JPH03234705A - カチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカチオン電着性ゲル化微粒子重合体およびその
製造方法に関するものであり、さらに詳細には、カチオ
ン性酸性型コロイダルシリカの存在下でカチオン性反応
性乳化剤を用いて乳化重合せしめてなる内部架橋された
コロイダルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合
体、および乳化重合するに際し、重合開始剤として水溶
性アゾアミド化合物を用いることにより行なう重合安定
性良好なコロイダルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微
粒子重合体の製造方法に関するものである。

（従来技術） 粒子内の架橋反応によりゲル化された微粒子重合体及び
その製造方法は従来から広く知られており、例えば、少
なくとも２個のエチレン性二重結合を含む架橋用単量体
を含有する単量体混合物を水系で乳化重合せしめる方法
（英国特許第９６７０５１号明細書、特開昭６３−６３
７６１号公報）；グリシジル（メタ）アクリレートと（
メタ）アクリル酸などを含有する単量体混合物を分散安
定剤を用いて非水系で分散重合せしめると同時にこれら
の官能基を反応せしめる方法（特公昭５７−３４８４６
号公報）などがある、特に、水系でアルコキシシランモ
ノマーを用いて製造する方法としては、アルコキシシラ
ンモノマーと他のモノマーの混合物を水系媒体中で非反
応性界面活性剤を用いて乳化重合する方法（特開昭６０
−１８１１７３号公報）、アルコキシシランモノマー、
（メタ）アクリル酸およびその他のモノマーを共重合し
た後水分散せしめてアルミ建材用つや消し電＠塗膜を得
る方法（特開昭５９−６７３９６号公報）、アルコキシ
シラン基とカルボキシル基とを含有するアクリル重合体
とコロイド状シリカを組み合わせた水溶液組成物（特公
昭６１−４７１７８号公報）、アルコキシシラン基とカ
チオン性基を含有するアクリル共重合体を水分散化し、
粒子内架橋せしめる方法（特願昭６２−５４１４１号公
報）等が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の方法によって得られるゲル化微粒子重合体は、塗
料組成物に添加されてしオロジー特性や物理特性に影響
を及ぼし、その結果塗料のスプレー効率、塗膜のたれ防
止、金属性顔料のバクーンコントロール等の改善に寄与
する。

他方、自動車工業を中心に広く用いられているカチオン
電＠塗料は、それ自体防食性に優れたものであるが、被
塗物のエツジ部の塗装膜厚が厚くならずエツジカバー性
が劣るという欠点があり、その改良が望まれている。そ
こで、本発明者らは上記問題点を解決するため、カチオ
ン電着塗料に前記したゲル化微粒子重合体を適用すべく
検討を行なったが、従来公知のゲル化微粒子重合体は多
くは非水系分散物であるか、或いは水系分散物であった
としても非反応性界面活性剤を用いて乳化重合して得ら
れるアニオン系もしくはノニオン系分散物であって、カ
チオン電着塗料に用いることが通常困難である。たとえ
、このものをカチオンを着塗料に適用したとしても電着
浴の安定性、電着特性、塗膜の耐水性、防食性を損ない
、この分野の実用に耐え得ないものである。

一方、本発明者らは先に加水分解性アルコキシシラン基
及びカチオン性基を含有するアクリル系共重合体とカチ
オン性酸性型コロイダルシリカとの混合物を水分散化し
、粒子内架橋せしめてなることを特徴とするコロイダル
シリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合体及びその
製造方法につき提案した（特願昭６３−２１３６６１号
）。このコロイダルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微
粒子重合体はカチオン電着性を有し、カチオン電着塗料
に添加しても浴安定性、電着特性を損なうことがなく、
また焼付塗膜はエツジカバー性に特ＩＬ：優れているが
、水平部に電着されて焼付けられた塗面がツヤ引けする
という欠点があり、実用上不満足な点があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らはカチオン電１１ｍ料のしオロジーコントロ
ール剤として有用なカチオン電着性ゲル化微粒子重合体
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、カチオン性反応性
乳化剤を用いて乳化重合せしめてなる、粒子内部にコロ
イダルシリカを含有したカチオン電着性ゲル化微粒子重
合体が前記問題点の解決に極めて有効であることを見出
した。また、このちのはカチオン電着性を有し、カチオ
ン電着塗料に添加してち浴安定性、電着特性、塗膜の耐
水性、防食性を損なうことがなく、カチオン電＠塗膜の
仕上り性とエツジカバー性の向上に極めて有効であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明に従えば、 カチオン性酸性型コロイダルシリカの存在下で、 （ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可能な不
飽和基を含有する重合性モノマー、および （ｂ）ラジカル重合性不飽和モノマー を、分子内にアリル基を含有するカチオン性反応性乳化
剤を用いて乳化重合せしめてなることを特徴とするコロ
イダルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合体が
提供される。

本発明に従えば、また、 カチオン性酸性型コロイダルシリカの存在下で、 （ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可能な不
飽和基を含有する重合性モノマー、および （ｂ）ラジカル重合性不飽和モノマー を、分子内にアリル基を含有するカチオン性反応性乳化
剤を用いて乳化重合するに際し、重合開始剤として水溶
性アゾアミド化合物を用いることを特徴とするコロイダ
ルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合体の製造
方法が提供される。

本発明において使用されるコロイダルシリカとしては、
ＳｉＯ□を基本単位とする水中分散体であって、特に０
．００４〜Ｏ，ＩＦの範囲内の平均粒子径を有するもの
が包含される。本発明においては特にかかるコロイダル
シリカの表面がカチオン性を有し、かつ分散液の状態が
酸性側のものを有利に使用することができる。

このようなカチオン性酸性型コロイダルシリカの市販品
としては、例えば「アプライドＣＴ−１００Ｊ、「アプ
ライドＣＴ−３００」および「アプライドＣＴ−４００
Ｊ　　（旭電化工業■製品）、「スノーテックスＯＪ　
　（日産化学工業■製品）、「カタロイドＳＮＪ　　（
触媒化成工業■製品）などを挙げることができる。

本発明においてゲル化微粒子重合体を構成するモノマー
は、 （ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可能な不
飽和基を含有する重合性モノマー、および （ｂ）ラジカル重合性不飽和モノマー である。

上記（ａ）の分子内に少なくとも２個のラジカル重合可
能な不飽和基を含有する重合性モノマーとしては、多価
アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多
塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル及び２個以上
のビニル基で置換された芳香族化合物などがあり、それ
らの例としては、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレート、１．３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１．４
−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールジメタ
クリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート
、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセ
ロールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート
、グリセロールアリロキシジメタアクリレート、１，１
．１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、
ｉ、１．ｉ−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリ
レート、１，１．１−）リスヒドロキシメチルエタンジ
メタクレート、１，１．１−トリスヒドロキシメチルエ
タントリメタクリレート、１．１．１−トリスヒドロキ
シメチルプロパンジアクリレート、１，１．１−トリス
ヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、１，１．
１−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート
、１，１．１−トリスヒドロキシメチルプロパントリメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリル
テレフタレート、ジアリルフタレートおよびジビニルベ
ンゼンなどが挙げられる。

上記（ａ）の分子内に少なくとも２個のラジカル重合可
能な不飽和基を含有する重合性モノマーのちう１つのタ
イプとして、少なくと６２個のイノシアネート基がラジ
カル重合性モノヒドロキシ化合物でブロックされたブロ
ックポリイソシアネートを挙げることができる。

上記のブロックポリイソシアネートにおいて使用される
ポリイソシアネート類としては、芳香族ポリイソシアネ
ート、例えばトルエンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ジベンジルイソシアネート等；脂肪族ポリ
イソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロへキシ
ルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が
例示される。さらに、これらポリイソシアネート化合物
の重合体及びビユレット体を用いることらできる。上記
の如きポリイソシアネート類はそれぞれ単独で使用して
もよく、或いは２種以上を混合して使用してもよい。

上記のポリイソシアネート類をブロックするために使用
されるブロック剤としては、例えばラジカル重合体モノ
ヒドロキシ化合物が包含され、その具体例としてはアク
リル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ル、トリーまたはテトラプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。

前記重合体モノヒドロキシ化合物は他のブロック剤と併
用することができ、併用できるブロック剤としては、炭
素数が少なくとも６の飽和または不飽和のモノアルコー
ル類、セロソルブ類、カルピトール類およびオキシム類
等が挙げられる。それらの具体例には、ヘキサノール、
ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ステア
リルアルコール、２−エチルヘキサノール等の飽和モノ
アルコール類；オレイルアルコール、リルニルアルコー
ル等の不飽和モノアルコール類；メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソル
ブ等のセロソルブ類；メチルカルピトール、エチルカル
ピトール、ブチルカルピトール類のカルピトール類：メ
チルエチルケトキシム、アセトンオキシム、メチルイソ
ブチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキ
シム類等を例示することができる。

前記（ｂ）のラジカル重合性不飽和モノマーは、以下の
グループに分けられる。

■）ヒドロキシル基含有単量体、例えば２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、アリルアルコール、メタアリルアルコールなど。

■）含窒素アルキル（メタ）アクリレート、例えばジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなど。

■）重合性アミド、例えばアクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリル酸アミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピル酸アミドなと。

■）重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリルなど。

■）アルキル（メタ）アクリレート例えばメチル（メタ
）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレートなど。

■）重合性グリシジル化合物、例えばグリシジル（メタ
）アクリレートなど。

■）重合性芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンなど。

■）α−オレフィン、例えばエチレン、プロピレンなと
。

■）ビニル化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなど。

Ｘ）ジエン化合物、例えばブタジェン、イソプレンなど
。

これらの（ｂ）のモノマーは、所望の特性に応じて適宜
選択され、それぞれ単独で用いてもよく、あるいは、２
種またはそれ以上を組み合わせて使用することができる
。

本発明におけるゲル化微粒子重合体を構成する前記モノ
マー（ａ）および（ｂ）の配合割合は、 （ａ）モノマー：１〜９９重量％、好ましくは３〜２０
重量％ （ｂ）モノマー：１〜９９重量％、好ましくは８０〜９
７重量％ の範囲である。

上記（ａ）および（ｂ）のモノマーとカチオン性酸性コ
ロイタルシリ力との比率は厳密に制限されるちのではな
いが、一般には、固形分比で（ａ）および（ｂ）のモノ
マーの合計１００重量部に対してカチオン性酸性型コロ
イダルシリカ１〜５０重量部の範囲が好ましく、さらに
は５〜２０重量部の範囲にあることがより好ましい。

本発明に従い、上記（ａ）および（ｂ）のモノマー成分
を乳化重合する際に用いられる分子内にアリル基を含有
するカチオン性反応性乳化剤としでは、代表的なものと
して下記一般式（Ｉ）Ｒ，ＯＨ 式中、Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数８〜２２の炭
化水素基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１
〜３のアルキル基を表わし、Ｒ４は水素原子またはメチ
ル基を示し、Ａｅは１価の陰イオンを表わす、 で示される第四級アンモニウム塩を含有する反応性乳化
剤が包含される。上記乳化剤はそれ自体既知のものであ
り（特開昭６０−７８９４７号公報参照）、例えばラテ
ムルに−１８０（商品名、花王株式会社製）として市販
されているものが挙げられる。本発明では重合中徐々に
重合体に取り込まれてゆくカチオン性反応性乳化剤が適
しており、中でち比較的低反応性の基であるアリル基を
含有するカチオン性反応性乳化剤であれば前記したちの
に限定されることなく広く使用することができる。また
、アリル基を含有するカチオン性反応性乳化剤の使用量
は、厳密に制限されるものではなく、上記（ａ）および
（ｂ）のモノマー成分の種類、生成ゲル化微粒子重合体
の種類に望まれる物性等に応じて変えることができるが
、般には、通常ゲル化微粒子重合体固形分１００重量部
に対して０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％の範囲内で用いるのがよい。

また、重合開始剤としては下記一般式（ＩＩ）ＯＣＲ，
ＣＨ，０ 式中、Ｘは炭素原子数２〜１２個の直鎖または分岐鎖ア
ルキレン基を表わす、 または下記一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｘ＋、ｘａ及びＸ３は少なくとも１個が水酸基、
他は水素を表わす、 で示される水溶性アゾアミド化合物が特に適している。

これらの化合物はそれ自体既知のものであり（特開昭６
１−２１８６１８号公報、特開昭６１−６３６４３号公
報）、例えばｖＡシリーズ（商品名、和光純薬工業株式
会社製）として市販されているものが挙げられる。重合
開始剤は、当該技術分野において通常用いられている量
で使用することができるが、−数的に、最適量はゲル化
微粒子重合体固形分１００重量部に対して０．１〜１．
５重量部の範囲内である。

上記（ａ）および（ｂ）の不飽和モノマーの共重合は、
アクリル共重合体を製造するためのそれ自体既知の方法
である乳化重合法によって行なうことができる。例えば
、上記（ａ）および（ｂ）のモノマー混合物を、前記の
カチオン性酸性型コロイダルシリカを含有する水性媒体
中でアリル基を含有するカチオン性反応性乳化剤及び水
溶性アゾアミド化合物重合開始剤の存在下に通常約５０
〜約ｌＯＯ℃の反応温度において約１〜約２０時間反応
を続けることにより行なうことができ、これによりカチ
オン電着性ゲル化微粒子重合性を生成せしめることがで
きる。

本発明によるカチオン電着性ゲル化微粒子重合体は、通
常その水分散ｌ夜は総重量に基づいて約１０〜４０重量
％の樹脂固形分含量を有することができる。ゲル化微粒
子重合体は、通常、５００部ｍ以下、好ましくは１０〜
３００　ｎｍ、より好ましくは５０〜１００ｒ＋ｍの範
囲内の粒径を有することができる。粒径の調整は分子内
にアリル基を含有するカチオン性反応性乳化剤の量およ
びカチオン性酸性型コロイダルシリカの種類および量を
調節することによって行なうことができ、容易に所望の
範囲のものを得ることができる。

（作用及び効果） 本発明のカチオン電着性ゲル化微粒子重合体は、通常の
カチオン電着塗料に添加した場合、凝集、異常電着、沈
降などの問題を引きおこすことがなく、共電着され、ゲ
ル化微粒子重合体は電着塗膜の加熱硬化時における流動
調整剤の作用を行ない、すぐれたハジキ防止効果やエツ
ジ部のカバリング効果を発揮する。また、塗膜はミクロ
分離構造を形成して、塗膜物性の大きな改良効果をもた
らす。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

「部」及び「％」はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

製造例１ 撹拌機、空気導入管、冷却管、温度制御装置を備えた２
忍フラスコに、インホロンジイソシアネート２２２部及
びメチルイソブチルケトン５０部を仕込み、乾燥空気を
液相に吹き込みながら撹拌して７０℃まで昇温した。こ
れにジブチルスズジラウレート０．３部を加え、次いで
２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２部を１時間で
滴下した。滴下終了後ち加熱して７０℃に保ち、反応混
合物を経時的に採取して−ＮＧＯの吸収をＩＲで確認し
、−ＮＧＯの吸収がなくなった時点を反応終点とした。

かくして９０％インホロンジイソシアネート／２−ヒド
ロキシエチルアクリレートブロック体溶液を得た。

製造例２ 製造例１と同様の処方で、原料として下記に示すものを
用い、９０％トルエンジイソシアネート／２−ヒドロキ
シエチルアクリレートブロック体溶液を得た。

（原料組成） トルエンジイソシアネート メチルイソブチルケトン ジブチルスズジラウレート ２−ヒドロキシエチル アクリレート １７４部 ４５部 ０、３部 ２３２部 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管および加熱マントルを備えた
１℃フラスコに、脱イオン水３２５７．５部、カチオン
性酸性型コロイダルシリカ「アプライドＣＴ−１００Ｊ
　　（旭電化工業■製品、固形分２０％）２５０部およ
びラテムルに−１８０（花王■製、２５％水溶液）８０
部を入れ、撹拌しながら９０℃まで昇温した。これに重
合開始剤であるＶＡ−０８６（和光紬薬工業■製）１２
．５部を脱イオン水５００部に溶解した水溶液混合物の
２０％を加えた。１５分後に下記モノマー混合物の５％
を加えた。

スチレン　　　　　　　　　　　　４７０部ｎ−ブチル
アクリレート　　　　　４９０部ついで、さらに３０分
間撹拌した後、残りのモノマー混合物および重合開始剤
水溶液の滴下を開始した。モノマー混合物は３時間で、
重合開始剤水溶液は３．５時間でそれぞれ供給し、重合
温度を９０℃に保った。重合開始剤水溶液の滴下終了後
も３０分間加熱して９０℃に保ったのち室温に冷却し、
炉布を用いて濾過し取り出した。かくして、固形分２１
．０％、ｐＨ４，９，４ｃｐｓの粘度（ＢＭ型回転粘度
計、Ｎｏ、　２スピンドル）、平均粒子径７６ｎｍ（コ
ールタ−社ナノサイザーＮ−４で測定）のゲル化微粒子
重合体を得た。

実施例２〜７および比較例１〜２ 実施例１において、初期仕込み脱イオン水量、カチオン
性酸性型コロイダルシリカの種類および量、重合開始剤
種類およびモノマー組成を表−１に示す如くに変更した
以外は実施例１と同様の方法により乳化重合を行ない、
表−１に示す性質を有するゲル化微粒子重合体分散液を
得た。

応用例１ ポリアミド変性エポキシ樹脂及び完全ブロックしたジイ
ソシアネートからなる固形分３５％のカチオン電着用ク
リアーエマルジョン（関西ペイント社製商品名、ニレク
ロン９４５０）５７２部に実施例１で得た固形分２０％
のゲル化微粒子重合体５０部及び固形分４３％の下記の
顔料ペースト１３９．４部を撹拌しながら加え、脱イオ
ン水５８８．５部で希釈してカチオン電着塗料を得た。

応用例２〜９ 応用例１において、ゲル化微粒子重合体として実施例２
〜７および比較例１〜２で得た分散液をそれぞれ５０部
使用する以外は、同様の方法でカチオン電着塗料を得た
。

応用例１〜９で得たカチオン電着塗料中に、パールボン
ド＃３０３０　（日本パーカライジング■製、リン酸亜
鉛系）で化成処理した０、８×３００Ｘ９０ｍｍの冷延
ダル鋼板（端面と平坦部との角度が４５度）を浸漬し、
それをカソードとして電着塗装を行なった。電着塗装条
件は、電着塗料浴温３０℃、ｐＨ６，５、電圧３００■
であり、膜厚（乾燥膜厚に基づいて）２０戸の電着塗膜
を形成し、電着後室膜を水洗し、１８５℃、２０分間焼
付を行なった。この塗装板の性能試験結果を後記表−２
に示す。また、塗膜溶融粘度の測定結果も併せて表−２
に示す。

［性能試験方法コ （※１）塗膜溶融粘度 焼付時の電着塗膜溶融粘度を転球式粘度測定法（ＪＩＳ
−Ｚ−０２３７に準する）との対比により引っかき傷跡
の熱流動外観から評価した。数値は最低時の粘度（セン
チボイズ）を示す。

（※２）端面被覆性 平坦部の硬化膜厚が２０Ｐとなる条件で、エツジ部角度
４５°を有する鋼板に電着塗装し、所定の焼付条件で硬
化させて試験板を作製する。試験板のエツジ部が垂直に
なる様にツルトスブレー装置にセットし、ＪＩＳ−Ｚ−
２３７１塩水噴霧試験により１６８時間後のエツジ部の
防食性を評価する。

０：サビ発生全くなし ○：サビわずかに発生 ×：サビ著しく発生 （※３）塗面の平滑性 電着塗面の仕上り性を目視で評価する。

○：良好 ■：はぼ良好 △：やや不良 （※４）耐衝撃性 ＪＩＳ−に−５４００−１９７９６，１３，３Ｂ法に準
じて、２０℃の雰囲気下において行う１重さ５００ｇ、
撃心の先端径％インチの条件で塗膜損傷を生じない最大
高さを示す（ｃｍ）　、　５０ｃｍを最高値とした。

（※５）耐チッピング性 焼付電着塗装板に、さらに熱硬化性の中塗り塗料および
上塗塗料を塗装し、加熱硬化したものについて下記の試
験を行なう。

■試験機器：　Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑパネル
会社製品） ■吹付けられる石：直径的１５〜２０ｍｍの砕石 ■吹付けられる石の容量：約５００ｍ１’■吹付はエア
ー圧カニ約４ｋｇ／Ｃｍ’■試験時の温度：約２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４ｋｇ／ｃｎ＋”
の吹付はエアー圧力で約５００−の砕石を試験片に発射
せしめた後、その塗面状態を評価した。塗面状態は目視
観察し、下記の基準で評価する。

（評価） ０（良）：上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが極く僅
か認められる程度で、電着塗膜の剥離を全く認めず。

■（やや不良）二上塗りおよび中塗りの塗膜に衝撃によ
るキズがみられ、しかも電＠塗膜の剥れが僅かに認めら
れる。

△（不良）：上塗りおよび中塗り塗膜に衝撃によるキズ
が多く認められ、しかも電着塗膜の剥れもかなり認めら
れる。

（※６）温水浸漬２次付着性 ４０℃の水に２０日間浸漬した後、Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−５
４００−１９７９６，１５に準じて塗膜にゴバン目を作
り、その表面に粘着セロハンテープを粘着し、急激に剥
した後の塗面を評価する。

０：異常なく良好 △：ゴバン目の縁が僅かにハガレる程度Ｘ：ゴバン目の
〜部分がハガレる （×７）防食性 素地に達するように電着塗膜にナイフでクロスカットキ
ズを入れ、これをＪＩＳ　　Ｚ２３７１に準じて８４０
時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆、フクレ
幅によって評価した。

○：錆またはフクレの最大幅がカット部より１ｍｍ未満
（片側）。

■：錆またはフクレの最大幅がカット部より１ｍｍ以上
２ｍｍ未満（片側）。

△：錆またはフクレの最大幅がカット部より２ｍｍ以上
３ｍｍ未満（片側）で、かつ平面部にブリスターがかな
り目たつ。

×：錆またはフクレの最大幅がカット部より３ｍｒｒ１
以上で、かつ塗面全面にブリスターの発生がみられる。

（※８）Ｌ効果： 応用例の水分散液を電ＩＦ塗料とする洛中でステンレス
板を陽極、Ｌ型（水平部と垂直部との比が１／ｌ、水平
部が対極（陽極）側に向くよう設置）に折り曲げたリン
酸亜鉛鉄板を陰極とし、膜厚２０μになるように電着塗
装を行なった。電着塗装した試験板を水洗後、１７０’
　Ｘ３０分間焼付けを行ない水平部の焼付は塗膜外観を
目視観察した。

評価基準 ○：平滑性が優れる。

Δ：部分的にブツが発生する。

×：全面にブツが発生する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カチオン性酸性型コロイダルシリカの存在下で、 （ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可能な不
   飽和基を含有する重合性モノマー、および （ｂ）ラジカル重合性不飽和モノマー を、分子内にアリル基を含有するカチオン性反応性乳化
   剤を用いて乳化重合せしめてなることを特徴とするコロ
   イダルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合体。 ２、カチオン性酸性型コロイダルシリカの存在下で、 （ａ）分子内に少なくとも２個のラジカル重合可能な不
   飽和基を含有する重合性モノマー、および （ｂ）ラジカル重合性不飽和モノマー を、分子内にアリル基を含有するカチオン性反応性乳化
   剤を用いて乳化重合するに際し、重合開始剤として水溶
   性アゾアミド化合物を用いることを特徴とするコロイダ
   ルシリカ含有カチオン電着性ゲル化微粒子重合体の製造
   方法。