JPH03240767A - フエニレンジアミンスルホン酸の製法 - Google Patents

フエニレンジアミンスルホン酸の製法

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JPH03240767A
JPH03240767A JP2249013A JP24901390A JPH03240767A JP H03240767 A JPH03240767 A JP H03240767A JP 2249013 A JP2249013 A JP 2249013A JP 24901390 A JP24901390 A JP 24901390A JP H03240767 A JPH03240767 A JP H03240767A
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acid
alkali metal
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JP2249013A
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Manfred Patsch
マンフレート・パツチユ
Klaus Pandl
クラウス・パンドル
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/40—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitro or nitroso groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
    • C07C309/46—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings

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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野Ｊ 本発明は２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸をアシル
化し、引き続いて、得られた４−アシルアミノ−２−ア
ミノベンゼンスルホン酸をアルキル化し、最後にアシル
基を加水分解により離脱させることにより、２−アルキ
ルアミノ−４−アミノベンゼンスルホン酸を製造する新
規の方法に関する。
［従来の技術１ 西独特許出願第Ｐ３．９１４６５０．２号並びに同第Ｐ
３９２７０６８．８号明細書中に、Ｎ−アルキル化フェ
ニレンジアミンスルホン酸の製法は、すでに記載されて
いる。
［発明が解決しようとする課題１ 本発明の課題は、目的生成物を簡単な方法で、かつ良好
な収率で供給する、モノアルキル化フェニレンジアミン
スルホン酸の新規の製法を提供することであった。
［課題を解決するための手段］ ところで、第一工程で、２．４−ジアミノベンゼンスル
ホン酸を、Ｃ２〜Ｃ８−アルカン酸から誘導されるアシ
ル化剤で処理し、ついで第二工程で、得られた式■： ［式中、Ｒ２はＣ２〜Ｃ８−アルカノイルを表わす１の
アシル誘導体を、場合によっては、アルカリ金属ハロゲ
ン化物又はアルカリ金属硫酸塩の存在下で、弐■： Ｒ１−Ｘ　　　　　　　　　（ＤＩ） ［式中、Ｒ１は前記のものを表わし、Ｘは離脱基を表わ
す１のアルキル化剤と反応させて、式： 【式中、Ｒ１及びＲ２は各々前記のものを表わす〕のフ
二二レンジアミン誘導体とし、第三工程で、Ｃ２〜Ｃ８
−アルカノイル基を加水分解により離脱させる際に、式
Ｉ： ［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ４−アルキルを表わす］のフェ
ニレンジアミンスルホン酸の製造は、有利に成功するこ
とが判明した。
塩基性の窒素原子のところでのアルキル化反応が、非常
に非選択的に進行することは公知である（　Ｏｒｇａｎ
ｉｋｕ＋ｏ、　ｌ　７　、　　Ａｕｆｌａｇｅ、　２０
１頁）。従って、第一アミノ化合物とアルキル化剤、例
えばアルキルハロゲニド又はジアルキルスルフェートと
の反応の際に、第二アミンと共に、大量の第三又は第四
アミン化合物も、遊離体（Ｅｄｕｋｔ　）が完全に反応
しなくなる前に、生じる。
従って純粋な形での第二アミンの製造のために、屡々、
煩雑な反応工程、例えばアルキル化されるべき窒素原子
のところへの適当な保護基の導入（例えばＯｒｇａｎｉ
ｋｕｍ、　ｌｏｃ、　ｃｉｔ、参照）及びアルキル化実
施後の保護基の加水分解による離脱又は難溶性ニトロソ
アミンとしての第二アミンの反応溶液からの分離及び単
離されたニトロソアミンの引き続く加水分解による後処
理（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ、　　Ｍｅｔｈ
ｏｄｅｎ　　ｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅ、　　第１１／１巻、２０７〜２１２頁参照）を
選択せねばならない。
ところで、本発明による方法では、所望のＮＨ２−基の
モノアルキル化がおこることは、意外であった。
本発明による方法は、一般に゛、先づ２．４−ジアミノ
ベンゼンスルホン酸をアシル化剤と、水性反応媒体中で
反応させるように実施する。
Ｃ２〜Ｃ８−アルカン酸から誘導される、所謂アシル化
剤は、通例、相応する無水カルボン酸（その際、混合無
水カルボン酸もこれに核当する）、又は相応するカルボ
ン酸ハロゲニドである。例として、無水酢酸、無水プロ
ピオン酸アセチルクロリド又はプロピオニルクロリドが
挙げられる。無水プロピオン酸又は無水酢酸、特に無水
酢酸の使用が有利である。
２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸１モル当り、通例
１．０〜１．５モル、有利に１．０５〜１．１５モルの
アンル化剤が使用される。
般にアシル化は、温度１０〜４５℃、有利に２０〜４０
°Ｃ及びｐＨ−値３〜７．５で進行する一般に１〜６時
間かかる反応の終了後に、式■のアシル化生成物を、ｐ
Ｈ−値０．５〜７．５で、例えば食塩によって沈殿させ
ることができる。しかしながら、生じた反応溶液を直接
に再処理することも可能である。
式■のフェニレンジアミン誘導体は、アシル化生成物■
と式■： Ｒ１−Ｘ　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）１式中、Ｒ１
はｃｌ−ｃ４−アルキルを表わしＸは離脱基を表わすＪ
のアルキル化剤とを、場合によりアルカリ金属ハロゲン
化物又はアルカリ金１ｉ４′ｆｌＬ酸塩の存在下で反応
させることにより得られ、その際、この場合に、アルカ
リ金属塩化物又はアルカリ金属ＷＩＬ酸塩の使用は、有
利である。
好適な離脱基Ｘは、例えばハロゲン、例えば塩素、臭素
又は沃素、又は式： ％式％ は０−５Ｑ２−ＯＲ３［式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４−アル
キルを表わす］の基である。Ｃ１−Ｃ４−ジアルキルス
ルフェート、特にジメチルスルフェートの使用が有利で
ある。
アルキル化は自体公知の方法により、水性反応媒体中で
実施する。アシル化生成物■の１モル当り一般に１．０
〜３．０モル、有利に１．１〜２．１モルのアルキル化
剤■を使用する。反応のｐＨ−値は、通例２．０−１０
．０、有利に３．５〜７．０であり、かつ場合により、
塩基、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム又は炭酸カリウム又は炭酸水素カリウム又
は酢酸ナトリウムの添加によって所望の範囲に保持する
ことができる。
反応温度は、通例１０〜５０℃である。ジメチルスルフ
ェートとの作業の際には、温度１０〜３０°Ｃが有利で
ある。
有利な方法は、第二工程での式Ｈのアシル誘導体のアル
キル化を、反応混合物１１２に対して０．５〜１．７モ
ルの式■のアシル誘導体の初期濃度で行なうことである
。
アルキル化反応が始まる前に、反応混合物にアシル誘導
体１１モルに対して各々、５０〜２５０ｇのアルカリ金
属塩化物又はアルカリ金属硫酸塩を添加する場合に、こ
の方法は特に有利である。好適な塩は、例えば塩化リチ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム
、硫酸カリウム、ｉｎ水素ナトリウム又は硫酸水素カリ
ウムであり、その際、−塩化ナトリウム又は塩化カリウ
ム又は硫酸ナトリウムの使用が特に重要である。
この反応を、反応溶液へのアルキル化剤の添加により行
なうのが有利である。添加時間は、一般に３０分〜５時
間である。
反応生成物■は、簡単な濾別により、場合によっては、
塩析により、ｐＨ−値Ｏ〜７で単離することができる。
しかしながら、中間単離なしでもＣ２〜Ｃ８−アルカノ
イル基を加水分解により離脱させることができる。これ
は、酸性又はアルカリ性水媒体中でおこりえ、その際、
酸性加水分解が有利である。好適な媒体は、例えば塩酸
、硫酸水溶液、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリ
ウム水溶液である。
酸性媒体中でもアルカリ性媒体中でも、還流温度までの
加熱下に加水分解による離脱がおこる。反応持Ｓ時間２
〜３時間後に離脱は終了し、かつ自体公知の方法により
目的生成物を単離することができる。
連続的な方法でも不連続的な方法でも行なうことができ
るこの新規の方法を用いて、簡単な方法で式■の７エニ
レンジアミンスルホン酸が得られる。これは、色素、例
えば欧州公開特許（Ｅ　Ｐ　−Ａ）第３１５０４５号又
は同第３１５０４６号明細書中に記載されているような
、反応性色素の合成用の重要な中間体である。
［実施例］ 次の例で、本発明の詳細な説明する。
例　　１ ２、４−’；アミノベンゼンスルホン酸２３５９を水１
０００ｍ１２中に、水酸化ナトリウムの添加によってｐ
Ｈ−値７で溶かした。この溶液に、炭酸水素ナトリウム
８４ｇ及び炭酸ナトリウム５３ｇ及び無水酢酸１６２ｇ
を２５°Ｃで５時間かけて添加した。後撹拌１時間後に
、塩化ナトリウム３００ｇを添加し、３０’Ｏ〜３５℃
でジメチルスルフェート３３２ｇを装入した。その後、
３０分間後撹拌し、塩酸でｐＨ−値０〜０．５に調節し
た。引き続き、還流下に３時間加熱し、撹拌下に冷却し
、水酸化ナトリウムでｐＨ−値１．０に調節し、かつ濾
過した。
収率：２−メチルアミノ−４−アミノベンゼンスルホン
酸　２０２９ 例　　２ ２．４−ジアミノベンゼンスルホン酸１．８８ｋｇを水
２．５１２中に、水酸化ナトリウムの添加によりｐＨ−
値７で溶かす。無水酢酸１．０８ｋｇを２０°Ｃで３時
間かけて温和した。水酸化ナトリウムでｐＨ−値を７に
し、次いで炭酸水素す）・リウム０．１７Ｊ１ｇ並びに
硫酸ナトリウム０．９７２１？を添加した。次いで、ジ
メチルスルフェート１−６ｋｇを２５℃で装入した。引
き続き、３０分間後撹拌し、かつ塩酸でｐＨ−値をＯに
調節した。その後、水３．５　Ｑで希釈し、還流下に３
時間加熱し、撹拌下に冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨ
−値０．５に調節しかつ濾過した。
収率：２−メチルアミノ−４−アミノベンゼンスルホン
酸　１．５５ｋｇ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わす］
    のフェニレンジアミンスルホン酸の製法において、第一
    工程で、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を、Ｃ＿
    ２〜Ｃ＿８−アルカン酸から誘導されるアシル化剤で処
    理し、ついで第二工程で、得られた式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾２はＣ＿２〜Ｃ＿８−アルカノイルを表わ
    す］のアシル誘導体を、場合によっては、アルカリ金属
    ハロゲン化物又はアルカリ金属硫酸塩の存在下で、式I
    II： Ｒ＾１−Ｘ（III） ［式中、Ｒ＾１は前記のものを表わし、Ｘは離脱基を表
    わす］のアルキル化剤と反応させて、式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は各々前記のものを表わす］
    のフェニレンジアミン誘導体とし、第三工程で、Ｃ＿２
    〜Ｃ＿８−アルカノイル基を加水分解により離脱させる
    ことを特徴とする、フェニレンジアミンスルホン酸の製
    法。
JP2249013A 1989-09-20 1990-09-20 フエニレンジアミンスルホン酸の製法 Pending JPH03240767A (ja)

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DE3931326A DE3931326A1 (de) 1989-09-20 1989-09-20 Verfahren zur herstellung von 2-(n-alkylamino)-4-aminobenzolsulfonsaeuren
DE3931326.3 1989-09-20

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EP (1) EP0418662B1 (ja)
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EP0418662B1 (de) 1993-05-19
DE59001483D1 (de) 1993-06-24
KR910006223A (ko) 1991-04-27
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EP0418662A1 (de) 1991-03-27

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