JPH03247683A

JPH03247683A - アクリル系接着剤組成物

Info

Publication number: JPH03247683A
Application number: JP4393590A
Authority: JP
Inventors: Yasuhisa Sugiyama; 杉山　靖央; Kunimasa Kamio; 神尾　邦政; Yoriyasu Arai; 荒井　順康; Akio Fukuda; 福田　晶夫
Original assignee: Kyodo Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Kyodo Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-02-23
Filing date: 1990-02-23
Publication date: 1991-11-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はアクリル系接着剤組成物に関するものであり、
特に高度の接着強度を有し、柔軟性、耐熱性および耐溶
剤性に優れたアクリル系接着剤組成物に関する。

〈従来の技術〉接着剤は電気機器、土木・建築材等にも広く用いられて
いるが、特に近年、電子計算機、通信機器、計測・制御
機器、カメラ、時計、カーエレクトロニクス、各種ＯＡ
機器、家電製品、航空機計器、医療機器などの電気機器
に接着剤が多用されている。ところで近年の電子機器の
高密度化、配線の高精度化に伴い、その信頼性を高める
ためより高度の接着強度、電気特性、耐熱性、耐溶剤性
および柔軟性を有する接着剤か求められるようになった
。また、生産性を向上するために、より低温、短時間で
接着できる接着剤か求められている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、これらの要求特性の中で特に接着性／耐
熱性／柔軟性を同時に満足せしめる接着剤を求めること
は極めて困難であった。例えば、接着剤として広く使用
されているエポキシ樹脂組成物の場合、すぐれた柔軟性
を得るためには可塑剤や可撓性エポキシ樹脂の併用か必
要であるが、この場合、接着性、耐熱性などの特性は低
下する。

これらの問題を解決するため、アクリル樹脂およびフェ
ノール樹脂またはメラミン樹脂からなる接着剤が提案さ
れている。また、特定のアクリル樹脂およびエポキシ樹
脂からなる接着剤が提案されている（特開昭６２−１７
４２８３号）。

しかし、これらの接着剤では、より高度の接着性を得る
ためには高温かつ長時間の加工（プレス時間）が必要で
ある。

〈課題を解決するための手段〉本発明者らは上記の諸問題を解決すべく鋭意検討を行っ
た結果、特殊なアクリル樹脂、エポキシ樹脂と熱可塑性
エラストマーを併用した組成物かこれらの諸特性を満足
することを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は（ａ）１０〜５０重量％のアクリロ
ニトリルもしくはメタクリロニトリルまたはそれらの混
合物、（ｂ）　４５〜８５重量％のエチルアクリレート
、ブチルアクリレートもしくは２−エチルヘキシルアク
リレートまたはそれらの混合物、および（Ｃ）２〜１０
重量％のアクリル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸
またはそれらの混合物の共重合体であるアクリル樹脂（
Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）および熱可塑性エラストマー
（Ｃ）からなることを特徴とするアクリル系接着剤組成
物を提供する。

以下本発明について詳細に説明する。

本発明に使用されるアクリル樹脂（Ａ）は（ａ）１０〜
５０重量％のアクリロニトリルもしくはメタアクリロニ
トリルまたはそれらの混合物、（ｂ）　４５〜８５重量
％のエチルアクリレート、ブチルアクリレートもしくは
２−エチルヘキシルアクリレートまたはそれらの混合物
及び（Ｃ）２〜ＩＯ重量のアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはイタコン酸またはそれらの混合物を含有する共
重合体である。この樹脂は通常のラジカル重合処方によ
り、乳化重合、懸濁重合あるいは溶液重合などの方法に
よって合成することができる。

また、本発明に用いられるエポキシ樹脂は、架橋結合性
を有する多官能エポキシ化合物であり、好ましくは常温
においては固体性状を示すものである。このエポキシ樹
脂は、基本骨格としてビスフェノールＡ型、フェノール
またはクレゾールノボラック型、ジアミノジフェニルメ
タン型などから誘導されたものはすべて用いられるが、
経済性、作業性などを考慮して、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂でエポキシ当量が１８０〜２０００のものを
使用するのが一般的である。

また、本発明に使用される熱可塑性エラストマー（Ｃ）
は、市販のものが使用でき、例えばスチレン−ブタジェ
ンプロ、ツク共重合体、スチレンイソプレンブロック共
重合体等のスチレンとジエン系モノマーとのブロック共
重合体か好ましい。

特にスチレン／ジエンが重量比で１０／９０〜３０／　
７０の熱可塑性エラストマーのものが好ましい。

本発明の組成物の各成分の配合比率はアクリル樹脂７０
〜９５重量％、エポキシ樹脂が２〜１５重量％、熱可塑
性エラストマーか３〜１５重量％である。熱可塑性エラ
ストマーが３重量％より少ない場合は接着強度が劣り、
一方、１５重量％より多い場合は耐熱性で劣るので好ま
しくない。

また、エポキシ樹脂が２重量％より少ない場合は接着強
度が劣り、１５重量％より多い場合は耐熱性および柔軟
性か劣るので好ましくない。

また耐熱性をより向上させる手段として必要に応じて硬
化促進剤を用いてもよい。硬化促進剤としては２−エチ
ル−４−メチルイミダゾールや２フェニル−４−メチル
イミダゾールなどのイミダゾール類およびその誘導体、
２−エチルイミダシリンなどのイミダシリン類、ジメチ
ルペンシルアミンなどの三級アミン類などが一般的に用
いられるがこれらに限られるものではない。

また、接着性を向上させる手段として必要に応じてカッ
プリング剤を用いてもよい。カップリング剤としてはエ
ポキシシラン系、メルカプトシラン系などのシランカッ
プリング剤やチタン系カップリング剤などが用いられる
かこれらに限られるものではない。

接着剤組成物の形態としてはフィルム状、溶液状などい
ずれでもよい。−船釣な製造方法としては、前記モノマ
ー組成のアクリル共重合体を乳化重合によって合成し、
得られたエマルジョンを塩折によって固形物としてポリ
マーを分離し、乾燥後メチルエチルケトンまたはメチル
イソブチルケトンなどに代表される良溶剤中で所定のエ
ポキシ樹脂および熱可塑性樹脂とを混合溶解せしめて好
ましい濃度と粘度を有する溶液に調整すればよい。

更に、フィルム状接着剤の場合は、上記組成のメチルエ
チルケトンまたはメチルイソブチルケトン等の溶液を一
般的なキャスト法によって離型紙などの上に流延し、つ
いで乾燥して得られる。

この際のフィルム厚は組成物濃度との関係から任意に調
整できる。

貼合は接着剤がフィルム状の場合は加熱圧着によって行
われ、溶液型の場合は一旦被着体上に塗布し、溶剤を十
分に蒸発乾燥させてから、同様の加熱圧着によって実施
される。

接着条件としては通常の熱プレス法によって１０〜６０
ｋｇ　／　ｃｒｌの圧力下、１３０〜２００°０１３〜
６０分間の加熱圧着が好ましい。

〈発明の効果〉本発明の接着剤組成物は優れた接着性、耐熱性、および
柔軟性を有し、特にフレキシブル印刷回路基板（以下Ｆ
ＰＣとする）、シートコイル、テープキャリア等におけ
るポリイミドフィルムと銅箔等の金属箔との接着におい
て優れた効果を発揮する。また、ＦＰＣの補強に使用す
るがラスエポキシ板、金属板、耐熱性熱可塑性樹脂とＦ
ＰＣや銅張りフレキシブル板（以下ＦＣＬとする）との
接着においても、優れた効果を発揮する。

本発明の接着剤組成物によってポリイミドフィルムと銅
箔とを接着した場合、貼合シートは極めて柔軟性に富み
、剥離強度は１　ｋｇ　／　ｃｍ以上、ハンダ耐熱性（
２８０°Ｃ）は３０秒以上である。さらに酸、アルカリ
、トリクレン、塩化メチレン等での耐薬品性にも優れて
いる。

〈実施例〉以下に本発明を実施例によって説明するか、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

参考例　１還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を備えた５００−
のフラスコに、アクリロニトリル３４．０ｇ。

ｎ−ブチルアクリレート５７．８　ｇ、メタアクリル酸
８．２ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．０
ｇを仕込み、蒸留水２００ｇを加えて撹拌下に乳化状と
した。これに過硫酸カリウム０．３ｇと亜硫酸水素ナト
リウム０．１ｇを加え、窒素ガスを吹込み内部の空気を
完全に置換してから６０°Ｃまで１時間かけて昇温し、
窒素ガス気流下で３時間重合した。

重合終了後、室温まで冷却し、塩化ナトリウム約３０ｇ
を徐々に添加してポリマーの塩析を行い、濾過・水洗を
３回繰返してから乾燥し、固型のアクリル共重合体９６
ｇを得た。

参考例　２参考例１で得られたアクリル共重合体３０ｇをメチルエ
チルケトン２６６ｇに溶解し、透明粘稠液を得た。この
粘稠液にスミエポキシ■ＥＳＡ−０１１（住友化学工業
■製ビスフェノールＡ型固型エポキシ樹脂）３．６ｇと
、あらかじめメチルイソブチルケトンでｌＯ％希釈品に
調整したカリフレックス（ＤＴＲ−１１０２（シェル化
学製スチレン−ブタジェン熱可塑性ゴム）の溶液１６．
８ｇを加え、攪拌溶解し白色粘稠液を得た。

参考例　３参考例１で得られたアクリル共重合体３０ｇをメチルエ
チルケトン２６６ｇに溶解し、スミエポキシ■ＥＳＡ−
０１１の３．６ｇおよびカリフレックス■Ｔ　Ｒ−１１
０２の１０％希釈品３３．６　ｇを加え攪拌溶解し、白
色粘稠液を得た。

参考例　４参考例１で得られたアクリル共重合体３０ｇをメチルエ
チルケトン２６６ｇに溶解し、スミエポキシ＠ＥＳＡ−
０１１の３．６ｇとカリフレックスＣＴＲ〜１１０２の
１０％希釈品３３．６　ｇおよびシランカップリング剤
５Ｈ−６０６２（東しシリコーン製メルカプトシランカ
ップリング剤）０．２７ｇを加え、攪拌溶解して白色粘
稠液を得た。

参考例　５参考例１で得られたアクリル共重合体３０ｇをメチルエ
チルケトン２６６ｇに溶解し、スミエポキシ＠ＥＳＡ−
０１１の３．６ｇを加え、攪拌溶解して透明粘稠液を得
た。

実施例　１参考例２で得られた粘稠液をポリプロコートの離型紙上
にボックスコーターを用いて流延し、常温〜１３０°Ｃ
の温度で乾燥させ３０〜５０ミクロン厚のフィルムを得
た。

得られたフィルム状接着剤を、カプトン■ポリイミドフ
ィルム（デュポン社製品）と銅箔（古河サーキットホイ
ル社ＴＳＴＯ処理品）との間に挟み、５０ｋｇ／ｃｎｆ
、１８０℃の条件で３０分の熱プレスを行った。得られ
た貼合物について剥離強度、ハンダ耐熱性を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例　２参考例３で得られた粘稠液を、実施例１と全く同様の方
法によりフィルムとした後に、実施例１と全く同様な方
法で剥離強度、ハンダ耐熱性等を測定した。

実施例　３参考例４で得られた粘稠液を、実施例１と全く同様の方
法によりフィルムとした後に、実施例１と全く同様な方
法で剥離強度、ハンダ耐熱性等を測定した。

比較例　１参考例５て得られた粘稠液を、実施例１と全く同様の方
法によりフィルムとした後に、実施例１と全（同様な方
法で剥離強度、ハンダ耐熱性等を測定した。結果を第１
表に示す。

比較例　２スミエポキシ＠ＥＳＡ−０１１（住友化学製ビスフェノ
ールＡ型固型エポキシ樹脂）を１００　ｇ、可撓性付与
剤として非反応性のジブチルフタレート１８ｇ、および
ジシアンジアミド４ｇ、２−エチル４−メチルイミダゾ
ール０．５ｇを４５ｇのメチルセロソルブおよび１０ｇ
のメチルエチルケトンに溶解し、実施例１と同様の方法
でキャストフィルムを得た。

その後、実施例１と全く同様な方法により貼合物を得、
剥離強度、ハンダ耐熱性等を測定した。

結果を第１表に示す。

比較例　３アクリロニトリル、ブチルアクリレートとメタアクリル
酸からなる共重合体およびフェノール樹脂からなる市販
のフィルム状接着剤（バイララックス■ＬＦ、５０μｍ
厚、デュポン社製）を用い実施例１と全く同様方法で剥
離強度およびハンダ耐熱性等を測定した。結果を第１表
に示す。

／／／第 ■ 表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）１０〜５０重量％のアクリロニトリルもし
くはメタクリロニトリルまたはそれらの混合物、（ｂ）
４５〜８５重量％のエチルアクリレート、ブチルアクリ
レートもしくは２−エチルヘキシルアクリレートまたは
それらの混合物、および（ｃ）２〜１０重量％のアクリ
ル酸、メタクリル酸もしくはイタコン酸またはそれらの
混合物、の共重合体であるアクリル樹脂（Ａ）、エポキ
シ樹脂（Ｂ）および熱可塑性エラストマー（Ｃ）からな
ることを特徴とするアクリル系接着剤組成物。