JPH03229782A

JPH03229782A - 光硬化性粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH03229782A
Application number: JP2399690A
Authority: JP
Inventors: Kazushi Shiina; 椎名　員巳; Tsukasa Otsuki; 大槻　司; Masato Yanagi; 正人柳; Shiyunichi Onikubo; 俊一鬼久保
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1990-02-02
Filing date: 1990-02-02
Publication date: 1991-10-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物に関する
。

（従来の技術）従来から、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物としては
、粘着性ポリマーに１反応性オリゴマーまたはモノマー
を配合したものが知られている（特公昭５３−３１８９
８号公報、特開昭６０−６９１７８号公報、特開昭６１
−６４７７３号公報。

特開昭６１−８３２７４号公報、特開昭６１−１０１５
８２号公報、特開昭６１−１０１５８３号公報特開昭６
１−１０３９０８号公報など参照）。しかしながら、こ
れらの組成物では１反応性オリゴマーまたはモノマーを
添加するため、凝集力が低下し。

硬化後に十分な接着力が得られなかったり、硬化後の十
分な接着力を得るために機械的に仮止めを行なう必要が
あったりした。また、粘着性ポリマーに不飽和基や官能
基を導入することにより反応性を付与したものを用いる
ことも知られている（特開昭６１８３２７２号公報など
参照）が１反応性オリゴマーやモノマーの添加が必要で
あり、凝集力の低下は避けられなかった。

一方、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力を改善するた
めに反応性オリゴマーや七ツマ−の添加量を減らすと、
硬化性が低くなり硬化後の接着力が低下する。このよう
に、硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接着力
との両方に十分価れた光硬化性粘着剤組成物は開発され
ていなかった。

そこで、前発明（特開平１−１９３３１５号公報）によ
り、硬化前の粘着特性および硬化後の接着力に優れた。

ポリマー自体が硬化性である光硬化性粘着剤組成物を開
発したが、この樹脂のみでは凝集力がやや乏しく、硬化
するまでに大きな力のかかる部位への接着では、ずれや
剥離が生じる可能性があった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、従来の光硬化性粘着剤組成物における上記の
ような問題点、即ち硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と
硬化後の接着力とのバランスが悪いという欠点を改良し
、ポリマー自体が光硬化性であるため、硬化前の粘着特
性および硬化後の接着力に十分価れた光硬化性粘着剤組
成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明は、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または
三級アミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基またはニト
リル基の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）、必要に応
して環状酸無水物（ｂ）、およびエチレン性不飽和基と
エポキシ基またはアジリジニル基とを有するモノマー（
ｃ）を反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂（Ａ）および必要に応じて光重合開始剤（Ｂ
）を含んでなる光硬化性粘着剤組成物である。

本発明において、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基
または三級アミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基また
はニトリル基の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）とし
ては、これらの官能基を有するアクリル樹脂があり、水
酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または三級アミノ基
を有するモノマーのうちの一種または数種とアミド基、
Ｎ−置換アミド基またはニトリル基を有するモノマーの
うちの一種または数種との共重合体、これらのモノマー
とアルキル（メタ）アクリレート酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリル酸。

メタクリル酸などの他のモノマーとの共重合体などであ
る。水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート　４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコ
ールなどがあす、一級アミノ基または二級アミノ基を有
するモノマーとしては、アミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど、三
級アミノ基を有する七ツマ−としては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート　ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドなどをあげることができる。

アミド基、Ｎ−置換アミド基を有するモノマーとしては
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド。

Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがある。

ニトリル基を有する七ツマ−としては、アクリロニトリ
ル、メタクリコニトリル。クロトノニトリル、フマロニ
トリルなどがある。また、アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ
）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートで
ある。

本発明において環状酸無水物（ｂ）としては多価カルボ
ン酸の分子内無水物であり、飽和または不飽和の脂肪族
多価カルボン酸無水物、脂環式多価カルボン酸無水物、
芳香族多価カルボン酸無水物など。

あるいはこれらの一部が飽和または不飽和の炭化水素基
、芳香環基、ハロゲン原子、複素環基などで置換された
ものがあり、これらの具体例としては、無水こはく酸、
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
グルタル酸、無水ドデセニルこはく酸、無水クロレンデ
ソク酸、無水ピロメリット酸。

無水トリメリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒトロ無水フタル酸、メチ
ルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、５−　（
２，５−ジオキソテトラヒドロキシフリル）−３−メチ
ル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン＃Ｉ無水
物、無水メチルナジック酸、無水ヘンシフエノンテトラ
カルボン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリ
メリテート）グリセロールトリス（アンヒドロトリメリ
テート）などがある。これらの中でも、架橋構造を作ら
ないジカルボン酸またはトリカルボン酸の無水物を用い
ることが好ましい。

本発明において、エチレン性不飽和基とエポキシ基また
はアジリジニル基とを有するモノマー（ｃ）としては、
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルシンナメ
ート、アリルグリシジルエーテル。

ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、１．３−ブタ
ジェンモノエポキサイドなどのエポキシ基を有するもの
、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレ−
１２−（１−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレ−
１−，２−（１−アジリジニル）プロピル（メタ）アク
リレートなどのアジリジニル基を有するものがあり、こ
れらは飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハ
ロゲン原子、複素環基などで置換されていてもよい。

上記ゴム状ポリマー（ａ）、環状酸無水物（ｂ）および
千ツマ−（ｃ）を反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂（Ａ）が得られる。反応は。

適当な溶媒の存在下あるいは不存在下、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、　　Ｎ、　　Ｎジメチ
ルアニリンなどの三級アミンなどを必要に応じて触媒と
して用い、エチレン性不飽和基の保護のために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルニー　チル、　　
ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−７”チルカテコール、ｐ−ベンゾキ
ノンなどのラジカル重合禁止剤を添加しノこ状態で行な
うことができる。

反応は、ゴム状ポリマー（ａ）中の官能基が水酸基、一
級アミノ基または二級アミノ基の場合は、これらの官能
基と、環状酸無水物（ｂ）の酸無水物基とが先ず優先的
に反応し１次いで、この反応により生じたカルボキシル
基とモノマー（ｃ）のエポキシ基またはアジリジニル基
とが反応し、二級の水酸基またはアミノ基を生しる。さ
らに、生じた水＃Ｉ基またはアミノ基と環状酸無水物（
ｂ）の酸無水物基とが反応するというように、以下、順
次、上記と同様の反応を進行させることができる。ゴム
状ポリマー（ａ）中の官能基が三級アミノ基の場合には
、モノマー（ｃ）のエポキシ基またはアジリジニル基が
先に反応し、以下、水酸基などを有するポリマーの場合
と同様の反応が進行する。

この反応において、ゴム状ポリマー（ａ）の看に対して
反応させられる環状酸無水物（ｂ）およびモノマー（ｃ
）の量を調整することにより、ゴム状ポリマー（ａ）に
、所望する数のエチレン性不飽和基を有する所望の長さ
のやや長い側鎖を導入することができる。

環状酸無水物（ｂ）がジカルボン酸無水物である場合に
は、ゴム状ポリマー（ａ）の水酸基、一級アミノ基およ
び二級アミノ基１モルに対しては環状酸無水物（ｂ）１
−１０モル、およびモノマー（ｃ）１〜ｌＯモルの割合
で、また、環状酸無水物（ｂ）とモノマー（ｃ）とはほ
ぼ等モルの割合で反応させることが好ましい。ゴム状ポ
リマー（ａ）の三級アミノ基１モルに対しては環状酸無
水物（ｂ）０〜９モル、およびモノマー（ｃ）１〜１０
モルの割合で。

また、環状酸無水物（ｂ）に対してモノマー（ｃ）をほ
ぼ１モル多くした割合で反応させることが好ましい。環
状酸無水物（ｂ）がトリカルボン酸である場合には、ゴ
ム状ポリマー（ａ）の水酸基、一級アミノ基および二級
アミノ基１モルに対しては環状酸無水物（ｂ）ｌ−１０
モルおよびモノ？−（ｃ）１〜２０モルの割合で、また
、環状酸無水物（ｂ）１モルに対して千ツマ−（ｃ）を
ほぼ１〜２モルの割合で反応させることが好ましい。ゴ
ム状ポリマー（ａ）の三級アミノ基１モルに対しては環
状酸無水物（ｂ）　０〜９モルおよびモノ？−（ｃ）１
〜１９モルの割合で、また、環状酸無水物（ｂ）ｎモル
に対してモノマー（ｃ）をほぼｎ＋ｌ〜２ｎ＋１モルの
割合で反応させることが好ましい。ゴム状ポリマー（ａ
）の上記の官能基１モルに対して反応させられるモノマ
ー（ｃ）の量が１モル未満の場合には。

得られる樹脂（Ａ）のエチレン性不飽和基数が少なくな
り、樹脂（Ａ）に十分な反応性を付与できなくなること
があり、逆に、環状酸無水物（ｂ）の量が９〜１０モル
を超える場合には、未反応の環状酸無水物（ｂ）や七ツ
マ−（ｃ）の残存、およびゴム状ポリマー（ａ）に結合
していない、環状Ｍ無水物（ｂ）とモノマー（ｃ）との
反応生成物の生成が多くなるｆ喚問がある。

得られる樹脂（Ａ）は、１個以上の１通常複数個のエチ
レン性不飽和基を有するやや長い側鎖を１個以上１通常
複数個有するため、樹脂（Ａ）自体が十分な硬化性を有
し２反応性オリゴマーやモノマーを用いなくとも、硬化
後に十分な接着力を示すのである。しかも、エチレン性
不飽和基を側鎖に有するため、ゴム状ポリマー（ａ）が
有する粘着特性、とりわけ凝集力が維持され、得られる
樹脂（Ａ）は硬化前の粘着特性に優れたものとなる。さ
らに、主鎖のゴム状ポリマー（ａ）が（Ｎ−置換）アミ
ド基またはニトリル基を有するため、凝集力や被着体へ
の接着性が良くなる。特に、被着体が金属である場合に
は、接着性が大きく向上し、剥離や、特にずれが起こり
にくくなる。これらの結果、得られる樹脂（Ａ）は硬化
前の粘着特性と硬化後の接着力とのバランスに十分優れ
たものとなる。

本発明において、必要に応じて用いられる光重合開始剤
（Ｂ）としては、ヘンゾイン、ヘンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、０−ベンゾイル安息香
酸メチル−ｐ−ヘンジインエチルエーテル。ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−メチルヘンゾインなどのヘ
ンジイン類、ジメチルベンジルケタール、トリクロルア
セトフェノン、２．２ジエトキシアセトフエノンなどの
アセトフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフェノン。

２−ヒドロキシ−４゛−イソプロピル−２−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン類、αアジロキシ
ムエステル、ヘンシフエノン、メチルヘンシフエノン、
ｐ−クロルヘンシフエノン、ｐ−ジメチルアミノヘンシ
フエノンなどのベンゾフェノン類、２−クロルチオキサ
ントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピル
チオキサントンなどのチオキサントン類、ベンジル、ジ
ベンゾスベロンなどの他、加藤清視Ｗ：　ｒＵＶ、−Ｅ
Ｂ硬化ハンドブック−原料編−Ｊ　　（１９８５年１２
月、高分子刊行金利）第６７〜７３頁あるいは山下普三
、金子東助編「架橋剤ハンドブック」　（昭和５６年ｌ
θ月、大成社刊）第５８２〜５９３頁に記載されている
ものがある。光重合開始剤（Ｂ）は、光重合促進剤とと
もに用いてもよい。このような光重合促進剤としては。

４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ヘンシフエノン。

Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエタノー
ルアミン、グリシンなどの他、加藤清視編：前掲書、第
６７〜７３頁に記載されたものを用いることができる。

光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の面から、
光重合開始剤（Ｂ）および必要に応して光重合促進剤を
用いることが好ましい。光重合開始剤（Ｂ）は２本発明
の粘着剤組成物中の、エチレン不飽和二重結合を有する
化合物の全量１００重量部に対して１通常０．０５〜２
０部、好ましくは０．５〜１０部の割合で用いられる。

硬化前の粘着特性を改善する。特に凝集力を高めるため
に１本発明の粘着組成物にさらにポリイソシアネートを
添加して、樹脂（Ａ）を部分架橋させることができる。

このようなポリイソシアネートとしては（水添）トリレ
ンジイソシアネート、（水添）４．４〜ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
などを用いることができる。

硬化後の接着力をさらに強固なものとするために。

本発明の粘着剤組成物においては、上記側鎖にエチレン
不飽和基を有する樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）およ
び光重合促進剤の他に、さらに（メタ）アクリロイル基
などのエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマ
ーを添加することができる。このような七ツマ−やオリ
ゴマーとしては、スチレン。

アルキル（メタ）アクリレート、　（メタ）アクリル酸
、多価アルコールポリ　（メタ）アクリレート、エポキ
シポリ　（メタ）アクリレート、オリゴエステルポリ　
（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ　（メタ）ア
クリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレ
ートなどの他、水酸基、一級アミノ基。

二級アミノ基または三級アミノ基を有する低分子化合物
、環状酸無水物、およびエチレン性不飽和基とエポキシ
基またはアジリジニル基とを有するモノマーを反応させ
て得られる不飽和オリゴエステルまたは不飽和オリゴア
ミドを用いることができる。これらのモノマーやオリゴ
マーの使用量は２本発明の粘着剤組成物の全固形分に対
して６０重量％以下である。６０重量％を超えると、硬
化前の粘着特性、とりわけ凝集力が著しく劣るようにな
る。

本発明の粘着剤組成物には、その性能を阻害しない範囲
で、必要に応じて顔料、染料、無機充填剤有機溶剤、銀
粉、ｆＩ粉、ニッケル粉などの金属粉。

カーボンブラック、グラファイト、キシレン樹脂やロジ
ン系樹脂などの粘着付与剤、シラン力・ノブリング剤な
どを加えることができる。

本発明の粘着剤組成物は、シリコーン処理を施した紙や
布、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート祇
などの低接着性の樹脂により加工を施した紙や布、金属
箔、プラスチックフィルムなどの剥離性の高いフィルム
、シートあるいはテープなどの上に塗工し、必要があれ
ば乾燥により有機溶剤を除去し、必要があれば裁断し１
両面または片面の粘着シートあるいはテープの形にされ
る。また、補強や衝撃緩和のために、レーヨン、ナイロ
ンなどの不織布や寒冷紗などの布類でライニングしたり
、これらの布類を芯材としてこれに本発明の粘着剤組成
物を含浸させて用いることもできる。

このようにして得られた両面粘着シートまたはテープは
、少なくとも一方が光透過性を有する２つの同種または
異種の被着体間に挟持され、その良好な粘着性によって
仮接着した後、光を照射することにより粘着剤組成物が
硬化され、被着体同士を強固に接着させることができる
。また８片面粘着シートまたはテープは、その良好な粘
着性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基材
となっているシートまたはテープを剥離させ生じた粘着
面に他の被着体をさらに仮接着し、光を照射することに
より粘着剤組成物が硬化され、被着体に強固に接着させ
ることができる。

本発明において光としては、太陽や蛍光灯を線源とする
可視光線、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプなどを線源
とする紫外線、電子線加速器を線源とする電子線、コバ
ルト６０を線源とするＴ線、またはＸ線発生器を線源と
するＸ線である。これらのなかでも、実用上は、可視光
線、紫外線、または電子線、とりわけ、波長が２００〜
８００ｎｍの可視光線または紫外線を用いることが好ま
しい。光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の面
から前記の遺り、光重合開始剤（Ｂ）および必要に応じ
て光重合促進剤を用いることが好ましい。線源の出力、
Ｍ源からの距離、照射面積、用いる樹脂や光重合開始剤
および光重合促進剤の種類と量、粘着剤組成物層の厚さ
などによって異なるが、光照射の時間は通常０．３砂取
上程度である。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明する。例中１部とは重
量部を１％とは重量％を、それぞれ表わす。

実施例１ブチルアクリレ−１−９２，０部アクリルアミド　　　　　　　　　　　　２．８部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート　　５．２部アゾビス
イソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　
　　　　　　　　　　　　２３３部８０℃に加熱した上
記組成の混合物１６７部に。

上記組成の混合物１６７部を滴下し９滴下終了後。

１２時間加熱還流させ、冷却し、ハイドロキノン０゜０
５部を添加し、アミド基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られたアミド基と水酸基を有するゴム状ポリマーの溶
液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４部、グリシ
ジルメタクリレート１３部、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシル
アミン０．５部およびハイドロキノン０．３部を混合し
、８０℃で１２時間反応させた後。

酢酸エチル５９部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不
飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２メチルプロ
ピオフェノン０．３部を均一に混合し。

シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し
、６０℃で３分間乾燥して粘着シートを得た。

得られた粘着シートについて、光硬化前の剥離接着力と
保持力、光硬化後の剪断接着力を測定した結果を表に示
す。なお、測定は次のようにして行なった。

（１）光硬化前の剥離接着力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し１幅２５ｍｍに切断
し３次にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離さ
せ、生した粘着面を＃２８０の紙やすりで研磨したステ
ンレススチール板（ＳＵＳ３０４）に貼着し、３０分間
放置した後、２５℃、相対湿度６５％の条件下、剥離速
度３００ｍｍ／分で１８０度剥離接着力を測定した。

（２）光硬化前の保持力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し、・幅２５ｍ　ｍ　
、長さ１００ｍｍの大きさに切断し９次にポリエチレン
テレフタレートフィルムを剥離させ、生した粘着面のう
ち、たて２５ｍｍ、横２５ｍｍの部分を紙やすり＃２８
０で研磨したステンレススチール板（ＳＵＳ　３０４）
に貼着し、４０℃、荷重１ｋｇで粘着シートがステンレ
ススチール板より落下するまでの時間（秒）を測定した
。

（３）光硬化後の剪断接着力縦５９ｍｍ、横ＩＱｍｍ、厚さ１．５ｍｍの２枚のアク
リル板それぞれの一端に、得られた粘着シートを縦１０
ｍｍ、横１０ｍｍに切断したものの粘着面を貼着し、ポ
リエチレンテレフタレートフィルムを剥離させ、生じた
粘着面同士が重なるように貼着し２ｋＷ高圧水銀灯下１
５ｃｍの距離で１５秒間紫外線を照射して粘着剤を硬化
させた後、２５℃、相対湿度６５％の条件下、引張り速
度５ｍｍ／分で剪断強度を測定した。

実施例２ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９２．６部ア
クリロニトリル　　　　　　　　　　　２．１部２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート５．２部アゾビスイソブ
チロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　　　
　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実施例
１と同様にして反応させ、ニトリル基と水酸基を有する
ゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られたニトリル基と水酸基を有するゴム状ポリマーの
溶液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４部、グリ
シジルメタクリレート１３部、　　Ｎ、　　Ｎジメチル
ベンジルアミン０．３部、およびハイドロキノン０．３
部を混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸
エチル５９部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和
基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

実施例１と同様にして粘着シートを得、測定した結果を
表に示す。

実施例３ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９１．６部ア
クリロニトリル　　　　　　　　　　　２．１部ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート　　６．２部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　０．２　ｉ１酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物
を実施例１と同様にして反応させ、ニトリル基と三級ア
ミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）
を得た。

得られたニトリル基と三級アミノ基を有するゴム状ポリ
マーの溶液２６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９部、
グリシジルメタクリレート１３部、およびハイドロキノ
ン０．３部を混合し、実施例１と同様にして反応させた
後、酢酸エチル５１部を加え、やや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た
。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２メチルプロ
ピオフェノン０．３部を均一に混合し実施例１と同様に
して粘着シートを得、測定した結果を表に示す。

実施例４ブチルアクリレート　　　　　　　　　９２．４部Ｎ−
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド　　２．５部２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート　　５．１部アゾビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実施
例１と同様にして反応させ、Ｎ−置換アミド基と水酸基
を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た
。

得られたＮ−置換アミド基と水酸基を有するゴム状ポリ
マーの溶液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１３部
、グリシジルメタクリレート１２部、およびハイドロキ
ノン０．３部を混合し、実施例１と同様にして反応させ
た後、酢酸エチル５９部を加えやや長い側鎖にエチレン
性不飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た
。

得ら−れたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する
樹脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２メチルプ
ロピオフェノン０．３部を均一に混合し実施例１と同様
にして粘着シートを得、／ＩＡ定した結果を表に示す。

比較例１ブチルアクリレート　　　　　　　　　　８８．２部酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　５．５部２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート　　６．２部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実
施例１と同様にして反応させ、水酸基を有するゴム状ポ
リマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液２３３部
、ヘキサヒドロ無水フタル＃１１６部、グリシジルメタ
クリレート１４部、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシルアミン０
．３部、およびハイドロキノン０．３部を混合し、実施
例１と同様にして反応させた後、酢酸エチル７０部を加
え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂の
溶液（固形分３０％）を得た。

比較例２ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９４．０部ジ
メチルアミノエチルメタクリレート　　６．０部アゾビ
スイソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物
を実施例１と同様にして反応させ、三級アミノ基を有す
るゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液２
６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９部、グリシジルメ
タクリレート１３部、およびハイドロキノン０．３部を
混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エチ
ル５１部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

表Ｃ発明の効果］本発明の粘着剤組成物は、ポリマー自体が光硬化性を持
ち１表に示されたように硬化前の剥離接着力が１５００
ｇ／２５ｍｍ以上、保持力が３６００秒以上であり、さ
らに硬化後の剪断接着力が２５ｋｇ／ｃｍ２以上となり
、硬化前の粘着特性が（Ｎ−置換）アミド基やニトリル
基を含まないものよりも向上している。

このように９本発明により、接合時には、粘着性が高く
、被着体に仮接着でき１機械的な仮止めが不必要であり
、硬化後には強固な接着力を示し、硬化前の粘着特性と
りわけ凝集力と硬化後の接着力とのバランスに優れた光
硬化性粘着剤組成物が得られるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

１、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または三級ア
ミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基またはニトリル基
の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）、必要に応じて環
状酸無水物（ｂ）、およびエチレン性不飽和基とエポキ
シ基またはアジリジニル基とを有するモノマー（ｃ）を
反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和基を有する
樹脂（Ａ）、および必要に応じて光重合開始剤（Ｂ）を
含んでなる光硬化性粘着剤組成物。