９】光硬化させるときは、光重合開始剤が添加
される。紫外線照射によりカチオン重合性化合物の重合
を開始させるルイス酸を遊離する光重合開始剤としては
、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、第ＶＩ
ｂ族又はＶｂ族元素の光感応性芳香族オニウム塩等が挙
げられる。

【００５０】前記芳香族ジアゾニウム塩とは、次の一般
式（１）で表わされる化合物である：

【００５１】

【外１】［式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基、Ｒ３は水素原子、芳香族基、アミド基又は硫黄
原子により連結された芳香族基、Ｍは金属又は半金属、
Ｑはハロゲン原子をそれぞれ表わす。ａは１〜６の数で
あり、しかも、ａ＝（ｂ−ｃ）が成立し、ｂはｃ＜ｂ≦
８の関係を充足する数、ｃは２〜７の数でＭの原子価に
等しい。］

【００５２】例えば、次の化合物を挙げることができる
。

【００５３】

【外２】等が挙げられる。

【００５４】前記芳香族ハロニウム塩は一般式［（Ｒ４
）ｄ（Ｒ５）ｅＸ］　＋ｆ［ＭＱｇ］−（ｇ−ｎ）　　
　　（２）［式中、Ｒ４は１価の芳香族有機基、Ｒ５は
２価の芳香族有機基、Ｘは例えば、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ等の
ハロゲン原子、Ｍは金属又は半金属、Ｑはハロゲン原子
を表わし、ｄは０又は２、ｅは０又は１であり、ｇはｈ
＜ｇ≦８の関係を充足する数、かつ（ｄ＋ｅ）は２又は
Ｘの原子価に等しい。］で示される化合物であって、例
えば、

【００５５】

【外３】等が挙げられる。

【００５６】更に、第ＶＩｂ族元素又は第Ｖｂ族元素の
光感応性芳香族オニウム塩とは、一般式（３）で表わさ
れる化合物である：［（Ｒ６）ｉ（Ｒ７）ｊ（Ｒ８）ｋＹ］　＋１［ＭＱｍ
］−（ｍ−ｎ）（３）［式中、Ｒ６は１価の芳香族有機
基、Ｒ７はアルキル基、シクロアルキル基、置換アルキ
ル基から選ばれた１価の脂肪族有機基、Ｒ８は脂肪族有
機基及び芳香族有機基から選ばれた複素環構造を構成す
る多価有機基、ＹはＳ、Ｓｅ、Ｔｅの第ＶＩｂ族元素又
はＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ及びＢｉから選ばれた第Ｖｂ族元
素、Ｍは金属又は半金属、Ｑはハロゲン原子を表わす。ｉは０〜４の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜２の整
数であり、かつ、（ｉ＋ｊ＋ｋ）はＹの原子価に等しく
、Ｙが第ＶＩｂ族のときは３、Ｙが第Ｖｂ族のときは４
に等しく、ｉ＝（ｍ−ｎ）が成立し、ｍはｎ＜ｍ≦８の
関係を充足する数を表わし、かつ、ｎは２〜７の整数で
Ｍの原子価に等しい。］

【００５７】第ＶＩｂ族元素のオニウム塩としては、例
えば、

【００５８】

【外４】等が挙げられる。

【００５９】また、第Ｖｂ族元素のオニウム塩としては
、例えば、

【００６０】

【外５】等が挙げられる。

【００６１】本発明に使用される樹脂組成物は溶媒に溶
解して基材に塗布することが望ましい。

【００６２】本発明の樹脂組成物を溶解する溶媒として
は、高融点ポリエステル樹脂を溶解する溶媒として用い
られるものが使用できるが、一般に、クレゾール類、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ト
リクロロプロパン及びテトラクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素、テトラフルオロエタノール、ヘキサフル
オロイソプロパノール等のフッ素含有アルコール等の１
種又は２種以上の混合溶媒が望ましい。

【００６３】特に好ましい溶媒はテトラフルオロエタノ
ール、ヘキサフルオロイソプロパノール等のフッ素含有
アルコール又はこれらの１種又は２種以上を含有する混
合溶媒である。これらのフッ素含有アルコールが常用の
塩素系溶媒に比して有利である点としては、それが電子
写真特性に影響を及ぼしにくく、高温、高湿度の環境に
おいても長時間の使用に耐える点である。

【００６４】高融点ポリエステル樹脂１００重量部に対
する硬化性樹脂の配合比は３〜５０重量部、好ましくは
８〜４５重量部、更に好ましくは１０〜４０重量部であ
る。前記ルイス酸遊離型光重合開始剤の配合比は硬化樹
脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜３０重量部である。

【００６５】塗布方法としては、浸漬法、ロールコータ
ー、バーコーター、スプレー、ハケ塗り等の任意の方法
を用いることができる。特に、浸漬法（ディッピング方
式）は生ずる塗膜の均一性にも優れている点で、好まし
い。

【００６６】紫外線の照射条件は室温から高分子量ポリ
エステル樹脂の分解温度までの温度、好ましくはガラス
転移点温度以上で、溶融開始温度以下の温度、特に好ま
しくはガラス転移点温度よりも２０℃以上高い温度で溶
融開始温度よりも２０℃低い温度以下。照射時間は６０
秒以下、好ましくは３０秒以下、更に好ましくは５〜１
５秒である。

【００６７】照射条件は得られる架橋物の溶媒不溶解分
の量によって適宜選択される。紫外線としては、一般に
波長２００〜５００ｎｍ、好ましくは３００〜４００ｎ
ｍのものが使用される。

【００６８】特定の樹脂成分からなる本発明の表面層は
その硬化物１００ｍｇを溶媒１０ｍｌに１００℃で１時
間加熱攪拌溶解させた後、３Ｇのガラスフィルターで濾
過洗浄した後に残る不溶解部を１３０℃で恒温に達する
まで乾燥させた際の不溶解分（ゲル）が１０重量％以上
、好ましくは１５重量％以上、特に好ましくは２０重量
％以上となる量まで紫外線照射を受けることによって硬
化が行なわれる。

【００６９】本発明における像支持部材の支持体として
は、例えば以下に示した形態のものを挙げることができ
る。

【００７０】（１）アルミニウム、アルミニウム合金、
耐食鋼（ステンレス鋼）、銅等の金属を板形状またはド
ラム形状に形成したもの。

【００７１】（２）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持
体や前記（１）の導電性支持体上にアルミニウム、パラ
ジウム、ロジウム、金、白金等の金属を蒸着又はラミネ
ートすることにより薄膜を形成させたもの。

【００７２】（３）ガラス、樹脂、紙等の非導電性支持
体や前記（１）の導電性支持体上に導電性高分子、酸化
スズ、酸化インジウム等の導電性化合物の層を蒸着する
か又は導電性もしくは非導電性高分子との分散塗料とし
て塗布することにより形成させたもの。

【００７３】支持体と光導電層との中間にバリヤー機能
又は接着機能を有する下引き層を設けることもできる。下引き層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜３μ
ｍが適当である。下引き層は例えば、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、ニトロセルロース、ポリアミド（ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロ
ン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタ
ン又は酸化アルミニウム等によって形成することができ
る。

【００７４】本発明に用いられる有効な電荷発生物質と
しては、例えば以下のような物質が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いてもよく、２種以上組み合
わせてもよい。

【００７５】（１）アゾ系顔料：モノアゾ、ビスアゾ、
トリスアゾ等；（２）フタロシアニン系顔料：金属−フタロシアニン、
非金属フタロシアニン等；（３）インジゴ系顔料：インジゴ、チオインジゴ等（４
）ペリレン系顔料：ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミ
ド等；（５）多環キノン系顔料：アンスラキノン、ピレンキノ
ン等の縮合環化合物；（６）スクワリリウム色素；（７）ピリリウム塩、チオピリリウム塩類；（８）トリ
フェニルメタン系色素；（９）セレン、非晶質シリコン等の無機物質。

【００７６】電荷発生物質を含有する層、すなわち、電
荷発生層６は前記のような電荷発生物質を例えば適当な
結着剤に分散し、これを支持体上に塗工することにより
形成させることができる。また、支持体４上に蒸着、ス
パッタ、ＣＶＤ等の乾式法で薄膜を形成させることによ
っても作製することができる。

【００７７】上記結着剤（バインダー）としては広範囲
な結着性樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラ
ール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹
脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体
樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００７８】これらは単独または共重合体として用いる
ことができる外に１種または２種以上混合して用いても
よい。電荷発生層中に含有される樹脂の量は８０重量％
以下、好ましくは、０〜４０重量％に選ぶ。また電荷発
生層の膜厚は５μｍ以下、特に０．０１μｍ〜１μｍの
膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。

【００７９】また、電荷発生層には種々の増感剤を添加
してもよい。

【００８０】電荷輸送層は電荷発生層の上又は下に設け
られ、電界の存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受
取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層５
は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバインダーと共に
溶剤中に溶解し、塗布することによって形成され、その
膜厚は一般的には５〜４０μｍであるが、１５〜３０μ
ｍが好ましい。

【００８１】電荷輸送物質としては電子輸送物質と正孔
輸送物質があり電子輸送物質としては、例えば２，４，
７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジ
メタン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高
分子化したもの等が挙げられる。

【００８２】本発明における酸化電位が０．６Ｖ以上の
電荷輸送物質は、例えばヒドラゾン系化合物、スチルベ
ン系化合物、カルバゾール系化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリ
アリールメタン系化合物、ポリアリールアルカン類など
が挙げられ、その中から１種あるいはそれ以上が適宜選
択される。また、酸化電位は高いほどオゾン等による劣
化を防ぐことができるので耐久性能は向上する。特に酸
化電位が０．７Ｖ以上になるとその効果はより顕著なも
のになる。

【００８３】本発明記載の酸化電位は、飽和カロメル電
極を参照電極、

【００８４】

【外６】を電解液として用い、ポテンシャルスィーパーによって
作用電極を変化させ、得られた電流−電位曲線のピーク
位置をそのまま酸化電位の値として求めた。

【００８５】またこれらの電荷輸送物質は１種または２
種以上組み合わせて用いることができる。

【００８６】電荷輸送物質が成膜性を有していない場合
には適当なバインダー（結着性樹脂）を用いることがで
きる。バインダーとして具体的には、アクリル樹脂、ポ
リアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー樹脂
、ポリスルホン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩
素化ゴム等の絶縁性樹脂又はエラストマー、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等の有機
光導電性ポリマー等が挙げられる。

【００８７】本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔
料と電荷輸送物質とを同一層に含有させた電子写真感光
体を挙げることができる。この際、前述の電荷輸送物質
としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフル
オレノンからなる電荷移動錯体を用いることもできる。

【００８８】この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料
と電荷輸送物質とを適当な樹脂溶液中に分散させた液を
支持体上に塗布乾燥して形成させることができる。

【００８９】本発明による光導電層を有する電子写真感
光体として電子写真複写機に使用するのみならず、レー
ザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリ
ンター、液晶プリンター、レーザー製版及びファクシミ
リ用のプリンター等の電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。

【００９０】本発明の電子写真感光体の中で、光導電層
を有しない電子写真感光体の例としては、支持体上に静
電潜像もしくはトナー像を保持する目的で支持体の上に
表面層、又は支持体の上に誘電体層を介して表面層を設
けたもので、表面層は高融点ポリエステル樹脂及び硬化
樹脂、特に光イオン硬化樹脂を含む層として形成させら
れたものが挙げられる。

【００９１】光導電層を有しない電子写真感光体の応用
例としては、トナー層もしくは静電潜像の中間転写部材
又は静電記録部材等が挙げられる。

【００９２】図７に本発明の電子写真感光体を装着した
ドラム型感光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の
概略構成を示す。

【００９３】図７において、４１は電子写真感光体とし
てのドラム型感光体であり、軸４１ａを中心に矢印方向
に所定の周速度で回転駆動される。該感光体４１はその
回転過程で、帯電手段４２によって、その周面に正又は
負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部４３にお
いて、不図示の像露光手段により、光像露光Ｌ（スリッ
ト露光、レーザービーム走査露光等）を受ける。これに
より感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成
される。

【００９４】その静電潜像は、次で現像手段４４でトナ
ー現像され、そのトナー現像像が転写手段４５により、
不図示の給紙部から感光体４１と転写手段４５との間に
感光体４１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐ
の面に順次転写される。

【００９５】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段４８へ導入されて像定着を受け、複
写物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００９６】像転写後の感光体４１の表面はクリーニン
グ手段４６によって転写残りトナーの除去を受けて清浄
面化されて繰り返して像形成に使用される。

【００９７】感光体４１の均一帯電手段４２としてはコ
ロナ帯電装置が一般に広く使用されている。また、転写
装置４５としても、コロナ転写手段が広く一般に使用さ
れている。電子写真装置として、上述の感光体４１、現
像手段４４及びクリーニング手段４６等の構成要素のう
ち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構
成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成
しても良い。例えば、感光体４１とクリーニング手段４
６とを一体化して単一の装置ユニットとし、装置本体の
レール等の案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良
い。この際に、上記の装置ユニットの方に帯電手段４２
及び／又は現像手段４４を伴って構成しても良い。

【００９８】また、光像露光Ｌは電子写真装置を複写機
又はプリンターとして使用する場合には、原稿からの反
射光、透過光又は原稿を読み取り信号化し、この信号に
よってレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの
駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等によって行なわ
れる。

【００９９】また、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントす
る為の露光になる。図５はこの場合の１例をブロック図
で示したものである。

【０１００】図５において、コントローラ５１は画像読
み取り部５０とプリンター５９を制御する。コントロー
ラ５１の全体はＣＰＵ５７によって制御されている。画
像読み取り部からの読み取りデータは送信回路５３を通
して相手局に送信される。相手局から受けたデータは受
信回路５２を通してプリンター５９に送られる。画像メ
モリ５６には、所定の画像データが記憶される。プリン
タコントローラ５８はプリンター５９を制御している。５４は電話である。

【０１０１】回線５５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は受信回路
５２で復調された後に、ＣＰＵ５７で画像情報の復号処
理が行なわれて順次画像メモリ５６に格納される。そし
て、少なくとも１頁分の画像が画像メモリ５６に格納さ
れると、その頁の画像記録を行なう。ＣＰＵ５７は画像
メモリ５６から１頁分の画像情報を読み出してプリンタ
ーコントローラ５８に復号化された１頁分の画像情報を
送出する。プリンターコントローラ５８はＣＰＵ５７か
らの１頁分の画像情報を受け取ると、その頁の画像情報
記録を行なうべく、プリンター５９を制御する。なお、
ＣＰＵ５７はプリンター５９による記録中に次の頁分の
受信を行なっている。

【０１０２】以上の様に、本発明の電子写真感光体を装
着した電子写真装置をプリンターとして、画像の受信と
記録とが行なわれ得る。

【０１０３】

【実施例】実施例１−１〜１−１０外径８０ｍｍ×長さ３６０ｍｍのアルミニウムシリンダ
ーを基体とし、これにアルコキシメチル化ナイロンの５
％メタノール溶液を浸漬法で塗布して、膜厚１μｍの下
引き層（中間層）を設けた。

【０１０４】次に下記構造式の顔料を１０部（重量部、
以下同様）、ポリビニルブチラール８部

【０１０５】

【外７】およびシクロヘキサノン５０部を直径１ｍｍのガラスビ
ーズ１００部を用いたサンドミル装置で２０時間混合分
散した。この分散液にメチルエチルケトン７０〜１２０
（適宜）部を加えて下引き層上に塗布し、１００℃で５
分間乾燥して０．２μｍの電荷発生層を形成させた。

【０１０６】次にこの電荷発生層の上に第１表（１）〜
（１０）に示す構造式の電荷輸送物質１０部と

【０１０
７】

【外８】

【０１０８】

【外９】

【０１０９】

【外１０】ビスフェノールＺ型ポリカーボネート１０部をモノクロ
ルベンゼン６５部に溶解した。この溶液をディッピング
法によって基体上に塗布し、１２０℃で６０分間の熱風
乾燥させて、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成させた。

【０１１０】次にこの電荷輸送層の上に以下の方法で膜
厚１．０μｍの保護層を設けた。

【０１１１】酸成分としてテレフタル酸を、またグリコ
ール成分としてエチレングリコールを用いて得られた高
融点ポリエチレンテレフタレート（Ａ）（極限粘度０．
７０ｄｌ／ｇ、融点２５８℃（示差熱測定器を用いて１
０℃／分の昇温速度で測定した。また、測定サンプルは
５ｍｇで測定しようとするポリエステル樹脂を２８０℃
で溶融後、０℃の氷水で急冷して作成した。以下の実施
例において同じ）、ガラス転移点温度７０℃）１００部
とエポキシ樹脂（Ｂ）［エポキシ当量１６０；芳香族エ
ステルタイプ；商品名：エピコート１９０Ｐ（油化シェ
ルエポキシ社製）］３０部とをフェノールとテトラクロ
ロエタン（１：１）混合液１００ｍｌに溶解させた。次
いで、光重合開始剤としてトリフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート（Ｃ）３部を添加して樹脂
組成物溶液を調製した。

【０１１２】光の照射条件としては、２ｋｗ高圧水銀灯
（３０ｗ／ｃｍ）を２０ｃｍ離した位置から１３０℃で
８秒間照射して硬化させた。

【０１１３】このようにして作製した感光体ドラムを複
写機［商品名：ＮＰ−３５２５（キヤノン社製）］に装
着し、温度２４℃及び相対湿度５５％で通紙６０万枚の
耐久テストを行った。結果を表１−１に示す。

【０１１４】比較例１−１実施例１−１で用いた保護層を用いない以外には実施例
１−１と同様の感光体を作製し、実施例１−２と同様に
耐久テストを行った。結果を表１に示す。

【０１１５】比較例１−２実施例１−１で用いた保護層の代りに、電荷輸送層（Ｃ
ＴＬ）で用いたものと同じバインダーとして、ビスフェ
ノールＺ型ポリカーボネート４部とモノクロルベンゼン
７０部、ＰＴＦＥ微粉末１部をサンドミルで１０時間混
合分散して塗工液を作製した。この塗工液をスプレー法
でＣＴＬ上に膜厚１．０μｍになるように塗布して保護
層とし、実施例１−１と同様に耐久テストを行った。そ
の結果を表２に示す。

【０１１６】比較例１−３比較例１−２で用いた保護層の膜厚が１２．０μｍにな
るように塗工液を再調合し、スプレーで塗布して厚さ１
２．０μｍの保護層を設け、実施例１−１と同様に耐久
テストを行った。結果を表１−１に示す。

【０１１７】この様にして作成した感光体ドラムを複写
機［商品名：ＮＰ−３５２５（キヤノン社製）］に装着
して実施例１−１と同様に通紙６０万枚の耐久テストを
行った。結果を表２に示す。

【０１１８】比較例１−４〜１−６電荷輸送物質を酸化電位０．６Ｖ未満の電荷輸送物質（
１１）〜（１３）に代える以外は実施例１と同様な方法
で比較感光体１〜３を作製した。

【０１１９】このようにして作製した感光体ドラムを複
写機［商品名：ＮＰ−３５２５（キヤノン社製）］に装
着して実施例１−１と同様に通紙６０万枚の耐久テスト
を行った。結果を表２に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【発明の効果】本発明による電子写真感光体は、高融点
ポリエステル樹脂を含有する表面層を有することにより
、耐久テストによる削れも殆ど無く、安定した電位特性
を示し、耐久使用後もキズによるスジ画像発生及び部分
的な削れによる濃度の傾きの無い像保持部材を得ること
ができ、その結果良好な複写画像を得ることが可能にな
った。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の構成を備えた電子写真感光体の模式的
断面図である。

【図２】本発明の構成を備えた他の電子写真感光体の模
式的断面図である。

【図３】本発明の構成を備えたさらに他の電子写真感光
体の模式的断面図である。

【図４】本発明の構成を備えたさらに他の電子写真感光
体の模式的断面図である。

【図５】本発明の構成を備えたさらに他の電子写真感光
体の模式的断面図である。

【図６】本発明の構成を備えたさらに他の電子写真感光
体の模式的断面図である。

【図７】一般的なドラム型電子写真感光体を装着した転
写式電子写真装置の概略構成図である。

【図８】上記電子写真装置をプリンターとして使用した
ファクシミリ方式のブロック図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　高融点ポリエステル樹脂、及び硬化樹
脂を有し、酸化電位が０．６Ｖ以上の電荷輸送物質を含
むことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】　　該感光層が電荷発生層と電荷輸送層の
積層構造を有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】　　該感光層が電荷発生物質を含有する請
求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】　　高融点ポリエステル樹脂が１６０℃以
上の融点を有する請求項１〜３の電子写真感光体。
【請求項５】　　硬化樹脂が高融点ポリエステル樹脂１
００重量部に対して３〜５０重量部含まれていることを
特徴とする請求項１〜３に記載の電子写真感光体。
【請求項６】　　高融点ポリエステル樹脂がポリエチレ
ンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項１
〜３に記載の電子写真感光体。
【請求項７】　　高融点ポリエステル樹脂がポリブチレ
ンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項１
〜３に記載の電子写真感光体。
【請求項８】　　高融点ポリエステル樹脂がポリシクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂であることを特
徴とする請求項１〜３に記載の電子写真感光体。
【請求項９】　　高融点ポリエステル樹脂がポリエチレ
ンナフタレート樹脂であることを特徴とする請求項１〜
３に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】　　上記硬化樹脂が光イオン硬化された
エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１〜３に記
載の電子写真感光体。
【請求項１１】　　硬化樹脂が光イオン硬化されたエポ
キシ樹脂である請求項４の電子写真感光体。
【請求項１２】　　表面層が保護層である請求項１〜３
の電子写真感光体。
【請求項１３】　　上記保護層の膜厚が３．０μｍ以下
であることを特徴とする請求項１２の電子写真感光体。
【請求項１４】　　上記電子写真感光体が少なくとも前
記保護層と光導電層とを有することを特徴とする請求項
１２の電子写真感光体。
【請求項１５】　　上記感光層として有機系光導電層を
有することを特徴とする請求項１４の電子写真感光体。
【請求項１６】　　上記有機系光導電層が電荷発生層と
電荷輸送層の積層体であることを特徴とする請求項１５
の電子写真感光体。
【請求項１７】　　表面層が保護層であって、有機系光
導電層を有する請求項４の電子写真感光体。
【請求項１８】　　表面層が有機系光導電層である請求
項１〜３の電子写真感光体。
【請求項１９】　　有機系光導電層が電荷輸送層である
請求項１８の電子写真感光体。
【請求項２０】　　有機系光導電層が電荷発生層である
請求項１８の電子写真感光体。
【請求項２１】　　表面層が有機系光導電層である請求
項４の電子写真感光体。
【請求項２２】　　表面層を有する電子写真感光体の製
造方法において、該表面層を溶媒中に少なくとも高融点
ポリエステル樹脂及び光硬化性樹脂が均一に溶解された
塗工液を塗工し、次いで光硬化させ形成することを特徴
とする電子写真感光体。
【請求項２３】　　高融点ポリエステル樹脂が１６０℃
以上の融点を有する請求項２２の電子写真感光体の製造
方法。
【請求項２４】　　前記光硬化性樹脂がエポキシ樹脂で
あることを特徴とする請求項２２に記載の電子写真感光
体の製造方法。
【請求項２５】　　前記塗工液中に、光照射によってル
イス酸を遊離する光重合開始剤が存在することを特徴と
する請求項２０の電子写真感光体の製造方法。
【請求項２６】　　前記溶媒がフッ素含有アルコールを
含有することを特徴とする請求項２０の電子写真感光体
の製造方法。
【請求項２７】　　帯電手段、現像手段およびクリーニ
ング手段の少なくとも１つを、高融点ポリエステル樹脂
を有する表面層を有する電子写真感光体とともに一体に
支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一
ユニットとしたことを特徴とする装置ユニット。
【請求項２８】　　高融点ポリエステル樹脂が１６０℃
以上の融点を有する請求項２７の装置ユニット。
【請求項２９】　　表面層が保護層および有機光導電層
から選ばれた層である請求項２８の装置ユニット。
【請求項３０】　　高融点ポリエステル樹脂を有する表
面層を有する電子写真感光体、潜像形成手段、形成した
潜像を現像する手段および現像した像を転写材に転写す
る手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項３１】　　高融点ポリエステル樹脂が１６０℃
以上の融点を有する請求項３０の電子写真装置。
【請求項３２】　　高融点ポリエステル樹脂を有する表
面層を有する電子写真感光体、潜像形成手段、形成した
潜像を現像する手段および現像した像を転写材に転写す
る手段を備えた電子写真装置およびリモート端末からの
画像情報を受信する受信手段を有することを特徴とする
ファクシミリ。
【請求項３３】　　高融点ポリエステル樹脂が１６０℃
以上の融点を有する請求項３２のファクシミリ。