JP2834535B2 - フエニレンジアミンおよびその製造方法 - Google Patents
フエニレンジアミンおよびその製造方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
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- C07C309/51—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は式Ｉ 〔式中R1は水素またはホルミルを表わし、 R2は水素またはC1〜C4アルキルを表わし、 R3は水素またはC2〜C8アルカノイルを表わし、 ただし、R1とR2は同時に水素を表わさず、R2がメチル
またはエチルを表わす場合にR1とR3は同時に水素を表わ
さないものとする〕で示されるフエニレンジアミンなら
びにフエニレンジアミンの製造方法に関する。
またはエチルを表わす場合にR1とR3は同時に水素を表わ
さないものとする〕で示されるフエニレンジアミンなら
びにフエニレンジアミンの製造方法に関する。
比較的古い欧州特許出願公開第315045号明細書から４
−アミノ−２−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼンスルホン
酸ならびに４−アミノ−２−（Ｎ−エチルアミノ）ベン
ゼンスルホン酸は公知である。
−アミノ−２−（Ｎ−メチルアミノ）ベンゼンスルホン
酸ならびに４−アミノ−２−（Ｎ−エチルアミノ）ベン
ゼンスルホン酸は公知である。
本発明の課題は、新規フエニレンジアミンならびにそ
の製造方法を提供することであつた。
の製造方法を提供することであつた。
前記課題に対して冒頭に詳細に表わした式Ｉのフエニ
レンジアミンが見出された。
レンジアミンが見出された。
前記の式Ｉにおいて表わされる全てのアルキル基は直
鎖または分枝鎖であつてもよい。
鎖または分枝鎖であつてもよい。
R2はたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチルまたはｓ−ブチルを表わす。
ル、ブチル、イソブチルまたはｓ−ブチルを表わす。
R3はたとえばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イ
ソブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイ
ル、オクタノイルまたは２−エチルヘキサノイルを表わ
す。
ソブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイ
ル、オクタノイルまたは２−エチルヘキサノイルを表わ
す。
さらに、式I: 〔式中R1は水素またはホルミルを表わし、 R2は水素またはC1〜C4アルキルを表わし、 R3は水素またはC2〜C8アルカノイルを表わし、 ただし、R1とR2は同時に水素を表わさないものとす
る〕で示されるフエニレンジアミンは、有利に、まず1,
3−ジアミノベンゼン−４−フルホン酸をギ酸またはシ
ユウ酸で処理し、場合によりC2〜C8アルカン酸から誘導
されたアシル化剤で処理し、次に、場合により第２工程
で、式II: 〔式中R4はホルミルを表わし、R3は前記のものを表わ
す〕で示される得られたアシル誘導体を式III: R5−Ｘ （III） 〔式中R5はC1〜C4アルキルを表わし、Ｘは脱離基を表わ
す〕で示されるアルキル化剤と反応させ、場合により第
３工程で、ホルミル基および場合によりC2〜C8アルカノ
イル基を、加水分解により分割する場合に得られること
が見出された。
る〕で示されるフエニレンジアミンは、有利に、まず1,
3−ジアミノベンゼン−４−フルホン酸をギ酸またはシ
ユウ酸で処理し、場合によりC2〜C8アルカン酸から誘導
されたアシル化剤で処理し、次に、場合により第２工程
で、式II: 〔式中R4はホルミルを表わし、R3は前記のものを表わ
す〕で示される得られたアシル誘導体を式III: R5−Ｘ （III） 〔式中R5はC1〜C4アルキルを表わし、Ｘは脱離基を表わ
す〕で示されるアルキル化剤と反応させ、場合により第
３工程で、ホルミル基および場合によりC2〜C8アルカノ
イル基を、加水分解により分割する場合に得られること
が見出された。
この本発明による方法は、1,3−ジアミノベンゼン−
４−スルホン酸を水溶液中で90〜100℃の温度やギ酸ま
たはシユウ酸で処理し、その際水溶液中の酸濃度は、そ
れぞれの溶液に対して一般に５〜98重量％、有利に５〜
30重量％にあるように実施するのが好ましい。
４−スルホン酸を水溶液中で90〜100℃の温度やギ酸ま
たはシユウ酸で処理し、その際水溶液中の酸濃度は、そ
れぞれの溶液に対して一般に５〜98重量％、有利に５〜
30重量％にあるように実施するのが好ましい。
通常0.5〜５時間、有利には1.5〜３時間の反応時間の
後に、生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）−または３−
（Ｎ−オキサクルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
は、pH1〜７、有利に１〜3.5または５〜７で、場合によ
り食塩を添加しながら沈殿させ、吸引濾過することがで
きる。しかし生じた反応溶液は直接次の処理を行うこと
もできる。
後に、生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）−または３−
（Ｎ−オキサクルアミノ）アニリン−４−スルホン酸
は、pH1〜７、有利に１〜3.5または５〜７で、場合によ
り食塩を添加しながら沈殿させ、吸引濾過することがで
きる。しかし生じた反応溶液は直接次の処理を行うこと
もできる。
ギ酸またはシユウ酸での処理の後に、C2〜C8アルカン
酸から誘導したアシル化剤で処理を行うことができる。
この処理は通常水性反応媒体中で行なわれる。
酸から誘導したアシル化剤で処理を行うことができる。
この処理は通常水性反応媒体中で行なわれる。
前記アシル化剤は、通常相応するカルボン酸無水物
（この場合混成カルボン酸無水物も挙げられる）または
相応するカルボン酸ハロゲニドである。たとえば無水酢
酸、無水プロピオン酸、アセチルクロリドまたはプロピ
オニルクロリドが挙げられる。無水プロピオン酸、特に
無水酢酸を使用するのが好ましい。
（この場合混成カルボン酸無水物も挙げられる）または
相応するカルボン酸ハロゲニドである。たとえば無水酢
酸、無水プロピオン酸、アセチルクロリドまたはプロピ
オニルクロリドが挙げられる。無水プロピオン酸、特に
無水酢酸を使用するのが好ましい。
フエニレシジアミン１モルにつき、通常アシル化剤1.
1〜2.0モル、有利に1.1〜1.7モルが用いられる。一般
に、このアシル化は10〜45℃、有利に20〜30℃の温度
で、pH値３〜7.5、有利に5.5〜6.5で行う。
1〜2.0モル、有利に1.1〜1.7モルが用いられる。一般
に、このアシル化は10〜45℃、有利に20〜30℃の温度
で、pH値３〜7.5、有利に5.5〜6.5で行う。
一般に15〜90分、有利に30〜60分の反応が終了した後
に、式II（R3＝C2〜C8アルカノイル）のアシル化生成物
は、pH値0.5〜7.5、有利に３〜4.5で、食塩を用いて沈
殿させることができる。しかし生じた反応溶液は直接次
の処理を行うことができる。
に、式II（R3＝C2〜C8アルカノイル）のアシル化生成物
は、pH値0.5〜7.5、有利に３〜4.5で、食塩を用いて沈
殿させることができる。しかし生じた反応溶液は直接次
の処理を行うことができる。
有利な方法においてはアシル化剤なしに作業する、つ
まりアルキル化反応を、ギ酸またはシユウ酸での処理の
直後に行う。この場合、反応生成物を途中で単離せずに
作業するのが好ましい。アルキル化反応が始まる前に、
水溶液のpH値を６〜７に調節する。
まりアルキル化反応を、ギ酸またはシユウ酸での処理の
直後に行う。この場合、反応生成物を途中で単離せずに
作業するのが好ましい。アルキル化反応が始まる前に、
水溶液のpH値を６〜７に調節する。
R2がC1〜C4アルキルを表わす式Ｉの化合物は、たとえ
ばアシル化生物IIを、式III R5−Ｘ （III） 〔式中R5はC1〜C4アルキルを表わし、Ｘは脱離基を表わ
す〕で示されるアルキル化剤と反応させることにより得
られた。
ばアシル化生物IIを、式III R5−Ｘ （III） 〔式中R5はC1〜C4アルキルを表わし、Ｘは脱離基を表わ
す〕で示されるアルキル化剤と反応させることにより得
られた。
適当な脱離基は、たとえはハロゲン、たとえば塩素、
臭素またはヨウ素または式： Ｏ−SO2−C6H5、Ｏ−SO2−C6H4−CH3または Ｏ−SO2−OR5〔式中R5は前記のものを表わす〕 で示される基である。C1−C4−ジアルキルスルフエー
ト、特にジメチルスルフエートまたはジエチルスルフエ
ートを使用するのが好ましい。
臭素またはヨウ素または式： Ｏ−SO2−C6H5、Ｏ−SO2−C6H4−CH3または Ｏ−SO2−OR5〔式中R5は前記のものを表わす〕 で示される基である。C1−C4−ジアルキルスルフエー
ト、特にジメチルスルフエートまたはジエチルスルフエ
ートを使用するのが好ましい。
このアルキル化反応は、公知方法により、水性反応媒
体中で、塩基、たとえば水酸化ナトリウムまなは水酸化
カリウムの存在で実施し、その際水酸化ナトリウムを使
用するのが好ましい。アシル化生成物II1モルにつき、
一般にアルキル化剤III1.0〜2.0モル有利に1.2〜1.7モ
ルを使用する。アルキル化剤III1モル等量につき、原則
として塩基１〜２モル、有利に1.1〜1.3モルを使用す
る。
体中で、塩基、たとえば水酸化ナトリウムまなは水酸化
カリウムの存在で実施し、その際水酸化ナトリウムを使
用するのが好ましい。アシル化生成物II1モルにつき、
一般にアルキル化剤III1.0〜2.0モル有利に1.2〜1.7モ
ルを使用する。アルキル化剤III1モル等量につき、原則
として塩基１〜２モル、有利に1.1〜1.3モルを使用す
る。
反応温度は通常10〜80℃である、ジメチルスルフエー
トで処理する際に10〜50℃、有利に20〜35℃の温度が好
ましく、ジエチルスルフエートで処理するには40〜80℃
の温度範囲が有利である。
トで処理する際に10〜50℃、有利に20〜35℃の温度が好
ましく、ジエチルスルフエートで処理するには40〜80℃
の温度範囲が有利である。
試薬の添加の順序は任意である。この反応は一般に５
〜30分の反応時間の後に完了し、次いで反応生成物は公
知方法で単離される。
〜30分の反応時間の後に完了し、次いで反応生成物は公
知方法で単離される。
しかし、途中で単離せずに、ホルミル基またはオキサ
リル基およびC2〜C8アルカノイル基を加水分解により直
接分割してもよい。これは酸性かまたはアルカリ性の水
性媒体中で行なわれる。
リル基およびC2〜C8アルカノイル基を加水分解により直
接分割してもよい。これは酸性かまたはアルカリ性の水
性媒体中で行なわれる。
酸性媒体中での作業の場合、たとえば試薬として塩酸
または硫酸を用い、pH値−0.5〜＋２、有利に−0.5〜＋
0.5で作業する。アルカリ性媒体中での作業の場合、た
とえば試薬として、脱アシルすべき生成物１モルに対し
て、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム１〜６モル
を使用する。
または硫酸を用い、pH値−0.5〜＋２、有利に−0.5〜＋
0.5で作業する。アルカリ性媒体中での作業の場合、た
とえば試薬として、脱アシルすべき生成物１モルに対し
て、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム１〜６モル
を使用する。
酸性ならびにアルカリ性媒体中で、還流温度に温めな
がら加水分解による分割を行う。２〜３時間の反応時間
の後には分割は完了し、目的生成物は公知方法により単
離される。
がら加水分解による分割を行う。２〜３時間の反応時間
の後には分割は完了し、目的生成物は公知方法により単
離される。
連続的ならびに非連続的作業法で行うことができる新
規方法を用いて、容易に本発明による式Ｉのフエニレン
ジアミンは得られる。このフエニレンジアミンは、染
料、たとえば比較的古い欧州特許出願公開第315045号明
細書に記載されたような反応性染料の合成のための価値
ある中間体である。
規方法を用いて、容易に本発明による式Ｉのフエニレン
ジアミンは得られる。このフエニレンジアミンは、染
料、たとえば比較的古い欧州特許出願公開第315045号明
細書に記載されたような反応性染料の合成のための価値
ある中間体である。
次に、本発明を実施例につき詳説する。
例 １ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸94gを水430m
lおよびギ酸70g中で３時間煮沸還流させた。20℃に冷却
後、生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−
スルホン酸を吸引濾過し、水500g中に撹拌混入し、その
際苛性ソーダ液でpH値を6.5に調節した。ここで無水酢
酸を添加し、その際pH値を苛性ソーダ液の添加により5.
0〜6.5に調節した。30分後、pH値を苛性ソーダ液で12.5
に調節し、ジメチルスルフエート75gを滴加した。30分
後に、塩酸でpH値を−0.5に調節し、３時間煮沸還流さ
せた。冷却後、苛性ソーダ液でpH値を1.0に調節し、塩
化ナトリウム150gで塩析し、沈殿した３−（Ｎ−メチル
アミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引濾過した。
lおよびギ酸70g中で３時間煮沸還流させた。20℃に冷却
後、生じた３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−
スルホン酸を吸引濾過し、水500g中に撹拌混入し、その
際苛性ソーダ液でpH値を6.5に調節した。ここで無水酢
酸を添加し、その際pH値を苛性ソーダ液の添加により5.
0〜6.5に調節した。30分後、pH値を苛性ソーダ液で12.5
に調節し、ジメチルスルフエート75gを滴加した。30分
後に、塩酸でpH値を−0.5に調節し、３時間煮沸還流さ
せた。冷却後、苛性ソーダ液でpH値を1.0に調節し、塩
化ナトリウム150gで塩析し、沈殿した３−（Ｎ−メチル
アミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引濾過した。
13C−NMR−データ： ３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スオホン
酸 δ（d6−DMSO）:173.6（ｄ）、153.3（ｓ）、 148.0（ｓ）、131.6（ｄ）、 120.6（ｓ）、106.4（ｄ）、 105.5（ｄ） ３−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸 δ（d6−DMSO）:153.8（ｓ）、150.5（ｓ）、 131.8（ｄ）、120.2（ｓ）、 106.2（ｄ）、100.8（ｄ）、 32.5（ｑ） 例 ２ ３−（Ｎ−アセチルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸115gを水430mlおよびギ酸70g中で70時間煮沸加熱し
た。20℃に冷却した後、引き続き苛性ソーダ液でpHを12
に調節した。次いでジメチルスルフエート75gを添加
し、40分後に塩酸でpHを−0.5に調節した。還流温度に
３時間加熱した後に、食塩150gで塩析し、苛性ソーダ液
でpH値を1.0に調節し、沈殿物として生じた３−（Ｎ−
メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を濾過により
単離した。
酸 δ（d6−DMSO）:173.6（ｄ）、153.3（ｓ）、 148.0（ｓ）、131.6（ｄ）、 120.6（ｓ）、106.4（ｄ）、 105.5（ｄ） ３−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸 δ（d6−DMSO）:153.8（ｓ）、150.5（ｓ）、 131.8（ｄ）、120.2（ｓ）、 106.2（ｄ）、100.8（ｄ）、 32.5（ｑ） 例 ２ ３−（Ｎ−アセチルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸115gを水430mlおよびギ酸70g中で70時間煮沸加熱し
た。20℃に冷却した後、引き続き苛性ソーダ液でpHを12
に調節した。次いでジメチルスルフエート75gを添加
し、40分後に塩酸でpHを−0.5に調節した。還流温度に
３時間加熱した後に、食塩150gで塩析し、苛性ソーダ液
でpH値を1.0に調節し、沈殿物として生じた３−（Ｎ−
メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を濾過により
単離した。
例 ３ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸94gを水430g
およびギ酸70g中で３時間煮沸還流させた。引き続き20
℃で水100mlを添加し、pH値を苛性ソーダ液で6.5に調節
した。次いで無水酢酸70gを添加し、その際pH値を苛性
ソーダ液で5.5〜6.5に保持した。引き続き苛性ソーダ液
でpH値を12.5に調節し、ジメチルスルフエート75gを添
加した。30分後50重量％の苛性ソーダ液110gを添加し、
100℃で３時間煮沸還流させた。引き続き水150mlを留去
し、塩酸でpH値を１に調節した。20℃で沈殿物として生
じた３−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸を濾過により単離した。
およびギ酸70g中で３時間煮沸還流させた。引き続き20
℃で水100mlを添加し、pH値を苛性ソーダ液で6.5に調節
した。次いで無水酢酸70gを添加し、その際pH値を苛性
ソーダ液で5.5〜6.5に保持した。引き続き苛性ソーダ液
でpH値を12.5に調節し、ジメチルスルフエート75gを添
加した。30分後50重量％の苛性ソーダ液110gを添加し、
100℃で３時間煮沸還流させた。引き続き水150mlを留去
し、塩酸でpH値を１に調節した。20℃で沈殿物として生
じた３−（Ｎ−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸を濾過により単離した。
例 ４ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸47gを水215m
lおよびギ酸35g中で３時間煮沸還流させた。次いでpH値
を苛性ソーダ液で6.5に調節し、20℃で無水酢酸35gを滴
加した。その際pH値を苛性ソーダ液で6.0〜7.0に保持し
た。１時間後に、塩酸でpH値を4.0に調節し、塩化ナト
リウム200gを添加した。５時間撹拌した後に、沈殿物と
して生じた１−（Ｎ−アセチルアミノ）−３−（Ｎ−ホ
ルミルアミノ）ベンゼン−４−スルホン酸を濾過により
単離した。
lおよびギ酸35g中で３時間煮沸還流させた。次いでpH値
を苛性ソーダ液で6.5に調節し、20℃で無水酢酸35gを滴
加した。その際pH値を苛性ソーダ液で6.0〜7.0に保持し
た。１時間後に、塩酸でpH値を4.0に調節し、塩化ナト
リウム200gを添加した。５時間撹拌した後に、沈殿物と
して生じた１−（Ｎ−アセチルアミノ）−３−（Ｎ−ホ
ルミルアミノ）ベンゼン−４−スルホン酸を濾過により
単離した。
13C−NMR−データ １−（Ｎ−アセチルアミノ）−３−（Ｎ−ホルミルア
ミノ）ベンゼン−４−スルホン酸 δ（d6−DMSO）:168.8（ｓ）、159.9（ｄ）、 142.5（ｓ）、134.4（ｓ）、 130.0（ｓ）、127.7（ｄ）、 113.7（ｄ）、111.5（ｄ）、 23.8（ｑ） 例 ５ ３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸220gを水1500ml中でpH値5.0〜5.5で無水酢酸140gと反
応させた。pH値7.0で50℃に温め、ジエチルスルフエー
ト200gを添加した。引き続き苛性ソーダ液でpH値を12.5
〜13.0に調節し、２時間後撹拌した。引き続き、塩酸で
pH値を０〜−0.5に調節し、３時間100℃で煮沸還流し
た。冷却後に、pH値を苛性ソーダ液で1.0に調節し、塩
化ナトリウム200gを添加し、沈殿物として生じた３−
（Ｎ−エチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引
濾過した。
ミノ）ベンゼン−４−スルホン酸 δ（d6−DMSO）:168.8（ｓ）、159.9（ｄ）、 142.5（ｓ）、134.4（ｓ）、 130.0（ｓ）、127.7（ｄ）、 113.7（ｄ）、111.5（ｄ）、 23.8（ｑ） 例 ５ ３−（Ｎ−ホルミルアミノ）アニリン−４−スルホン
酸220gを水1500ml中でpH値5.0〜5.5で無水酢酸140gと反
応させた。pH値7.0で50℃に温め、ジエチルスルフエー
ト200gを添加した。引き続き苛性ソーダ液でpH値を12.5
〜13.0に調節し、２時間後撹拌した。引き続き、塩酸で
pH値を０〜−0.5に調節し、３時間100℃で煮沸還流し
た。冷却後に、pH値を苛性ソーダ液で1.0に調節し、塩
化ナトリウム200gを添加し、沈殿物として生じた３−
（Ｎ−エチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を吸引
濾過した。
13C−NMR−データ： ３−（Ｎ−エチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸 δ（d6−DMSO）:142.7（ｓ）、137.7（ｓ）、 128.6（ｓおよびｄ） 109.1（ｄ）、104.8（ｄ）、 34.4（ｔ）、13.5（ｑ） 例 ６ 例４と同様に行うが、無水酢酸の代わりに無水プロピ
オン酸42gを使用した。１−（Ｎ−プロピオニルアミ
ノ）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ）ベンゼン−４−スル
ホン酸が得られた。
オン酸42gを使用した。１−（Ｎ−プロピオニルアミ
ノ）−３−（Ｎ−ホルミルアミノ）ベンゼン−４−スル
ホン酸が得られた。
13C−NMR−データ： δ（d6−DMSO）:172.2（ｓ）、159.7（ｄ）、 140.4（ｓ）、134.4（ｓ）、 130.1（ｓ）、127.5（ｄ）、 113.4（ｄ）、111.1（ｄ）、 29.5（ｔ）、9.4（ｑ） 例 ７ 例１と同様に行うが、無水酢酸の代わりに無水プロピ
オン86gを使用した。３−（Ｎ−メチルアミノ）−アニ
リン−４−スルホン酸が得られた。
オン86gを使用した。３−（Ｎ−メチルアミノ）−アニ
リン−４−スルホン酸が得られた。
例 ８ 1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸97gを水250m
l中に撹拌混合し、98重量％のギ酸38mlを添加した後
に、95℃〜100℃で５時間煮沸した。30℃に冷却後、氷6
5gを添加し、50重量％の苛性ソーダ液60.5mlでpH値を6.
5〜7.0に調節した。引き続き50重量％の苛性ソーダ液45
mlとジメチルスルフエート70mlとを添加した。30分間の
後撹拌の後に96重量％の硫酸43mlで酸性化し、100℃で
３時間撹拌した。冷却後に沈殿物として生じた３−（Ｎ
−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を濾過によ
り単離した。
l中に撹拌混合し、98重量％のギ酸38mlを添加した後
に、95℃〜100℃で５時間煮沸した。30℃に冷却後、氷6
5gを添加し、50重量％の苛性ソーダ液60.5mlでpH値を6.
5〜7.0に調節した。引き続き50重量％の苛性ソーダ液45
mlとジメチルスルフエート70mlとを添加した。30分間の
後撹拌の後に96重量％の硫酸43mlで酸性化し、100℃で
３時間撹拌した。冷却後に沈殿物として生じた３−（Ｎ
−メチルアミノ）アニリン−４−スルホン酸を濾過によ
り単離した。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 309/46 C07C 309/51 C07C 303/22 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】式I: ［式中R1は水素またはホルミルを表し、 R2は水素またはC1〜C4アルキルを表し、 R3は水素またはC2〜C8アルカノイルを表し、 ただし、R1とR2は同時に水素を表さず、R2がメチル又は
エチルを表す場合にR1とR3は同時に水素を表さないもの
とする］で示されるフェニレンジアミン。 - 【請求項２】式I: ［式中R1は水素またはホルミルを表し、 R2は水素またはC1〜C4アルキルを表し、 R3は水素またはC2〜C8アルカノイルを表し、 ただし、R1とR2は同時に水素を表さないものとする］で
示されるフェニレンジアミンの製造方法において、まず
1,3−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸をギ酸又はシ
ュウ酸で処理し、場合により引き続きC2〜C8アルカン酸
から誘導されたアシル化剤で処理し、次に、場合により
第２工程で、式II: ［式中R4はホルミルを表し、R3は前記のものを表す］で
示される得られたアシル誘導体を式III: R5−Ｘ （III） ［式中R5はC1〜C4アルキルを表し、Ｘは脱離基を表す］
で示されるアルキル化剤と反応させ、場合により第３工
程で、ホールミル基および場合によりC2〜C8アルカノイ
ル基を加水分解により分割することを特徴とするフェニ
レンジアミンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3914650.2 | 1989-05-03 | ||
| DE3914650A DE3914650A1 (de) | 1989-05-03 | 1989-05-03 | Neue phenylendiamine sowie ein verfahren zur herstellung von phenylendiaminen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02295964A JPH02295964A (ja) | 1990-12-06 |
| JP2834535B2 true JP2834535B2 (ja) | 1998-12-09 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2107712A Expired - Fee Related JP2834535B2 (ja) | 1989-05-03 | 1990-04-25 | フエニレンジアミンおよびその製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US5117050A (ja) |
| EP (1) | EP0396077B1 (ja) |
| JP (1) | JP2834535B2 (ja) |
| KR (1) | KR0177152B1 (ja) |
| DE (2) | DE3914650A1 (ja) |
| ES (1) | ES2054143T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004124053A (ja) * | 2002-05-30 | 2004-04-22 | Kyung-In Synthetic Corp | 繊維反応性染料およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| GB333559A (en) * | 1929-05-09 | 1930-08-11 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of reserving agents for wool |
| US3232980A (en) * | 1961-12-22 | 1966-02-01 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of amino-(nitrobenzamido)benzenesulfonic acids |
| CH475331A (de) * | 1965-07-05 | 1969-07-15 | Ciba Geigy | Verfahren zum Härten von Gelatine |
| EP0038296B1 (de) * | 1980-03-31 | 1984-05-09 | Ciba-Geigy Ag | Disazoverbindungen |
| DE3737537A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Basf Ag | Verdoppelte kupfer-formazanreaktivfarbstoffe und ihre verwendung |
-
1989
- 1989-05-03 DE DE3914650A patent/DE3914650A1/de not_active Withdrawn
-
1990
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- 1990-04-25 JP JP2107712A patent/JP2834535B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-30 ES ES90108211T patent/ES2054143T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-30 DE DE9090108211T patent/DE59001153D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-30 EP EP90108211A patent/EP0396077B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-03 KR KR1019900006239A patent/KR0177152B1/ko not_active IP Right Cessation
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|---|---|
| DE59001153D1 (de) | 1993-05-13 |
| EP0396077A1 (de) | 1990-11-07 |
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| US5117050A (en) | 1992-05-26 |
| KR0177152B1 (ko) | 1999-05-15 |
| KR900018017A (ko) | 1990-12-20 |
| EP0396077B1 (de) | 1993-04-07 |
| ES2054143T3 (es) | 1994-08-01 |
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