JPH03251841A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、赤外域に分光増感されたノ・ロゲン化銀写真
感光材料に関するものであり、％に赤外分光域の感度お
よびセーフライト安全性が改良きれ九ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着色
することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射丁べ′ｆ！元の分光組成を制御するこ
とが必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支
持体から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色ＮＩＦｉフィルター層と呼ばれる。重層
カラー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフ
ィルター層がそれらの中間に位置することもめる。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された元
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
るるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各壱の中間にハレーション防止層がおかれることもめる
。

写真乳剤層中での元の散乱にもとずく１儂鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染′
＃＋を層中に含有させる。この染料は下記のような条件
を満足することが必要である。

（１）便用目的に応じ次適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。つ１ジノ１０ゲ
ン化釧写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえは感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えな
いこと。

（３）　　写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さ
ないこと。

このような条件を満足するものとして、従米可視元また
は紫外線を吸収する多くの染料が公知である。しかし、
スはクトルの赤外域に吸収を有し前記した（１）（２）
（３）の条件を満たす染料は少いのが現状である。

例えば米国特許コ、ｒ５Ｐｚ、り３５号、伝］ダ。

２６３、Ｊり７号、％開昭ｊａｒ−／７タコ６６号、同
！ター／り１０３λ号、同ｊター／ター２４Ａλ号に各
種へテロ環を有するシアニン色素が開示きれているが、
これらの色素をイラジェーション防止のために赤外域に
分光増感きれたハロゲン化銀感光材料の乳剤層に用いる
と、不必要な領域に分光増感したり、又は増感色素を脱
着せしめることに起因すると思われる感度の低下をひき
おこすという問題点を有している。１次ハレーション防
止層やフィルター層に用いて、好結果を得ることもおる
が、処理後の残色が問題である。

また、特開昭６２−／２３１７！’Ｉ号、同６３−ｊｊ
おり号、特開平／−／μ７≠ｊ１号、同／−ｌμ７！３
り号、同／−２３３１１３り号、同ｌ−コ３りｊ弘を号
、同／−コ／　７４’！弘号、同／−、２１０７ｊＯ号
、同／−Ｊり３３４４２号、同／−コ１７！ｊり号に記
載の染料は、赤外域に分光増感されたハロゲン化銀写真
感光材料に添加すると、ハレーションやイラジェーショ
ンを防止する目的には十分有効ではあるが、該感材を明
室と呼びうる明るいセーフライト光下で扱うには吸収波
形がシャープなために、セーフライト光によるカブリが
生じてし１い、これらの染料より短波長の染料を併用す
ることが必要である。

（発明が解決しようとする課題〕 セーフライト光によるカブリを低減させるためには、セ
ーフライト光の波長領域に吸収を有する染料を感光材料
中に添加すれば艮い。しかし、従来から知られている染
料、例えば英国特許第ｊ０６．３Ｊ’ｊ号、同／、／７
７．４を一タ号、同ｌ。

３／／、ＩＦ５を号、同／、３３７ｒ、７り２号、同／
、３１ｊ、３７／号、同／　、４’６７．２／！号、同
／ｌμ３３，１０．２号、同／、１６３．！ｌＩｎ号、
特開昭４ｃｔ−ｉｊ、ｉ３ｏ号、同≠２−７ノ≠。

ダー０号、同！０−／１１７，７／コ号、同よ！−／ｌ
ｌ　、２３３号、同！！−／１１３．３ｕ２号、同ｊタ
ー３１．７ＩＩＪ号、同！ター／／／　、Ａ≠ｌ岩、同
！デー／／／　、４参θ号、米国特許第３゜コ４４７．
１２７号、同ｊ、１ＩｔＡＦ、？Ｉｒｊ号、同≠、０７
１，２３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビッー
ル酸根を有するオキソノール染料、米国特許第２．ｊＪ
Ｊ、≠７２号、同３，３７２゜５３３号、英国特許第１
．コア１，１，２７号等記載されたその他のオキソノー
ル染料、英国特許第１７３　、！？／号、同４！０，１
，３／号、同ｊタタ、ｔコ３号、同７１１．．り０７号
、同９０７゜１２！号、同／、０≠！、４０２号、米国
特許第≠、コ！！、３λを号、特開昭！ター２／／、０
４！３号等に記載されたアゾ染料、特開昭５Ｏ−１０ｏ
、ｉｉｔ号、同ｊ≠−／／Ｉ　、２弘７号、英国特許第
コ、θｌ≠、ｊり１号、同７ｊＯ，０３！号等に記載さ
れ九アゾメチン染料、英国特許第コ、Ｉｔｓ、７１λ号
に記載されたアントラキノン染料、米国特許第コ、６３
１，００り号、同λ。

１ｈｒｔ　、ｓｔｔ／号、同コ、１３１，００１号、英
国特許第ｓｒ≠、ｔｏり号、同／　、　２１０．２５２
号、特開昭ｔｏ−ダ０，６コ！号、同ｊ　／−Ｊ。

６コ３号、同！／−１０，り２７号、同ｊ４ｔ−／ｉｔ
、λ≠７号、特公昭弘ｔ−３．コｔ６号、同ｊター３７
，３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭参
弘−ｉ６．ｚタグ号、同ｊターコｒ、ｒりｊ号等に記載
されたヌチリル染料、英国特許第４ｃ＋、ｇ　、ｓｔＪ
号、同／、３３１，１２２号、特開昭ｊター２．２１．
２ｊＯ号等に記載されたトリアリールメタン染料、英国
特許第１，０７！、４！！号、同／　、／！３．３４Ｌ
１号、同／。

２１０．７３ｏ号、同／ｌμ７！、コー１号、同／　、
ｊｌｌ、２．１０７号等に記載されたメロシアニン染料
、米国特許第２．ｒ≠３．参１６号、同３゜コタ弘、６
３り号等に記載されたシアニン染料などは、赤外域に分
光増感されたノ・ロゲン化銀写真感光材料に添加しても
、セーフライト光によるカブリを低減させる効果が殆ど
ないか、又はあっても効果が少ないために、大量に添加
する必要があった。一般に、感光材料に大量の染料を添
加すると写真処理後にも感光材料中に残ってしｌい、ス
ティンとなって感材の商品的価値を著しく低下させるこ
とになる。これらの問題を改良するために、特開昭４／
−／７≠！弘θ号、特開平２−ｉｔ３７号が提案された
が、必ずしも十分な効果を発揮する１でに至っていなか
った。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は写真乳剤の写Ｘ％性に悪影響をも
たず、かつ写真処理によって容易に脱色される水溶性染
料によって着色され九親水性コロイド層を有するノ・ロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。本発明の
第２の目的は良好な画像ｔ−：ＩＬ、可視光に対しては
十分に感度が低く、かつ赤外光に対しては高感度なノ・
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（ＨＩＭを解決するための手段〕 上記本発明の目的は、少くとも塩化銀を含有するハロゲ
ン化銀粒子からなり、トリカルボシアニ／色素及び／又
は≠−キノリン核含有ジカルボシアニ／色素の少くとも
７つによって赤外分光増感され九ノ・ロゲン化銀乳剤層
を有してなるノ・ロゲン化銀写真感光材料において、下
記−紋穴（Ｆ−１）で我わされる染料の少なくとも／徨
を含有する少なくとも１つの親水性コロイド層および下
記−紋穴（Ｆ−１１）で表わされる染料の少なくとも／
８ｉを含有する少なくとも／徨の親水性コロイド層をＭ
すること’に％徴とするノ・ロゲン化鋏写真感光材料ニ
よって達成さレタ。

一般式（Ｆ−１） もしくは無置換のアルキル基を示し、Ｚ　及びＺ２は、
それぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環、ナフト縮
合環又は！もしくは６員の複素環縮合環を形成するに必
要な非金属原子群を示す。

ただし、ＲＩ　　Ｂ２　　Ｒ３，１４Ｂ５　　Ｒ６Ｚ１
及びＺ　は、染料分子が少なくとも３個の酸基を有する
ことを可能にする基を示す。Ｌ１Ｌ２及びＬ　は置換も
しくは無置換のメチン基を示し、Ｘはアニオンを示す。

ｎは／又はコであｐ１染料が分子内塩を形成する時はｌ
である。）−ＩＩ） （Ｘ）、ｌ （式中、ＢＩ　　Ｂ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は互
いに同じでも異なっていてもよく、置換（式中％　Ｒ２
１、Ｒ２４は各々水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複
素環基を表わし、Ｒ２□、Ｒ２５は各々水ｘｉ子、脂肪
族基、芳香族基、複素環基、Ｃ０Ｒ２，又は５０２Ｒ２
９ｆ−表わし・Ｒ２３・Ｒ２Ｂは各々水Ｘ原子、シアノ
基、アルキル基、アリール基、−Ｃ００Ｒ、ＯＲ２７、 ７ −ＮＲＲ−へ（）Ｒ２８）Ｃ□Ｂ、２．．２７　　　２
ｇ’ −Ｎ（Ｒ２８）８０２Ｒ２９，−ＣＯｒ′ｌＲ２７ＦＬ
２８゜又は−へ（Ｒ２□）ＣＱへＲ２□几２８（”２９
は脂肪族基又は芳香族基を衣わし、Ｒ２７・ｋＬ２８は
各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基をたわ丁。）ｔ−
表わし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｌ８Ｆｉメチン基を
衆わし、ｎ□、Ｒ２はＯ又はｌを衣わし、Ｍｏは水素又
はその他の７価のカチオンを表わす。

但し・　Ｒ２１・　Ｒ２２・　Ｒ２３・　ｋＬ２４・　
Ｒ２５・　”２６・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７又はＲ８の
少くとも１個は、少くとも７個のカルボン酸基又はヌル
ホン酸基を１する基を表わす。） 本発明に用いる／・ロゲン化銀は、例えは塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀など、塩化銀を含有するノ
・ロゲン化銀のうちいずれでもよい。ノ・ロダン化銀中
の沃化銀はＯ−λモル饅が好ｌしく、Ｑ〜１モルモルと
くに好ましい。ノ・ログン化銀中の塩化銀は少なくとも
１モル饅以上であることが好１しく、少なくとも１０モ
ル外以上であることが更に好”ｆｆ１Ｌ＜、−２−ｔ〜
ｉｏｏモル％であることがとくに好ｌしい。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよいが、好ｔしくは平均粒径が（例えばプ
ロジエクテツドエリア法、数平均法による測定で）約０
．０μμから参μ、特に０゜７μ以下で、いわゆる単分
散のノ・ロゲン化銀乳剤である。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもので
あっても、１次内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第１．３！　、Ｉμ／号、米国特許第３，
６−２，３７ｒ号に記されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のもの何れでもよい。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにノ・ログン化銀溶剤として例えば、ア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３゜２７／　、１６７号、同
第３．５７≠、６コｊ号、同第３，７０≠、７３０号、
同第≠、コタ７，４Ｌ３り号、同第μ、２７６．３７≠
号、など）チオン化合物（例えば特開昭Ｊ−３−／参≠
、３／り号、同第ｔ３−ｒｓ、４Ｌｏｒ号、同第ｊ！−
７７，７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５
μｍ１００７／７号など）などを用いることができる。

また、このハロゲン化銀粒子の形成時あるいは粒子の形
成前又は後に水溶性ロジウム及び／又は水溶性イリジウ
ムを添加することができる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感（米国特許第一、ｊ４’ｏ　、ｏｒｊ
号、同第ｕ、ｊり７，１！７６号、同第λ、ｊり７．り
７５号、同第２，３タタ、ｏｒ３号など）、第■族金属
イオンによる増感、（米国’Ｍｆ２１４Ａ”Ｊ　ｌ　０
６０号、同２　、　！１１０　、０１６号、同一、ｊＡ
Ａ、コケ５号、同一、！６６゜１６３号、同２　、！Ｐ
Ｉ　、０７１号ナト）、硫黄増感（米国特許第１．ｊ７
ダ、Ｐ４’ダ号、同第−１２７１、り４’７号、同第コ
、４ＡＩＩＯ，２０４号、同第コ、！２／　、７２６号
、同第３．０．１／、２７５号、同第ｊ　、０３！　、
１０！ｒ号、同第−１Ｖ１０．６ｒｙ号、同第３．／Ｉ
Ｆ、１コｊ１号、同第３．亭／！、６４ｔり号、同第Ｊ
、６３１，７／７号など）、還元増感（米国特許第一、
　ｊｌｌ　。

６りを号、同第λ、μ／り、り７４を号、同第λ。

り１３，６１０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ　
ｏｓｕｒｅＶｏｌ、／７Ａ（／り７１ｒ、／Ｊ）ＲＤ−
／７４ダ３、第■項、など）、チオエーテル化合物にょ
る増感（例えば米国特許第一、ｊｌｌ、２２６号、同第
３，０２／、２１６号、同第３．ｏ３ｒ、ｒＯｊ号、同
第Ｊ　、　０４Ｌ６　、　／ｌり号、同第３，０参６．
／３−号、同第３，０≠６．／３．３号、同第Ｊ　、　
０４１６　、１３４４号、同第Ｊ、０４１６．／３ｊ号
、同第Ｊ　、０！７．７！４４号、同第３．０６λ、６
≠６号、同第３．／６６．３６２号、同第３、／ｌり、
４ｔｒｔ号、同第３．／１２，０４１６号、同第３．１
０６　、４Ａ４ｔＪ号、同第３，６７／。

２６０号、同第Ｊ　、　ｊ７１７．７０ｒ号、同第３゜
６コｊ、４２７号、同第３，６３１，７／７号、同第参
、ｉｙｒ、１４ｔｏ号など〕、またはその複合された各
攬増感法が適用される。

更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド（Ａｌｌｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ　）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスｆ　
７．１）　トの硫黄増感剤；ボタシウムクロロオーレイ
ト、オーラス、チオサルフェートやポタシウムクｏｏパ
ラデー）　（Ｐｏｔａｓｓｉｍ　　ｃｈｌｏｒ。

ｐａｌｌａｄ’ａｔｅ　）などの貴金属増感剤；塩化ヌ
ズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤
など全挙げることができる。

本発明に用いられるトリカルボシアニン中、とくに有用
なものは次の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表わされる
。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） 式中Ｒ及びＲ２は各々同一であっても異っていてもよく
、そｎぞれアルキル基（好ｌしくに炭素数子数／〜１１
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｋ
メチル基、ヘプチル基、など）、置換アルキル基（置換
基として例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どう、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素原
子数ξ以下、例えはメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、アル
コキシ基（炭素原子数７以下、例えばメトキシ基、エト
キン基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数３
以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基
など）、アシル基（炭素原子数ｌ以下、例えはアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、
カルバモイル基（例えはカルバモイル基、ｆｌｌｌ、ヘ
ージメチルカルパモイル基、モルホリノカルバモイル基
、ピはリジノカルパモイル基など）、スルファモイル基
（例えばスルファモイル基、へ、ヘージメチルスルファ
モイル基１モルホリノヌルホニル基など）、アリール基
（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
カルホキジフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナ
フチル基なと）などで置換さｎたアルキル基（アルキル
部分の炭素原子数６以下つ。但し、この置換基は一つ以
上組合せてアルキル基に置換されてよい。）を衣わす。

ＲＦｉ水素原子、メチル基、メトキシ基、ニドキシ基を
表わす。

Ｒ３及びＲ４は各々水素原子、低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を表わす。

Ｒ５は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基な
と〕、フェニル基、ベンジ各々置換もしくは無置換のア
ルキル基（アルキル部分の炭素原子数７〜／Ｉ！、好１
しくけ／〜蓼、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、アリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−
クロロフェニル基など）を表わし、ＷｌとＷ２とは互い
に連結してｊ員又＃ｉ６員の含９票複素環を形成するこ
ともできる。

Ｄは２価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリエチ
レンを完成するに必要な原子群ｌｒ氏わし、このエチレ
ン結合は、７個、２個又はそれ以上の適当な基、例えば
炭素原子数／〜≠のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、インプロピル基、ブチル基など）、
ハロゲン原子（例えは塩素原子、臭素原子など）、ある
いはアルコキシ基（炭素原子数／〜亭、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基、７
’）キシ基など）などで置換されていてもよい。

Ｄ　及びＤ２Ｆｉそれぞれ水素原子を表わす。但し、Ｄ
　とＤ２とが共同して上記りと同意義のλ価ノエチレン
結合を作ることもできる。

Ｚ及びＺ、Ｆｉ各々ｊ員又Ｆｉ６員の含ｇ１素複素環を
完成するに必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾ
ール核〔例えはベンゾチアゾール、タークロルベンゾチ
アゾール、ｊ−クロルベンゾチアゾール、６−クロルベ
ンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、≠−メ
チルベンゾチアゾール、ｊ−メチルベンゾチアゾール、
６−メチルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチアゾ
ール、６−プロモインゾチアゾール、！−ヨードベンゾ
チアゾール、！−フェニルベンゾ＋７ゾール、ｊ−メト
キシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール
、ｊ−エトキシベンシナアゾール、ｊ−カルボキンベン
ゾチアゾール、ｊ−エトキシカルボニルベンジテアゾー
ル、ｊ−７エネテルベンゾチアゾール、！−フルオロベ
ンゾチアゾール、ｊ−）リフルオロメチルベンゾチアゾ
ール、！。

６−シメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロキ７−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、グーフェニルベンゾチアゾール、ナフト〔λ、／−
ｄ）チアゾール、ナフト〔／。

コーｄ〕チアゾール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）チアゾール
、ｊ−メトキシナフト〔／、コーｄ）チアゾール、７−
ニトキシナフト〔コ、／−ｄ〕チアゾール、ｌ−メトキ
シナフト（，２，／−ｄ）チアゾール、ｊ−メトキシナ
フト〔λ、Ｊ−ｄ）チアゾールなど〕、ゼレナゾール核
〔例えばペンゾゼレナソール、ｊ−クロルベンゾイミダ
ゾール、ｊ−メトキシベンゾゼレナゾール、！−メチル
ベンゾゼレナソール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、ナフト（、ｓ、１−ｄ）ゼレナゾール、ナフト〔／
、λ−ｄ〕ゼレナゾールなど〕、オキサゾール核〔ベン
ゾオキサゾール、ｊ−クロルベンゾオキサゾール、ｊ−
メチルベンゾオキサゾール、！−フロムベンゾオキサゾ
ール、！−フルオロベンゾオキサゾール、ｊ−フェニル
ベンゾオキサゾール、ｊ−メトキシベンゾオキサゾール
、！−トリフルオロベンゾオキサゾール、ｊ−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール、ｊ−カルｌキシベンゾオキサゾ
ール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロルベン
ゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、６
−ヒドロキシベンゾオキサゾール、ダ、６−シメチルベ
ンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾール、
ナンド〔コ、／−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔／、コー
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔λ、ｊ−ｄ）オキサゾール
など〕、キノリン核〔例えば−一キノリン　３−メチル
−λ−キノリン、！−エチルーコーキノリン、６−メチ
ルーコーキノリ／、ｔ−フルオローーーキノリン、６−
メドキシーλ−キノリン、６−ヒドロキシ−λ−キノリ
ン、ｔ−クロロ−一−キノリ／、！−フルオロー仏−キ
ノリンなど〕、３，３−ジアルキルインドレニン核（例
工ば、３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジェチ
ルイ／ドレニ７、Ｊ、！−ジメチルーよ一シアノインド
レニン、３．３−ジメチル−よ−メトキシインドレニン
、３．３−ジメチル−ｊ−メチルインドレニン、３゜３
−ジメチル−！−クロルインドレニンなど）、イミダゾ
ール核（例えば、／−メチルベンゾイミダゾール、／−
エチルベンゾイミダゾール、／−メチル−ｊ−クロルベ
ンゾイミダゾール、／−エテル−！−クロルベンゾイミ
ダゾール、／−メチル−ｊ、６−ジクロルベンゾイミダ
ゾール、／−エチル−！、６−ジクロルベンゾイミダゾ
ール、ｌ−アルキル−！−メトキシベンゾイミダゾール
、／−メチル−！−シアノベンゾイミダゾール、／−エ
チルーｊ−シアノベンゾイミダゾール、／−メチル−ｊ
−フルオロベンゾイミダゾール、／−エチル−ｊ−フル
オロベンゾイミダゾール、／　−フェニル−！、６−ジ
クロルベンゾイミダゾール、／−アリル−！、６−ジク
ロルベンゾイミダゾール、／−７リルーよ−りロルベン
ゾイミダゾール、ｌ−フェニルベンゾイミダゾール、ｌ
−７エニルー！−クロルベンゾイミダゾール、／−メチ
ル−ｊ−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−
エチル−！−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
／−エチルナ７１−（／、コーｄ〕イミダゾールなど）
、ピリジ／核（例えばピリジ／、！−メチルー２−ピリ
ジ／、３−メチル−≠−ピリジンなど）等を挙けること
ができる。これらのうち好１しくけチアゾール核、オキ
サゾール核が有利に用いられる。更に好ｌしくにベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾー
ル核又はベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。

Ｘは酸アニオンｔ−表わす。

ｎはｌ又は−を採わす。

本発明に用いられるｔ−キノリン核含有ジカルボシアニ
ン色素中とくに１用なものは次の一般式％式％ 一般式（ＩＩ） 式中Ｒ＋６とＲ＋７はそれぞれＲ１、Ｒ２と同意義を艮
わす。

Ｒ８はＲ３と同意義を表わす。但しＲ８Ｆｉ好筐しくは
低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。

ｖＦｉ水累水子原子級アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基など〕、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子など）、置換アルキル基
（例えばトリフロロメチル基、カルメキシメチル基など
）を六わす。

Ｚ　　ＦｉＺ及びＺ□と同意義を六わ丁。

Ｘ１ＦｉＸと同意義を表わす。

ｍ、ｎｌ、ｐはそれぞれｌ又＃′ｉ２を表わす。

本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に示す。し
かし本発明はこれらの増感色素のみに限定されるもので
はない。

２Ｈ５ ■ ２Ｈ５ ２Ｈ５ （１−ｊ） （Ｉ−ｒ） （Ｉ−６） （■−タ ■ （１−７） （１−１０） ２Ｈ５ ０３ ３Ｈ７ ＣＨ２ＣｏｏＨ 丁 （ＣＨ２）３ｓ０３ （ １−／／ ） （ １−／１） （１−／３ ） ２Ｈ５ （ １−／ ） （ １−／１ ） （１−／ り） （Ｉ−／シ） ＣＩ−／り ■− ｒ− （ ／４　） ２Ｉｉ５ し２”５ ■ （■−２０ 〕 （ ■−コ／ ） ９Ｃ４ Ｃ４Ｈ８ （Ｉ−コ２ ） ｋｉ５シロ　　　シＦ１３ α０４− （ｎ−／） （■−コ） ＜ｎ−３） （■−弘） （■−タ） （３１−１０） （１−ｉｉ ） （Ｉｆ−ｊ） （ＩＩ−！、１ （ＩＩ−７ｊ ２Ｈ５ ■ （■−／コ） （ＩＩ−／ｊ） （ＣＨ２）２０Ｈ ｒ （１−７１ ） （ＬＩ（ｌ）４１す３ ニー （ＣＨ２）４８０３ ０４ − ＣＨ３ＣＯ２− （１１−／ｊ ） （Ｉｆ−／Ｊ） （１−／Ａ） ２Ｈ５ ■− （ＩＩ−／　Ｐ　） α − （１−／７） （ＣＴｔ２）２嫡、へａ Ｏ４− 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はハロゲン化銀
１モル当ｐｓＸｉｏ　　’モル〜！Ｘ１０−３モル、好
ｊ（、（Ｊｄ／×１０　　　モル〜／×１０−３モル、
特に好ｌしくはコ×１０　　モルん！×７θ　　モルの
割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらは１ず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。

また、溶解に超音波を使用することもできる。１だ、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第Ｊ、４
’６り、り１７号明細書などに記載のごとき、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４
Ｌ６−コ≠ｉｔｓなどに記載のごとき、水不溶性色素を
溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散
物を乳剤へ添加する方法；米国特許第３，１−２−２，
１３５号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶
解し、核溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭Ｊ／−７
４ｔ６２ｊ号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合
物を用いて溶解し、該溶ｇを乳剤中へ添加する方法；％
開昭ｔｏ−ｒｏｒｉ６号に記載のごとき色票を実質的に
水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法などが用いられる。その他、乳剤への添加には米国特
許第２゜り／コツ３ｑ３号、同第３，３４ｔ２，６０！
号、同第２．ＹＦ３，２１７号、同第３，１７２１．ｒ
３！号などに記載の方法も用いられる。ｌた上記−数式
（１）及び（ＩＩ）の赤外増感色素は適当な支持体上に
塗布される前にハロゲン化斂乳剤中に一様に分散してよ
いが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散
することができる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。例えば米国特許第ｊ　、７０３．
３７７号、同第λ、６ｒｙ、ｒ４ｔｔ号、同第３，３２
７，０６０号、同第３，４／！。

１．３ｊ号、同第Ｊ　、　ｔａｒ　、２６仏号、英国特
許第１．−μ−、ｔｒｙ号、同第１．コタ３，１６−号
、特公昭弘３−４ｔり３６号、同参参−／参０３０号、
同＄３−１０７７３号、米国特許第３゜！／ｊ、２２７
号、特公昭！Ｊ−４１２３０号、米国特許第３，６／ｊ
、６／３号、同第３，６／ｊ。

６３２号、同第３，６／７，２２５号、同第３゜６３３
．７コ１号などに記載の増感色素を用いることができる
。

本発明にあっては次の一般式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物を強色増感効果を更に高める目的及び／又は保存性
を更に高める目的で、使用することができる。

一般式（ＩＩＩ） 式中、−人−は２価の芳香族残基全表わし、これらは−
８０３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を与えるカチ
オン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす。〕
を含んでいてもよい。

−人−は、例えば次の−Ａ　または−Ａ２−から選ばれ
たものが有用である。但しＲｇ　、Ｒ１０’Ｒ又ＦｉＦ
Ｌ□２に−Ｓｏ３Ｍが含１れないとき１ は、−Ａ−は−へ〇−の群の中から選ばれる。

−Ａ１−： Ｒ１０凡１２ ０３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水浴性を与えるカチオ
ンを表わす。

−Ａ２−： Ｒ，ＲＲ及び几、２は各々水素原子、ヒ９％　　　１０
％　　　１１ ドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数とじては／−
Ｊｒが好ましい、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子
数としては／〜ｌが好ましい、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキ
シ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、０−トロキ
シ基、ｐ−スルホフェノキシ基など〕、ノ・ロゲン原子
（例えば塩累原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例え
ばモルホリニル基、ピはリジル基なと〕、アルキルチオ
基（例えはメチルチオ基、エチルチオ基などバヘテロシ
クリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾ
イミダゾリルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など
）、アリールチオ基（例えにフェニルチオ基、トリルチ
オ基）、アミン基、アルキルアミノ基あるいは置換アル
キルアミノ基、（例えばメチルアミノ基、エチルアミン
基、プロピルアミン基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、
β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（βヒドロキシエ
チル）アミン基、β−スルホエチルアミン基）、アリー
ルアミノ基、または置換アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、０−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基
、ｐ−スルホアニリノ基、０−トルイジノ基、ｍ−トル
イジノ基、ｐ−トルイジノ基、０−カルボキシアニリノ
基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリ
ノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ−クロロアニリノ基、
ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、０−ア
ニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジノ基、０
−アセタミノアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジス
ルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフ
チルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば
λ−ベンゾチアゾリルアミノ基、コービラジルーアミノ
基など〕、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（例え
ばベンジルアミノ基、０−アニシルアミノ基、ｍ−アニ
シルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基、など）、アリー
ル基（例えばフェニル基などバメルカプト基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は各々互いに同じでも異ってい
てもよい。−Ａ−が−Ａ２−の群から選ばれるときは、
Ｒ９、几□。、ＲＳＲのうち少なくとも７つＦｉ、７つ
以上の１１　　　　１２ ヌルホ基（遊離酸基でもよく、塩を形成してもよい）を
有していることが必要である。Ｗは−ＣＨ＝又は−へ＝
を表わし、好１しくは−ＣＨ＝が用いられる。

次に本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ、）に含１れる
化合物の具体例を挙ける。但し本発明はこｆらの化合物
にのみ限定されるものではない。

（ｎ［−／）　　≠、４ｔ′−ビス〔ダ、６−ジ（ベン
ゾチアゾリル−λ−チオ）ピリミジ ：、ｙ−２−イルアミノ〕スチルベンーコ、λ′−ジス
ルホン酸ジナトリウ ム塩 Ｃ＃−２）　　グ、参′−ビス〔μ１６−ジ（ペンゾチ
アゾリルーコーアξ〕〕ピリミ ジン−コーイルアミノ）〕〕スチル ベンーコ、λ′−ジスルホン酸ジナ トリウム 塩Ｉ［Ｉ−ｊ）　　≠、μ′−ビヌ〔≠、６−ジ（す７
テルーーーオキシ）ピリミジン−２ −イルアミノ〕スチルベンーコ、２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［Ｉ−’ｌ）　　≠、弘′−ビス〔≠、６−ジ（ナ
フチルーコーオキシ）ピリミジンーコ ーイルアミノ〕ビベンシルーλ、２′ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 Ｃ）ｆｌ−４）　　４’、≠′−ビス（ｊ、６−ジアニ
リノピリミジン−２−イルアミノ）ス チルベン−Ｊ　、　２’　−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （ｎｕ−６）　　！、参′−ビス〔μｍクロロ−６＝（
−一ナフテルオキシ）ピリミジン −λ−イルアミノ〕ビンエニルーー。

Ｊ′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＩＩ−７）　　昼、４Ｌ′−ビヌ〔弘、６−ジ（／
−フェニルテトラゾリル−ｊチオ）ピ リミジンーコーイルアミノ〕ヌチル ベンーコ、コ′−ジスルホン酸ンナ トリウム塩 Ｃｍ−４） （■−タ） （ｍ−１０） （１−／／） Ｃｍ−１２） ≠、４Ｌ′−ビス〔ダ、６−ジ（ペン ゾイミダゾリルーコーチオ）ピリミ ジンーーーイルアミノ〕ヌチルベン −λ、コｌ−ジヌルホン酸レジナト リウム 塩、＋’−ビス（≠、６−ジフニノ キシビリミジンーコーイルアミノ） ヌチルベン−コア１′−ジヌルホン 酸ジナトリウム塩 ≠、４ｔ′−ビス（４Ｌ、６−シフエニルチオピリミジ
ンーコーイルアミノ） ヌチルベン−λ、コ′−ジヌルホン 酸フジナトリウム 塩、４ｔ′−ビヌ（ｅ、６−ジメルカ ブトピリミジンーＪ−イルアミノ） ビフェニル−２，−′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ≠、≠ｌ−ビス（≠、６−ジアニリ ツートリアジンーＪ−イルアミノ） ヌチルベンーー、コ′−ンスルホン 散ジナトリウム塩 Ｃｍ−／３）　　仏、ダ′−ビス（≠−アニリノ−６−
ヒトロキシートリアジンーーーイ ルアミノ）スチルベンーー、コ′ ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−７４ｔ）　ｊ、４／−′−ビヌ〔μｍナフチルア
ミノ−６−アニリツートリアジンーコ ーイルアミノ）ヌテルベンーー、λ′ −ジスルホン酸ジナトリウム これらの具体例の中では（ＩＩＩ−／、ｌ〜（■−７２
）が好”ｆｆ１Ｌ＜、特に（ＩＩＩ−／）、（ｍ−−２
）、ＣＴｆｌ−３）、Ｃｍ−’Ｉ）、ＣＩＩＩ−ｊ　）
、Ｃｍ−７）が好ｌしい。

一般式（Ｉｎ）の化合物は乳剤中の−・ロゲン化鎖１モ
ル当９約ｏ、ｏｉグラムからｊグラムの量で有利に用い
られる。

前述Ｌ−た本発明の赤外増感色素と、−数式（ＩＩＩ）
で衣わされる化合物との比率（ｌ量比）は、赤外増感色
素／−一般式Ｉｎ）で茂わされる化合物＝／／／〜１７
ｉｏｏの範囲が有利に用いられ、とくに／／２〜／／！
０の範囲が有利に用いられる。

本発明に用いられる一般式（［１）で衣わされる化合物
は＠微乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に
溶解して乳剤へ添力口することもできる。その他増感色
素の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散
物の形で乳剤中へ添加することができる。１だ特開昭ｊ
Ｏ−ｌＯ／／り号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添
刀口することもできる。

不発明においては、更に次の一般式（ｆＶ）の化合物を
組合せて用いることができる。

−数式ＣＰＪ） 式中Ｚ３はｊ員又は６員の含窒素複素環を完成するに必
要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾリウム類（例
えばチアゾリウム、弘−メチルチアゾリウム、ベンゾチ
アゾリウム、ｊ−メチルベンゾチアゾリウム、！−クロ
ロベンゾチアゾリウム、ｊ−メトキンベンゾチアゾリウ
ム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−メトキンベン
ゾチアゾリウム、ナフト（／、、２−ｄ）チアツリウム
、ナフト（２，／−ｄ）チアゾリウムなど１、オキサシ
リウム類（例えばオキサシリウム、ｔ−メチルオキサシ
リウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロロペンゾオキ
サゾリウム、ｊ−フェニルベンゾオキサシリウム、ｊ−
メチルベンゾオキサシリウム、ナンド（／、ｊ−ｄ）オ
キサシリウムなど；、イミダゾリウム類（例えば／−メ
チルベンツイミダゾリウム、ｌ−プロピル−よ−クロロ
ベンツイミダゾリウム、ｌ−エチル−ｊ、６−シクロロ
ベンツイミダゾリワム、／−アリル−よ−トリクロロメ
チル−６−クロロベンツイミダゾリウムなど）、セレナ
ゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、ｊ−クロロ
ベンゾセレナゾリウム、ｊ−メチルベンゾセレナゾリウ
ム、よ−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフ）（／、
Ｊ−ｄ）セレナシリウムなど〕などを表わす。Ｒ１３Ｆ
ｉ水素原子、アルキル基（炭素原子数！以下、例、えば
メチル基、工５−ｈｉ、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基なと）、アルケニル基（例えばアリル基など）を衣
わ丁。Ｒ１４Ｆｉ、水素原子、低級アルキル基（例えは
メチル基、エチル基など）を茂わ丁。Ｘ２は酸アニオン
（例えばα−Ｂｒ　　　Ｉ−１α０４ｐ−）ルエンスル
ホン酸など）、Ｚ３の中で好１しくにチアゾリウム類が
有利に用いられる。更に好ＩＬ＜は置換又は無置換のベ
ンゾテアツリウム又はす７トチアゾリウムが有利に用い
られる。

−紋穴（ＩＶ）で艮わされる化合物の具体例を以下に示
す。しかじ不発８Ａはこれらの化合物のみに限定される
ものではない。

（ＩＶ−／　） （■−２） （■−６） （■−３） ＣＮ−７） （ＩＶ−４’） ＣＰ！−１ｒ） Ｃ■−６） （■−タ） ＣＤｌ−１０） ＣＮ−／４’） ２Ｈ５ （＃／−／／） （Ｎ−／Ｊｒ） （、’２Ｈ５ （■−／コ） （、：４Ｈ９ ＣＮ−／３） （ＰＪ−／ｂ） ２Ｈ５ （ｆｌｉ１’−／７） （■−／ｒ） 上記−紋穴（１’Ｖ）で衣わされる化合物は、乳剤中の
ハロゲン化銀１モル当り約０．Ｏ／グラムからｊグラム
の量で有利に用いられる。

前述した本発明の赤外増感色素と、−紋穴（■）で表わ
さ扛る化合物との比率（重量比）Ｆｉ、本発明の赤外増
感色素／−一般式ＩＶ）で六わされる化合物＝ｌ／／〜
／／３００の範囲が有利に用いられ、とくに／／Ｕ〜／
／！０の範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ＩＶ）で表わされる化合物
は、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な
溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール
、フロパノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）あ
るいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し、
乳剤中へ添７ＪＤすることもできる。その他増感色素の
添加方法に準じて溶Ｑあるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。

一般式（ｆＶ、ｌで表わされる化合物は、前述した本発
明の赤外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添力口され
てもよいし、あとに添加されてもよい。

また−紋穴（ＩＶ）の化合物と赤外増感色素とを別々に
溶解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよい
し、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

次に一般式（Ｆ−１）で茨わされる染料について詳述す
る。

几Ｉ　　Ｒ２、Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６で戎わされるアルキル
基は好１しくは炭素数／〜夕の低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソプロピル基、ｎ−はメチル基など〕を衣わし、置換
基〔例えばスルホン酸基、カルボン酸基、０２０３Ｍ２
基（ＭはＨ，Ｎａ、に、Ｌｉなど）、Ｉｎ性／二、ｔ７
！（例えばＣへ、ＣＯへＲ２、ＣＯＣＨ３、ＮＨＣＯＣ
Ｈ３、ＳＯ□ＮＨ２）、環状イミド基でも艮い。更に好
１しくは、Ｒ１及びＲ４はスルホン酸基又はカルボン酸
基を有する炭素数／〜！の低級アルキル基（例えば−一
スルホエチル基、３−ヌルホブチル基、≠−スルホブチ
ル基、３−ヌルホブチル基、カルボキシメチル基、スル
ホ）ｆ−ルｉ、コーカルボキシエチル基など）を衆わす
。

ｚｌ　　ｚ２で表わされる非金属原子群によって形成さ
れるベンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としては
ヌルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子（
例えばＦ１ａ、Ｂｒなと）、シアノ基、置換アミン基（
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチル−
弘−ヌルホブチルアミノ基、ジ（３−スルホプロピル）
アミン基など）、カルバモイル基、ヌル７アモイル基、
アセタミド基、メタンヌルホンアミド基、環状イミド基
、または直接もしくは一価の連結基を介して環に結合し
た置換もしくは無置換の炭素数／〜！のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など（
＃ｊＬ換基としてはヌルホン酸基、カルボン酸基、水酸
基、シアン基、ヌル７アモイル基、カルバモイル基など
が好ましい）１などを茨わし、一価の連結基は例えば−
〇−−へＨ（、：０−　−へＨ８Ｏ□−−ＮＨＣＯＣ＋
−−ＮＨＣＯへＨ−−Ｃ：００−　−ＣＯ−一５Ｏ２−
などが好ましい。

ｚｌｚ２で戎わされる非金属原子群によって形成される
複素環としては、ピリジン環、チオフェン環、フラン環
、ビロール環を挙けることができる。

ＬＬＬ　　で表わされるメチン基の置換基としては、炭
素数／〜！の低級アルキル基（たとえばメチル基、エチ
ル基、ヌルホブチル基、ベンジル基など）、ハロゲン原
子（例えばＦ、α、Ｂｒなと）などが好ましい。またＬ
Ｌ　　、Ｌで衣わさｒるメチン基の置換基どうしが結合
して３つのメチン基を含むｊ員環〔例えばシクロペンテ
ン環、／−クロロシクロペンテン塩、／−モルホリノン
タロはフラン環、／−（ＩＩＬ−エトキンカルポニルビ
はラジンー／−イル）シクロヘキセン環、／−ジメチル
アミノシクロヘキセン［）’Ｅｉは６ｊｊ環（例えば＋
、１Ｉ−−ジメチルシクロヘキセン環、シクロヘキセン
環、／−クロロシクロヘキセン環）を形成していても艮
い。

Ｒ１〜ＲＺ　　及びＺ　で衣わされる基が有する少くと
も３個、より好ＩＬ＜は弘〜６個の酸基は、スルホン酸
基、カルボン酸基又はモＹ→−Ｐ（Ｒ）０Ｍ基　〔ここ
に、Ｙは０、−１１１ （例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメト
キン、エトキシ）又は〇へｉ（ＭはＨＳ　へａ、ＫＳ　
Ｌｉなどのカチオンを衣わ丁。）を我わし、ｍは／又は
コを六わ丁。〕が好ましい。轡に好ましいものは、ｆＬ
ｌ〜Ｂ　６　　ｚ　１及びＺ２は、染料分子中がｔ〜６
個のスルホン酸基を有することを可能にする基金衣わす
。

本発明において、酸基は、遊離の酸でも塩（例えばＬｉ
、Ｎａ、に等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン等のＭ機ア
ンモニウム塩）を形成していても艮い。

Ｘで六わされるアニオンとしては、ノ・ロゲンイオン（
α、Ｂｒ）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫
酸イオン等があげられる。

本発明に用いられる前記−紋穴（Ｆ−Ｉ）で表わされる
染料化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこ
れらに限定されるものではない。

Ｓ又はアミン基を賢わし、几は、Ｈ、アルキル基（Ｆ−
１−／） （Ｆ−１−２） （Ｂ”−１−３） （Ｆ−［−７） （Ｆ １−ｒ） （Ｆ　−Ｉ−？） （Ｆ−１−４’） （Ｆ−１−１ （Ｆ−Ｉ−１ （ｐ−１−ｉｏ） ＣＦ−１−／／） （Ｆ １−／コ） × Ｘ 乙 ＣＦ−１−２３） （Ｆ−１−λ！〕 工 一 −紋穴（Ｆ−１）で六わされる染料は、特開昭６１−／
コ３≠ｊＩＩ号、同６３−６３！’を弘号、特開平／−
２１７！ｊり号、同／−、２１０７ｊＯ号、同／−コ３
りｊ≠を号に記載されているか又は記載されている方法
に準じて合成することができる。

次に一般式（Ｆ−Ｕ　）について詳述する。

ＲＲＲＲ％　Ｒ１几　、 ２１％　　　　２２〜　　２３％　　　　２４　　　　
２５　　　　２６Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９で茂わさ
れる脂肪族基は直鎖、分岐又は環状の炭素ｉ／〜ｒのア
ルキル基、炭素数６〜／コのアラルキル基、炭素数３〜
７のアルケニル基が好ｌしい。具体的には、メチル、エ
チル、ｎ−ブチル、ベンジル、コースルホエチル、μｍ
ヌルホブチル、−一スルホベンジル、ｊ、４’−ジスル
ホベンジル、ｄ−カルボキシエチル、カルボキシメチル
、λ−ヒドロキシエチル、ジメチルアミノエチル、トリ
フルオロメチル等の基を挙げられる。

ＲＲＳ　Ｒ，Ｒ，ＲＲ ２１為　　　２２　　　　　２３　　　　　２４　　　
　　２５％　　　　２６％Ｒ２□、Ｒ２８及びＲ２，で
表わきれる芳香族基として炭素数６〜１０のアリール基
が好ｌしい。具体的Ｋｔｉフェニル、ナフチル、弘−ス
ルホフェニル、３−スルホフェニル、コースルホフェニ
ル、コ。

ｊ−ジスルホフェニル、コ、≠−ジスルホフェニル、３
．ｊ−ジスルホフェニル、≠−カルボキシフェニル、ｊ
、７−ジスルホーＪ−ｆ７テル、弘−メトキシフェニル
、ｐ−トリル等の基を挙げられる。

几　、ＲＲ，Ｒで衣わされる複素 ２１　　　　２２％　　　　２４　　　　２５環基は、
ｊ又は６員の含窒素複素環基（ベンゾ縮合環を含む）を
表わし、例えばよ−スルホピリジン−λ−イル、！−ス
ルホベンゾチアゾール等ノ基を挙げられる。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８で災されるメチン基は置
換基（例えば、メチル、エチル、フェニル、塩素原子、
スルホエチル、カルボキシエチル、ジメチルアミノ、シ
アノ）を有していても良く、置換基どうしが連結してよ
又は６員環（例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン
、！’、ｊ−ジメチルシクロヘキセン）を形成してもよ
い。

Ｍｏで表わされる水素以外の１個のカチオンは、例えｔ
ｆＮａ　　、Ｋ　　、ＨＮ”（ｃ２Ｈ５）３Φ　　　　
Φ 以下に本発明に用いられる一般式（Ｆ−ｎ）で式わされ
る染料の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。（−紋穴の置換基を具体的に示すことで
衣わす。） 一般式ＣＦ−ｎ）で表わされる染料に、特開昭４３−３
１４１１３号、特公昭ｊ１Ｆ−３１！参ダ号に記載され
ているか又は記載されている方法又は以下の方法に準じ
て合成することができる。

合成例１．（Ｆ−■−８の合成ン ／−（４（−スルホフェニル）−３−アミノーコーピラ
ゾリンー！−オンとアセト酢酸エチル１１酸溶媒中、ト
リエチルアミンを塩基として用いてｔｊ〜りＯｏＣで５
時間反応させることによって得た下記化合物＜Ａ）１ｇ
と／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメトキシプロパン１０１をピ
リジンλＯｖｌ　、酢酸１０１の混合溶媒に７１０えり
！〜１０００Ｃで２時間加熱攪拌した。生成した結晶を
戸数した。得られた黒色粉末３９を蒸留水り１に溶解し
、酢酸カリウムλｇのメタノール１０ｍ溶液を加え造塩
した。得られた結晶ｔＰ取し、メタノールで洗浄し、乾
燥することによりＣＦ−１１−８）を２９得た。

λｍＨｚ＝４４Ｌｊｎｍ　（ａ＝Ｉ　、ＪＸ／　０　　
）（蒸留水］ 融点　ＪＯＯ０Ｃ以上 （Ａ） 上記一般式（Ｆ−１）及び（Ｆ−１１）で表わされる染
料は、適当な溶媒（例、ｔは、水、メタノール、エタノ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなど又はこれらの
混合溶媒）に溶解し１本発明の親水性コロイド層用塗布
液中に添加することができる。また、水に溶解しにくい
場合には固体微粒子分散体として添加しても良い。

一般式（Ｆ−１ン及び／又は（Ｆ−１１）の染料を固体
微粒子分散体として用いる場合、（Ｆ−Ｉ）及び（Ｆ−
ｎ）の染料の両方を固体微粒子分散体として用いても良
いし、いずれか−万のみを固体微粒子分散体として用い
ても良い。

本発明の一般式（Ｆ−Ｉ）又は（Ｆ−Ｉｔ）の染料の微
粒子分散体は、分散体の形状に本発明の染料を沈殿させ
る方法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段
、例えばｌ−ルミリング（ボールミル、振動ボールミル
、遊星ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミ
リング、ジェットミリング、ローラーミリングなどによ
って形成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アル
コールなど）を共存させてもよい〕を用いて形成するこ
とができる。或いは本発明の染料を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の染料の貧溶媒全添加して微結晶粉末
を析出させてもよ（、その場合には分散用界面活性剤音
用いてもよい。或いに本発明の染料ｔｐＨコントロール
することによってまず溶解させ、その後ｐＨ’に変化さ
せて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料の
固体微粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましく
は２μｍ以下であり、特に好ましくは０，１μｍ以下で
あり、場合によっては００７μｍ以下の微粒子であるこ
とが更に好ましい。

本発明の一般式（Ｆ−Ｉ）又は（Ｆ−Ｉｔ）の染料に、
乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いる
ことができ、それぞれの染料を同一層に用いても、別々
の層に用いても良い。これらの染料はλ種以上組合せて
用いることもできる。

本発明の一般式（Ｆ−Ｉ）及び（Ｆ−ｎ）の染料の使用
量はその目的に応じ工選択することができ、好１しくに
、それぞれ１０　　’、９／ｍ２−／ＩＩ／ｍ２．特に
１０−３．ｌｉ’／ｍ２−０．１９７ｍ２の範凹で用い
ることができる。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物全添加することができる。

それらの化合物にニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネイト、μｍヒドロキシ−２−メチ／
ｌ／−７，３，３３，７−チトラアサインデン、／−フ
ェニル−！−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複
素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩
類など極めて多くの化合物が古くから知られている。使
用できる化合物の一例は、Ｋ、Ｍｅｅｓ著”Ｔｈｅ　Ｔ
ｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　　（第３版、／り６を年）３
≠ダ頁から３４ｔり頁に原文献を挙げて記されている他
化合物としては、例えば米国特許第コ、／Ｊ／　、０３
１号や、同第２．ｔり≠、７７６号などで記載されてい
るチアゾリウム塩；米国特許第λ、ｒｔｔ、≠３７号や
同第コ。

＋＋ｐ　、ｔｏｚ号などで記載され℃いるアザインデン
類；米国特許第３，２１７，１３１号などで記載されて
いるウラゾール類；米国特許第３．コ３４　、ｊｊλ号
などで記載され１いるスルホカテコール類：英国特ｌＦ
Ｆ第ｔコ３．≠≠１号などで記載されているオキシム類
；米国％肝第λ、≠０３゜タコ７号、同第Ｊ、２ｔｔ、
１９７号、同第３゜３２７、りｔ７号などに記載されて
いるメルカプトテトラゾール類、ニトロン；ニトロイン
ダゾール類；米国特許第２．ｉ３り、参ｏｒ号などで記
載されている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｍｅｔ
ａｌ　　５ａｌｔｓ）：米国特許第３．λλｏ、ｒ３り
号などで記載されているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏ
ｎｉｕｍ　　５ａｌｔｓ　　）；米国特肝第２゜ｊｊ４
．２ＪＪ号、同第２．！り７．り７１号などで記載され
ている７ｅラジウム、白金および金の塩などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばノ・イドロ
キノン類；カテコール類；アミノフェノール類；３−ピ
ラゾリドン類；アスコルビン酸ヤソの誘導体；レダクト
ン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレンジアミン類
、またに現像主薬の組合せを含有させることができる。

現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の写真層（
例えば保護層、中間層、ｙイルター層、アンチハレーシ
ョン層、バック層など）へ入れられうる。現像主薬は適
当な溶媒に溶かし℃、または米国特針第コ、！タコ。

３ぶｔ号や、仏国特許第１．３０！　、７７１１号に記
載され℃いる分散物の形で添加されうる。

現像促進剤としては、例えば米国％計第３．λｌｊ’ｌ
、ｔ／２号、同第Ｊ　、３３３　、ｌｔり号、同第３．
３４ｔｊ、／７ｊ号、同第３．７０１’、３０３号、英
国特針第１，０りｒ　、７４＃号、西ドイツ特軒第１．
／≠Ｉ、ｊＪ１号、同第１　、／１３゜７Ｊｒ≠号等に
記載され℃いる化合物音用いることができる。

本発明の写真乳剤には無機または有機の硬膜剤を含有し
てよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−／’チロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（，２、ｊ−ジヒドロキ
シジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−
トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−１リアジン、ビ
ス（ヒニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンビスー〔β−（ヒニルスルホニル）フロピオンア
ミド〕など）、活性ノ・ロゲン化合物（λ、亭−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ　−）　’）アシンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル
Ｍなど）インオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、λ
−クロルーｔ−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなど
全、単独または組合せ℃用いることができる。その具体
例に、米国％ｆｆ／、１７０，３１４１号、同ｘ　、　
ｏｒｏ　。

ｏｉり号、同２．ｍ、／ｌコ号、向コ、１７０．０ＩＪ
号、同λ、り１３．ぶ７１号、同一。

タター、ｉｏ２号、同！、０≠７．Ｊり参号、同３．Ｏ
ｊ７．７２３号、同Ｊ、１０Ｊ、≠３７号、同３．３コ
／　、３１３号、同３，３２１，２１７号、同３．３４
ｕ、ｒコア号、同３．ｊ３り、ｔ４ｔダ号、同３．！ダ
３，２タコ号、英国特ｉ＃！Ｆｊ７ｊ、ＪＪｊ号、向Ｊ
′コ！、ハリ号、同／、２７０．３７１号、ドイツ特許
１７コ、７１３号、同ｉ、ｏりＯ，グコ７号、特公昭３
≠−７，１３３号、同≠Ｊ−／ｌ’７２号などに記載が
ある。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層またに他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感ン等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ホｌＪエチ
レンクリコールエステル類、ポリエチレンクリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリンドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン！［、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのようなカルボキン基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又ｆ
ｌ　リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族＠グ級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複累環第μ級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又に複素ｉｔ含むホスホニウム又に
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

媒染剤を用いる場合、塗布を容易にしかつ媒染性を改善
するために汀アニオン界面活性剤と両性界面活性剤を併
用するのが好ましい。これらの界面活性剤は非感光性の
親水性コロイド層用塗布液に加えても、乳剤層用塗布液
に加えてもよい。その使用量、使用比率に任意であり、
実験によって簡単に決定できる。

本発明に用いられるアニオン界面活性剤のアニオン性基
に、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などであり
、疎水性部は炭化水素、部分的又は全部フッ素化された
炭化水素などである。

以下に本発明に好ましく用いられるアニオン界面活性剤
の代表的なものを挙げるが本発明にこれに限定されるも
のではない。

ＣＡ−／） ６１ Ｒ６ｏ　　ＣＯＮ＋ＣＨ２すｎ６ｏ　８０３Ｍ但し、Ｒ
６０は炭素数３〜コＯの飽和又は不飽和炭化水素基及び
そのフッ素置換体であり、Ｒ６ｊに水軍原子、メチル基
、エチル基又はプロピル基である。ｎ６０は／−，２０
の整数であり、特に／〜ｌが好ましい。Ｍは７価のアル
カリ金属であり、特にＮａ、Ｋが好ましい。

〔Ａ−２〕 〔Ａ−コ〕、（Ａ−ｊ）に於て、Ｒ６ｏ％Ｍ、ｎ６０は
一般式（Ａ−／）に於けると同義。ａはＯ１／又はコを
表わす。ｍ６０に／〜ｔの整数であり、特にコ〜≠が好
ましい。

〔Ａ−≠〕

ＣＨ２Ｃ００Ｒｓ　。

Ｍ−０３８−ＣＨＣ００Ｒｓ。

［Ａ−３’Ｊ Ｒ６０−０−８Ｏ３Ｍ ［Ａ−Ｊ） （Ａ−Ｊ） 〔Ａ−７〕、（Ａ−ｊ）、（Ａ−７）に於て、Ｒ６Ｑ、
　Ｍは一般式［Ａ−／）に於ると同義である。

但し、Ｒ６１，Ｍに一般式（Ａ−／）に於ると同義であ
り、ｍ６０［−紋穴〔Ａ−コ〕に於ると同義である。

（Ａ−１ Ａ−／ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨＣ１２８０３Ｎａ八−２ Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２８０３Ｎａ〔Ａ−タ〕 ６１ （Ａ−ｒ）、〔八−タ〕に於て、Ｒ６２に炭素数３〜コ
コの水素部分がフッ素化された飽和又に不飽和の炭化水
素であり、好ましくは炭素数７〜ｌｔである。Ｒ６１、
Ｍは一般式［Ａ−／）に於ると同義であり、ｍ６ｏｔｌ
−紋穴〔Ａ−２〕に於ると同義である。

特に好ましく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くである。

−ｊ ＣＨ３ 夏 ＣＢＨ１７ＣＯＮ（ＣＨ２）２８０３ＫＡ−ダ −ｊ Ａ−ぶ −７ Ａ−ｒ 一２ Ｃ）（２−ＣＯＯＣ８Ｈ１７ Ｎａ０３８−ＣＨＣ００ＣＢＨＩ７ −７０ Ｃ７Ｈｚ　５−Ｏ−８０３Ｋ Ａ−／　／ Ｃ１２Ｈ２５ｏ−８Ｏ３Ｎａ Ａ−／　コ Ａ−／Ｊ Ｃ５Ｆ１２−８Ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）３ｃＯＯＮａＡ−／
　　グ Ｃ□７Ｆ　３３ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）４ＣＯＯＮａ−１
ｔ Ｃ１３Ｆ２７８０２ＮＨ（ＣＨ２）３０ＰＯ（ＯＨ）２
Ａ−／ｊ 本発明に用いられる両性界面活性剤は、−分子中にアニ
オン性基とカチオン性基と金併せ持っていて分子内塩全
形成している界面活性剤金言い、次の一般式（Ｂ）で表
わされる。

一般式ＣＢ） ｅ−Ｃｅ 一般式ＣＢ）に於いて Ａθにスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などのア
ニオン性基を含有するアニオン残基、Ｃｅは有機カチオ
ン残晟を表わす。

特に好壕しく用いられる両性界面活性剤の具体例に以下
の如くである。

Ｂ−／（１０−カルボキシデシル）ジメチルドデシルア
ンモニウムヒドロキサイド ３３−２（２−カルボキンエチル）ジメチルドデシルア
ンモニウムヒドロキサイド Ｂ−Ｊ（Ｊ−スルホプロピル）ジメチルドデシルアンモ
ニウムヒドロキサイド Ｂ−４’（≠−スルホグチル）ジエチルドデシルアンモ
ニウムヒドロキサイト Ｂ−ｊ（Ｊ−カルボキシエチルンジメチルオクタデシル
アンモニウムヒドロキサ（ｌ’Ｂ−１（ｊ−スルホプロ
ピル）ジメチルオクタデシルアンモニウムヒドロキサイ
ド Ｂ−７（カルボキシメチルンジメチルオクタデンルアン
モニウムヒドロキサイド トゴ　（カルボキシメチル）ジメチルウンデクルカルバ
モイルプロピルアンモニウム ヒドロキサイド Ｂ−Ｐ（ｊ−スルホブチル）ジメチルウンデクルカルバ
モイルプロピルアンモニウム ヒドロキサイド Ｂ−１０／　−（１０−カルボキシデシル）ピリジウム
ヒドロキサイド Ｂ−／／／−（１０−スル７エイトデシル）ピリジウム
ヒドロキサイド Ｂ−／Ｊｊ−カルボキシ−７−ドデシルピリジニウムヒ
ドロキサイド Ｂ−／Ｊ／−（／−カルボキシドＩＪデシルピリジニウ
ムヒドロキサイド 特性曲線の脚部の切れを良くシ、品質のよい網点や線画
像を得るため等の目的で、ポリアルキレンオキサイド化
合物（例えば炭素数コ〜≠のアルキレンオキサイド、た
とえばエチレンオキサイド、プロピレン−／、λ−オキ
サイド、ブチレン−ｌ。

コーオキサイドなど、好ましくはエチレンオキサイドの
少くともＩＯ単位から成るポリアルキレンオキサイドと
、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、
有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を
少くとも／個有する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーなど
）を用いるのが好ましい。すなわち、ポリアルキレンオ
キサイド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類（アルキルアリー
ル） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量Ｂｔｏｏ以上であることが必要である。

ポリアルキレンオキサイド鎖に分子中に一つとに限らず
、二つ以上台まれてもよい。その場合側々のポリアルキ
レンオキサイド鎖がＩＯより少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くとも１０でなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖ｔＶする場
合、それらの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。本発明で用い得るポリアルキレンオ
キサイド化合物に、好ましくハ／≠以上１００までのア
ルキレンオキサイド単位’を含むものである。

具体的化合物としては 特開昭、ｔｏ−ｉｚｔａｓＪ号、特開昭！コー１０１１
３０号および特開昭ｊ３−３２１７号に記載されたポリ
アルキレンオキサイド化合物音用いることができる。こ
れらのポリアルキレンオキサイド化合物に一種類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物全ハロゲン化
銀乳剤に添７）Ｄする場合には、適当な濃度の水溶液と
しであるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解し
て、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に
乳剤に添加することができる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物にノ・ログン化
銀１モル当り／Ｘ１０　　　モルないし／×１０−２モ
ルの範囲で使用されるのが望ましい。

上記ポリアルキレンオキ７ド化合物は乳剤に加えずに非
感光性の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、
フィルター層などに添加してもよい。

写真乳剤の結合剤またに保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえはゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
０４体などのＩＩａ＃ｓ導体；ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ヲロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等稚々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国時Ｗ！Ｆλ、４／グ、タコを号
、同３．／３コ、り４Ａｊ号、同Ｊ　、ｔｉｔ　、ｒ４
Ｌｔ号、同３゜Ｊ／２，６１３号、英国％ｇＦｆｌｔ／
、ＩＩ／ｌ／−号、同／、ＯＪＪ、／Ｉり号、同！、０
０！、７１４ｃ号、特公昭４４２−コｔｅ４Ｌｒ号など
に記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国
特許コ、７ｔＪ　、ぶコ！号、同コ。

１３／　、７Ｇ７号、同Ｊ　、ｙｚｔ　、ｒｒａ号ナト
に記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえ
ば西独特許用Ｂ（ＯＬＳ）コ、Ｊ／、２．７ｏ１号、米
国特許３．６コ０　、７！／号、同３゜ｔ７り、２０！
号、特公昭参Ｊ−ｍＩ号に記載されている。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶またにＩＩ浴性合成ポリマーの分散物金倉むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエ
ステル（例工ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィンスチレンなどの単独もしくに組合わせ、またはこ
れらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などの組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。

たとえば、米国％肝コ、Ｊ７ｊ　、００！号、同Ｊ。

７３り、１３７号、同コ、１１３　、≠ｊ７号、同ｊ、
０乙λ、Ｇ７ダ号、同３．亭／ｌ、り１１号、同３．ダ
ｒｔ　、　７ｏｒ号、同３１！コｊ、ｊλθ号、同３，
４０７．コタＯ号、同３．ぶ３ｊ、７／！号、同Ｊ、ｊ
昼！、７参θ号、英国特許／。

／Ｉｔ、４２２号、同／　、３０７．３７３号に記載の
ものを用いることができる。

本発明の感光材料にはいかなる写真現像方法が適用され
ても良い。現像液に用いられる現像主薬としてはジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬、　　／　−フェニル−３−
ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノフェノール系現像
主薬などがあり、これらを単独又は組合せて（例えば／
−フェニル−３−ピラゾリドン類とジヒドロキンベンゼ
ン類又にｐ−アミノフェノール類とジヒドロキシベンゼ
ン類）用いることができる。また本発明の感光材料にカ
ルボニルビサルファイトなどの亜硫酸イオンハラファー
とハイドロキノンを用いたいわゆる伝染現像液で処理さ
れても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬とじて
は、例えばハイドロキノン、クロロ／・イドロキノン、
ブロモハイドロキノン、インプロピルハイドロキノン、
トルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、−
１３−シクロロバ（ｌ’ロキノン、、２．ｊ−ジメチル
ハイドロキノンなどカアリ、／−フェニル−３−ピラゾ
リドン系現像主薬としてｉｆ／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、参、弘−ジメチル−／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、≠−ヒトａキンメチルーダーメチル−／−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、参、タージヒドロ＋シｌｆル
ー／−フェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−ア
ミノフェノール系現像主薬としてｉｐ−アミノフェノー
ル、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノールなどが用いられ
る。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、電亜ｆｊｋ酸ナトリウム等が＃Ｂ口
される。伝染現ｇｌ液の場合は現像液中でほとんど遊離
の亜硫酸イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナ
トリウムを用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常２以上、好ましくは２．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤とじて知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
ニアザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に参−ヒドロキシ置換（／、３．
Ｊａｒ７）テトラザインデン類）、ペンタアサインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド、−一メルカブトベ
ンツイミダゾールー！−スルフオン酸ナトリウムなどが
ある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１ｏｏｏ〜１０Ｏ００のポリエチレン
オキサイドなどｆＯ，／〜１０ｉ／ｌの範囲で含有させ
ることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアン
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアン
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアンド等
を添加することが好ましい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物音用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

定着液には硫化剤としてエチレンジアミン四酢酸と三価
の鉄イオンとの錯体を含むこともできる。

処理温度や処理時間は適宜設定されるが普通／ｒ　”ｃ
−ｔｏ　’ｃの処理温度が適当であり、−万いわゆる自
動現像機を用いた／ｊ−／コＯ秒の迅速処理を行うのが
好ましい。

（実施例） 実施例　１ ダブルジェット法によりハロゲン化銀粒子全沈殿し、物
理熟成、脱塩処理後更に化学熟成して、平均粒子サイズ
０．２ｒμｍ、塩化銀含有量７０モモルの塩臭化銀立方
体粒子を得た（変動係数７０チ）。この乳剤／騨中にｏ
、ｔｏモルのノ・ａゲン化鋏が含有されていた。

塗布試料の作成 上記の乳剤／騨にＩ−６で表わされる赤外増感色素を３
０■、化合物（ｍ−３）のＯｏよチメタノール溶液７０
ｍ１、化合物（ＩＶ−６）のＯ０！チメタノール溶液り
０ＩＬｌｔ−加えた。

サラにハイドロキノン７００Ｍ９７ｍ２．可塑剤として
ポリエチルアクリレートラテックスをゼラチンバインダ
ー比２よ−、硬膜剤として２−ヒス（ビニルスルホニル
アセトアミド）エタン’ｉｒ！。

２　Ｗ９／　ｍ　２添加しポリエステル支持体上に銀３
゜７、！ｉｌ／ｍ２になるように塗布した。ゼラチンは
２゜１９７ｍ　　であった。

この上にゼラチン０．４９７ｍ　　、マット剤として粒
径３〜ｊμのポリメチルメタクリレートｚｏｗ１９７ｍ
　　、粒径１０−２０ｍμのコロイダルシリカ７０１Ｑ
／ｍ　　、　／リコーンオイｆｉｖ１００１に；７７ｍ
２１を添加し、塗布助剤とし℃ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性
剤を添加した保護層上層および■　Ｃｓ　Ｆ　１７８０
２　Ｎ−ＣＨ２Ｃ００Ｋ３Ｈ７ ＯＨＯＮＨＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ゼラチン０　、７９７ｍ２、ポリエチルアクリレートラ
テックスココｊ■／ｍ２、上記構造式■の比較染料ＪＯ
ｑ／ｍ２、本発明の染料（Ｆ−１−１１＞１０１９／ｒ
ｎ　　および塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオ
ン酸ナトリウムを添加した保護層下層を同時に塗布し、
試料１を作製した。

なお本実施例で使用したベースに下記組成のパック層お
よびパック保護層を有する。（パック層の膨潤率は１１
０％である。） （パック層） ゼラチン　　　　　　　　　　Ｊ、Ｏｆｌ／Ｊドデシル
ベンゼンスルフォン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｒｏｍ９染料■　　
　　　　　　　　　　　　ｔｏ〜■　　　　　　　　　
　　　　　３ｏ■Ｆ−１−１１１００１Ｒ９ ／、Ｊ−ジビニルスルホニル ーコープロノξノール　　　　　　ぶ。〜／ｍ２ポリビ
ニルーベンゼンスルフ オン酸カリウム　　　　　　　　３０ダ／ｍ　２（パッ
ク保護層） ゼラチン　　　　　　　　　０．７　ｊ　９７ｍ２ポリ
メチルメタクリレート （粒子サイズ≠、７μ）　　　　３０〜７ｍ２ドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　２０ダ／ｍ　２７ツ累系
界面活性剤（前記化 合物■）　　　　　　　　　　　−２ダ／ｍ２シリコー
ンオイル　　　　　　１００ダ／ｒｎ　２−万、試料ｌ
において、染料■を特開平−−１ＩＪ７号記載の下記染
料■に置き換えたものを試料２とした。

また、試料１において、染料■及びＣＦ−Ｉ−１１）を
第１表記載の各染料に置き換えたものを試料３〜８とし
た。

また試料１におい℃、染料■及びＦ−１−１１を除いた
ものを試料９とした。

写真性能の評価 得られた試料を、７１０ｎｒｎにピークをもつ干渉フィ
ルターと連続ウェッジを介し、発光時間１０　　’ｓｅ
ｃ　　のキセノンフラッシュ光で露光し下記組成の現像
液及び定着液を用い℃、富士写真フィルム■製自動現像
機ＦＧ−ＪｔＯＦ（水洗槽容量４／）でｊｒ’ｃコ。′
現像、定着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行なっ
た。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし、試料９を
１００としたときの相対感度を表／に示した。

セーフライト照射後のカプリは、富±フィルム噛製セー
フライトフィルター腐≠Ｌｌ）にパラフィン紙を重ねて
１０Ｗのタングステンランブチ２　ｍの距離で２０分照
射後現像処理を行った時のカプリであり、表／に結果を
示した。

現像液処方 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７λＯｄ
エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　弘ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　弘４４９亜硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　　≠！９−−メチルイミダゾール　　　
　　　　２ｇ炭酸ンーダ　　　　　　　　　　−ｔ、参
ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　１．ぶＩ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　／Ｉハイドロキノ
ン ジエチレングリコール ！−メチルーベンゾトリアゾ ール ピラゾン 水を加えて 足着液処方 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム（無水） 硼酸 氷酢酸 カリ明ばん エチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ｔ９ ３りｙ ｏ、、ｘｙ Ｏ，７／ｉ ／ｌ ／７０／１ ／！ｇ ｆＩ ／　！１ ０１７ ０．１ｇ ３．３ｇ ／ｌ 第７表 なお試料６において、Ｆ−１−２５の染料は固体微粒子
分散体（平均粒径０．４ｔｊμｍ）として添加した。

第１表から、本発明の染料を用いた試料３〜８に、染料
を用いない試料９に比べ大巾にセーフライト照射後のカ
ブリが抑えられているばかりでなく、公知の組み合わせ
の染料を用いた試料１．２と比較しても、カプリが少な
いことがわかる。

また本発明の試料３〜８は比較試料１．２と同様に、シ
ャープネスがすぐれ、処理後の残色もすぐれていた。

実施例　２ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入ったｊｊｏｃに加温さ
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のｐＡｇ値を７．１．０に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化
カリウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平
均粒子サイズが０．３ｊμの単分散臭化銀乳剤粒子を調
製した。この乳剤粒子に、平均粒子サイズの士≠Ｑ％以
内に全粒子数の２１％が存在していた。この乳剤を脱塩
処理後、ｐｎを４・コ、ｐＡｇｔｆ　、　４に合わせて
からチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増
感を行ない所望の写真を得た。

この乳剤の＜１ｏｏ）面／（／ＩＩ）面比率をクベルカ
ムンク法で測定したところりｔ／コであった。これを乳
剤Ａと命名した。

（２）乳剤塗布液のｖ！４１ｍ 乳剤Ａを／　ＫＰ秤取し、弘０　’Ｃに加温溶解後、前
述の近赤外域増感色素（構造式１−１２）のメタノール
溶液（り×１０　　　Ｍ／ｌ）を７０１Ｌｔ、≠−ヒド
ロキシー６−メチルー／、Ｊ、３３．７−チトラザイン
デン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩
の水溶液、増粘剤ポＩＪ　ホタシウムーｐ−ビニルベン
ゼンスルフォネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布
液とした。

（３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４Ａ００Ｃに
加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子（平均粒子サイズＪ、０μｍ）、
硬膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレンビス−（ヒニルスルフオニル
アセトアミド）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエト
キシエタンスル７オン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤
としてポリエチレン系界面活性剤水溶液および下記構造
の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

Ｃｓ　Ｆ１７５Ｏ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｃ００Ｋおよ
びＣ３Ｆ１７Ｓ０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）　（ＣＨ２ＣＨ２−
０−）１５Ｈ（４）　　バック塗布液の調製 参〇°Ｃに加温された１０ｗｔ％のゼラチン水溶液ｔＫ
ｙに増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、本
発明の染料（Ｆ−Ｉ−３２）、硬膜剤Ｎ、Ｎ’−エチレ
ンビス−（ヒニルスルフオニルアセトアミド）水溶液、
塗布助剤ｔ−オクチルフェノキクエトキシエタンスル７
オン酸ナトリウム水溶液とを加えてバック塗布液ｌとし
た。

（５）バック層の表面保護層用塗布液のｖ４１１！！弘
□ＱＣに加温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤
ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリ
メチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μ
ｍ）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキンエタン
スル７オン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリ
エチレン系界面活性剤水溶液および前記（３）項で用い
た含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

（６）塗布試料の作成 前記のバック塗布液ｌをパックの表面保護層塗布液とと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一万の側にゼ
ラチン塗布量が≠、Ｆ／ｍ　　となるように塗布した。

また１本発明の染料（Ｆ−１−３２）は０．０／ｆｌ／
ｍ２の塗布量とした。これに続いて支持体の反対の側に
先ず近赤外増感色素入りの乳剤Ａの乳剤塗布液とこれ用
の表面保護層塗布液と１に塗布銀量が２．１９７ｍ　　
となるように塗布し、試料２０１とした。

試料２０１において、乳剤塗布液用の表面保護層塗布液
に、セーフライトカブリ改良用染料として本発明の染料
Ｆ−１１−８ｆＯ，ＯＣ＃９／ｍ２の塗布量となるよう
に添加したものを試料２０２とした。

ｔた、試料２０２においｉｐ−■−３２及びＦ−１−８
の組み合せを表２に記数のとおり変えたものを試料２０
３〜２０６とした。

また、試料２０１において、染料Ｆ−１−３２を除いた
以外は試料２０１と同様にして作製した試料を２０７と
した。

これらの試料２０１〜２０７を、それぞれ、画像露光／
自動現像装置を使用し１、下記の露光、現像、定着、水
洗、乾燥の処理を行った。

露光ｆｆ−Ｉ　Ｊ　Ｏｎ　ｍの波長の半導体レーザーを
用いて１０”−７秒のスキャニング露光を行った。

露光後の現像および定着に、下記の現像液と定着液にて
行った。そして標準現像温度３３０Ｃで定着、水洗、乾
燥を含めて７０秒の処理を行った。

現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　／ｊ、りｔｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／−ｒ　　／ｉｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　ｔｏ　　　　ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　ｚ、ｏ　　ｙホウ酸　　　　　　　　
　　　　３ｇ ジエチレングリコール　　　　　ｌλ　　　Ｉジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　２．０　　ＩＩｊ−メチルベ
ンゾトリアゾール　　ｏ、ｔ　　ｐハイドロキノン　　
　　　　　　　コｚ、ｏ　　ｐダーヒドロキシメチルー
φ− メチル−／−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　１．６！９臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　コ、ＯＩ水を加えて／ｌに仕
上げる。

（ｐＨをｉｏ、ｔｏに調整する。ン 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１ａｏｐ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　／ｊｌｌエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウムニ水塩　　　　　　　　０．０２ｊｌ／氷酢酸に
よりｐＨｊ、／にｖｊ４ＩＥする。

水を加えて全量を／ｌにする。

第２表に結果金示す。

ｗＪ２表 第２表から本発明の染料を用いた試料２０２〜２０６は
比較試料２０１及び２０７に比ベセーフライト照射後の
カブリが少（、すぐれた感材であることがわかる。

また本発明の試料２０２〜２０６はシャープネスがすぐ
れ、処理後の残色もなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少くとも塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなり、
   トリカルボシアニン色素及び／又は４−キノリン核含有
   ジカルボシアニン色素の少なくとも１つによつて赤外分
   光増感されたハロゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン
   化銀写真感光材料において、下記一般式（Ｆ− I ）で
   表わされる染料の少なくとも１種を含有する少なくとも
   １つの親水性コロイド層および下記一般式（Ｆ−II）で
   表わされる染料の少なくとも１種を含有する少なくとも
   １種の親水性コロイド層を有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｆ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は互いに同じでも異なつていてもよく、置換もし
   くは無置換のアルキル基を示し、Ｚ＾１及びＺ＾２は、
   それぞれ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト
   縮合環又は５もしくは６員の複素環縮合環を形成するに
   必要な非金属原子群を示す。 ただし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６、Ｚ＾１及びＺ＾２は、染料分子が少なくとも３個
   の酸基を有することを可能にする基を示す。Ｌ＾１、Ｌ
   ＾２及びＬ＾３は置換もしくは無置換のメチン基を示し
   、Ｘはアニオンを示す。ｎは１又は２であり、染料が分
   子内塩を形成する時は１である。）一般式（Ｆ−II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿４は各々水素原子、脂肪
   族基、芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ＿２＿２、Ｒ
   ＿２＿５は各々水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基、ＣＯＲ＿２＿９又はＳＯ＿２Ｒ＿２＿９を表わし、
   Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿６は各々水素原子、シアノ基、ア
   ルキル基、アリール基、−ＣＯＯＲ＿２＿７、−ＯＲ＿
   ２＿７、−ＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８、−Ｎ（Ｒ＿２＿８
   ）ＣＯＲ＿２＿９、−Ｎ（Ｒ＿２＿８）ＳＯ＿２Ｒ＿２
   ＿９、−ＣＯＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８、又は−Ｎ（Ｒ＿
   ２＿７）ＣＯＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８（Ｒ＿２＿９は脂
   肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ＿２＿７、Ｒ＿２＿８
   は各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。）を
   表わし、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７、Ｌ＿８はメ
   チン基を表わし、ｎ＿１、ｎ＿２は０又は１を表わし、
   Ｍ＾■は水素又はその他の１価のカチオンを表わす。 但し、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿
   ４、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６
   、Ｌ＿７又はＬ＿８の少くとも１個は、少くとも１個の
   カルボン酸基又はスルホン酸基を有する基を表わす。）