JPH0366783A

JPH0366783A - 光硬化性粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH0366783A
Application number: JP20247389A
Authority: JP
Inventors: Kazushi Shiina; 椎名　員巳; Tsukasa Otsuki; 大槻　司; Masato Yanagi; 正人柳; Shiyunichi Onikubo; 俊一鬼久保
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1989-08-04
Filing date: 1989-08-04
Publication date: 1991-03-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物に関する
。

（従来の技術）従来から、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き、光照射により硬化して強固な接着力を示す、いわゆ
る粘接着剤として好適な光硬化性粘着剤組成物としては
、粘着性ポリマーに５反応性オリゴマーまたはモノマー
を配合したものが知られている（特公昭５３−３１８９
８号公報、特開昭６０−６９１７８号公報、特開昭６１
−６４７７３号公報。

特開昭６１−８３２７４号公報、特開昭６１−１０１５
８２号公報、特開昭６１−１０１５８３号公報。

特開昭６１−１０３９０８号公報など参照）。しかしな
がら、これらの組成物では２反応性オリゴマーまたはモ
ノマーを添加するため、凝集力が低下し。

硬化後に十分な接着力が得られなかったり、硬化後の十
分な接着力を得るために機械的に仮止めを行なう必要が
あったりした。また、粘着性ポリマーに不飽和基や官能
基を導入することにより反応性を付与したものを用いる
ことも知られている（特開昭６１−８３２７２号公報な
ど参照〉が１反応性オリゴマーやモノマーの添加が必要
であり、凝集力の低下は避けられなかった。

一方、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力を改善するた
めに反応性オリゴマーやモノマーの添加量を減らすと、
硬化性が低くなり硬化後の接着力が低下する。このよう
に、硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接着力
との両方に十分優れた光硬化性粘着剤組成物は開発され
ていなかった。

そこで、前発明（特願昭６３−１７４６５号）により、
硬化前の粘着特性および硬化後の接着力に優れた。ポリ
マー自体が硬化性である光硬化性粘着剤組成物を開発し
たが、この樹脂のみでは凝集力がやや乏しく、硬化する
までに大きな力のかかる部位への接着では、ずれや剥離
が生じる可能性があった。

（発明が解決しようとする課題〉本発明は、従来の光硬化性粘着剤組成物における上記の
ような問題点、即ち硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と
硬化後の接着力とのバランスが悪いという欠点を改良し
、ポリマー自体が光硬化性であるため、硬化前の粘着特
性および硬化後の接着力に十分優れた光硬化性粘着剤組
成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明は、水酸基、一級アミノ基、二級アξノ基または
三級アミン基とカルボキシル基の両方を有するゴム状ポ
リマー（ａ）、必要に応じて環状酸無水物（ｂ）、およ
びエチレン性不飽和基とエポキシ基またはアジリジニル
基とを有するモノマー（Ｃ）を反応させて得られる側鎖
にエチレン性不飽和基を有する樹脂（Ａ）、および必要
に応じて光重合開始剤（Ｂ）を含んでなる光硬化性粘着
剤組成物である。

本発明において、水酸基、−級アミノ基、二級アミノ基
または三級アよノ基とカルボキシル基の両方を有するゴ
ム状ポリマー（ａ）としては、これらの官能基を有する
アクリル樹脂があり、水酸基、−級アミノ基、二級アミ
ノ基または三級アくノ基を有するモノマーのうちの一種
または数種とカルボキシル基を有するモノマーのうちの
一種または数種との共重合体、これらのモノマーとアル
キル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルエーテル、スチレン、　（メタ）アクリ
ロニトリルなどの他のモノマーとの共重合体などである
。水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチロールアクリルアミド。

アリルアルコールなどがあり、−級アミノ基または二級
アミノ基を有するモノマーとしては、アミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなど、三級アミノ基を有するモノマーとしては、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミドなどをあげることができる
。カルボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、シトラコン酸などがある。アルキル（メ
タ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）
アクリレートである。

本発明において環状酸無水物（′ｂ）としては多価カル
ボン酸の分子内無水物であり、飽和または不飽和の脂肪
族多価カルボン酸無水物、脂環式多価カルボン酸無水物
、芳香族多価カルボン酸無水物など、あるいはこれらの
一部が飽和または不飽和の炭化水素基。

芳香環基、ハロゲン原子、複素環基なとで置換されたも
のがあり、これらの具体例としては、無水こはく酸、無
水フタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グ
ルタル酸、無水ドデセニルこは＜酸。

無水クロレンデソク酸、無水ピロメリット酸、無水トリ
メリット酸、シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物
、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水
フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、５−　（２，５−
ジオキソテトラヒドロキシフリル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、無水メ
チルナジンク酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸
、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート
）グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテート）な
どがある。これらの中でも、架橋構造を作らないジカル
ボン酸またはトリカルボン酸の無水物を用いることか好
ましい。

本発明において、エチレン性不飽和基とエポキシ基また
はアジリジニル基とを有するモノマー（Ｃｌとしては、
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルシンナメ
ート、アリルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキサ
ンモノエポキサイド、１．３−ブタジェンモノエポキサ
イドなどのエポキシ基を有するもの、２−　（１−アジ
リジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−　（１−
アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレート、２−（１
−アジリジニル）プロピル（メタ）アクリレートなどの
アジリジニル基を有するものがあり、これらは飽和もし
くは不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハロゲン原子、複
素環基なとで置換されていてもよい。

上記ゴム状ポリマー（ａ）、環状酸無水物（ｂ）および
モノマー（Ｃ）を反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂（Ａ）が得られる。反応は、適当な溶媒の
存在下あるいは不存在下、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン。

Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリ
ンなどの三級、アミンなどを必要に応じて触媒として用
い、エチレン性不飽和基の保護のために、ハイドロキノ
ン２ハイドロキノンモノメチルエーテル。

ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノンなどの
ラジカル重合禁止剤を添加した状態で行なうことができ
る。

反応は、ゴム状ポリマー（ａ）中の官能基が水酸基。

−級ア稟ノ基または二級アミン基の場合は、これらの官
能基と、環状酸無水物（ｂ）の酸無水物基とが先ず優先
的に反応し１次いで、この反応により生じたカルボキシ
レートアニオン（−〇〇〇−）とモノマー（Ｃ）のエポ
キシ基またはアジリジニル基とが反応し、二級の水酸基
またはアミノ基を生じる。さらに。

生じた水酸基またはア美ノ基と環状酸無水物（ｂ）の酸
無水物基とが反応するというように、以下、順次。

上記と同様の反応を進行させることができる。ゴム状ポ
リマー（ａ）中の官能基が三級アミノ基の場合には、モ
ノモー（Ｃ）のエポキシ基またはアジリジニル基が先に
反応し、以下、水酸基などを有するポリマーの場合と同
様の反応が進行する。このとき、ゴム状ポリマー（ａ）
中のカルボキシル基（、−ＣＯＯＨ）は、上記の反応に
よって生じるカルボキシレートアニオン（−Ｃｏｏ−）
に比べて反応性が低いために。

上記の反応は起こさず、大部分がカルボキシル基のまま
残存していると考えられる。

この反応において、ゴム状ポリマー（ａ）の量に対して
反応させられる環状酸無水物（ｂ）およびモノマー（Ｃ
）の量を調整することにより、ゴム状ポリマー（ａ）に
、所望する数のエチレン性不飽和基を所望の長さのやや
長い側鎖を導入することができる。環状酸無水物（ｂ）
がジカルボン酸無水物である場合には。

ゴム状ポリマー（ａ）の水酸基、−級アミノ基および二
級アミノ基１モルに対しては環状酸無水物（ｂ）　　１
〜１０モル、およびモノマー（Ｃ）１〜１０モルの割合
で、また、環状酸無水物（ｂ）とモノマー（ｃ）とはほ
ぼ等モルの割合で反応させることが好ましい。ゴム状ポ
リマー（ａ）の三級アミノ基１モルに対しては環状酸無
水物（ｂ）０〜９モル、およびモノマー（ｃ）１〜１０
モルの割合で、また、環状酸無水物（ｂ）に対してモノ
マー（ｃ）をほぼ１モル多くした割合で反応させること
が好ましい。環状酸無水物（ｂ）がトリカルボン酸であ
る場合には、ゴム状ポリマー（ａ）の水酸基、−級アミ
ノ基および二級アミノ基Ｉモルに対しては環状酸無水物
（ｂ）１−１０モルおよびモノマー（ｃ）１〜２０モル
の割合で、また、環状酸無水物（ｂ）１モルに対してモ
ノマー（Ｃ）をほぼ１〜２モルの割合で反応させること
が好ましい。ゴム状ポリマー（ａ）の三級アミノ基１モ
ルに対しては環状酸無水物（ｂ）　　０〜９モルおよび
モノマー（ｃ）　　１〜１９モルの割合で、また、環状
酸無水物（ｂ）　　ｎモルに対してモノマー（Ｃ）をほ
ぼｎ＋ｌ〜２ｎ＋１モルの割合で反応させることが好ま
しい。ゴム状ポリマー（ａ）の上記の官能基１モルに対
して反応させられるモノマー（ｃ）の量が１モル未満の
場合には、得られる樹脂（Ａ）のエチレン性不飽和基数
が少なくなり、樹脂（Ａ）に十分な反応性を付与できな
くなることがあり、逆に、環状酸無水物（ｂ）の量が９
〜１０モルを超える場合には、未反応の環状酸無水物（
ｂ）やモノマー（Ｃ）の残存、およびゴム状ポリマー（
ａ）に結合していない、環状酸無水物（ｂ）　とモノマ
ー（ｃ）との反応生成物の生成が多くなる傾向がある。

得られる樹脂（Ａ）は、１個以上の１通常複数個のエチ
レン性不飽和基を有するやや長い側鎖を１個以上９通常
複数個有するため、樹脂（Ａ）自体が十分な硬化性を有
し１反応性オリゴマーやモノマーを用いなくとも、硬化
後に十分な接着力を示すのである。しかも、エチレン性
不飽和基を側鎖に有するため、ゴム状ポリマー（ａｌが
有する粘着特性、とりわけ凝集力が維持され、得られる
樹脂（Ａ）は硬化前の粘着特性に優れたものとなる。さ
らに、主鎖のゴム状ポリマー（ａ）がカルボキシル基を
有するため、凝集力や被着体への接着性が良くなる。特
に、被着体が金属である場合には１接着性が大きく向上
し１剥離や、特にずれが起こりにくくなる。これらの結
果。

得られる樹脂（Ａ）は硬化前の粘着特性と硬化後の接着
力とのバランスに十分優れたものとなる。

本発明において、必要に応じて用いられる光重合開始剤
（Ｂ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、Ｏ−ベンゾイル安息香
酸メチル−ｐ−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−メチルベンゾインなどのベ
ンゾイン類、ジメチルベンジルケタール、トリクロルア
セトフェノン、２，２−ジェトキシアセトフェノンなど
のアセトフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフェノン。

２−ヒドロキシ−４′−イソプロピル−２−メチルプロ
ピオフェノンなどのプロピオフェノン類、α−アジロキ
シムエステル、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン
、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２−クロルチオキ
サントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピ
ルチオキサントンなどのチオキサントン類、ベンジル、
ジベンゾスベロンなどの他、加藤清視ｄｉ：　ｒＵＶ・
ＥＢ硬化ハンドブソクー原料ｍ−Ｊ　　（１９８５年１
２月、高分子刊行会列）第６７〜７３頁あるいは山下普
三、金子東助績「架橋剤ハンドブック」　（昭和５６年
１０月、大威社刊）第５８２〜５９３頁に記載されてい
るものがある。光重合開始剤（Ｂ）は、光重合促進剤と
ともに用いてもよい。このような光重合促進剤としては
。

４．４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン。

Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエタノ−
ルア柔ン、グリシンなどの他、加藤清視績：前掲書、第
６７〜７３頁に記載されたものを用いることができる。

光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の面から、
光重合開始剤（Ｂ）および必要に応じて光重合促進剤を
用いることが好ましい。光重合開始剤（Ｂ）は１本発明
の粘着剤組成物中の、エチレン不飽和二重結合を有する
化合物の全量１００重量部に対して１通常０．０５〜２
０部、好ましくは０．５〜１０部の割合で用いられる。

硬化前の粘着特性を改善する。特に凝集力を高めるため
に２本発明の粘着組成物にさらにポリイソシアネートを
添加して、樹脂（Ａ）を部分架橋させることができる。

このようなポリイソシアネートとしては（水添）トリレ
ンジイソシアネート、　（水添）４．４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどを用いることができる。

硬化後の接着力をさらに強固なものとするために。

本発明の粘着剤組成物においては、上記側鎖にエチレン
不飽和基を有する樹脂（Ａ）、光重合開始剤ＣＢ）およ
び光重合促進剤の他に、さらに（メタ）アクリロイル基
などのエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマ
ーを添加することができる。このようなモノマーやオリ
ゴマーとしては、スチレン。

アルキル（メタ）アクリレート、　（メタ）アクリル酸
、多価アルコールポリ　（メタ）アクリレートエポキシ
ポリ　（メタ）アクリレート、オリゴエステルポリ　（
メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ　（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレー
トなどの他、水酸基、−級アミノ基二級アミノ基または
三級アくノ基を有する低分子化合物、環状酸無水物、お
よびエチレン性不飽和基とエポキシ基またはアジリジニ
ル基とを有するモノマーを反応させて得られる不飽和オ
リゴエステルまたは不飽和オリゴアミドを用いることが
できる。これらのモノマーやオリゴマーの使用量は１本
発明の粘着剤組成物、物の全固形分に対して６０重量％
以下である。６０重量％を超えると、硬化前の粘着特性
、とりわけ凝集力が著しく劣るようになる。

本発明の粘着剤組成物には、その性能を阻害しない範囲
で、必要に応じて顔料、染料、無機充填剤。

有機溶剤、銀粉、銅粉、ニッケル粉などの金属粉。

カーボンブラック、グラファイト、キシレン樹脂やロジ
ン系樹脂などの粘着付与剤、シランカップリング剤など
を加えることができる。

本発明の粘着剤組成物は、シリコーン処理を施した祇や
布、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート紙
などの低接着性の樹脂により加工を施した紙や布、金属
箔、プラスチックフィルムなどの剥離性の高いフィルム
、シートあるいはテープなどの上に塗工し、必要があれ
ば乾燥により有機溶剤を除去し、必要があれば裁断し２
両面または片面の粘着シートあるいはテープの形にされ
る。また、補強や衝撃緩和のために、レーヨン、ナイロ
ンなどの不織布や寒冷紗などの布類でライニングしたり
、これらの布類を芯材としてこれに本発明の粘着剤組成
物を含浸させて用いることもできる。

このようにして得られた両面粘着シートまたはテープは
、少なくとも一方が光透過性を有する２つの同種または
異種の被着体間に挟持され、その良好な粘着性によって
仮接着した後、光を照射することにより粘着剤組成物が
硬化され、被着体同士を強固に接着させることができる
。また２片面粘着シートまたはテープは、その良好な粘
着性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基材
となっているシートまたはテープを剥離させ生じた粘着
面に他の被着体をさらに仮接着し、光を照射することに
より粘着剤組成物が硬化され、被着体に強固に接着させ
ることができる。

本発明において光としては、太陽や蛍光灯を線源とする
可視光線、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプなどを線源
とする紫外線、電子線加速器を線源とする電子線、コバ
ルト６０を線源とするＴ線、またはＸ線発生器を線源と
するＸ線である。これらのなかでも、実用上は、可視光
線、紫外線、または電子線、とりわけ、波長が２００〜
８００　ｎｍの可視光線または紫外線を用いることが好
ましい。光として紫外線を用いる場合には、硬化効率の
面から前記の通り、光重合開始剤（Ｂ）および必要に応
じて光重合促進剤を用いることが好ましい。線源の出力
、線源からの距離、照射面積、用いる樹脂や光重合開始
剤および光重合促進剤の一種類と量、粘着剤組成物層の
厚さなどによって異なるが、光照射の時間は通常０．３
砂取上程度である。

（実施例）以下、実施例により本発明を鋭部する。例中１部とは重
量部を１％とは重量％を、それぞれ表わす。

実施例１ブチルアクリレート　　　　　　　　　　８９．６部ア
クリル酸　　　　　　　　　　　　　　　４．１部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート６．３部アゾビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　　２３３部８０℃に加熱した上
記組成の混合物」６７部に上記組成の混合物１６７部を
滴下し１滴下終了後。

１２時間加熱還流させ、冷却し、ハイドロキノン０゜０
５部を添加し、カルボキシル基と水酸基を有するゴム状
ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られたカルボキシル基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液１７９部、ヘキサヒドロ無水フタル酸２４部、
グリシジルメタクリレート２２部ｌＮｌＮ−ジメチルベ
ンジルアミン０．５部およびハイドロキノン０．３部を
混合し、８０℃で１２時間反応させた後、酢酸エチル１
０８部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有
する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２−メチルブ
ロビオフエノン０．３部を均一に混合し。

シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し
、６０℃で３分間乾燥して粘着シートを得た。

得られた粘着シートについて、光硬化前の剥離接着力と
保持力、光硬化後の剪断接着力を測定した結果を表に示
す。なお、測定は次のようにして行なった。

■光硬化前の！Ａ離接着力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し１幅２５ｍｍに切断
し２次にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離さ
せ、生じた粘着面を紙やすり＃２８０で研磨したステン
レススチール板（ＳＵＳ　３０４）に貼着し、３０分間
放置した後、２５℃、相対湿度６５％の条件下、剥離速
度３００ｍｍ／分で１８０度剥離接着力を測定した。

■光硬化前の保持力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し、ｆｐＭ２５ｍｍ、
長さ１００ｍｍの大きさに切断し２次にポリエチレンテ
レフタレートフィルムを剥離させ、生じた粘着面のうち
、たて２５ｍｍ、横２５ｍｍの部分を紙やすり＃２８０
で研磨したステンレススチール板（ＳＵＳ３０４）に貼
着し、４０℃、荷重１ｋｇで粘着シートがステンレスス
チール板より落下するまでの時間（秒）を測定した。

■光硬化後の剪断接着力縦５０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ１．５　ｍ　ｍの２枚の
アクリル板それぞれの一端に、得られた粘着シートを縦
１０ｍｍ、横１０ｍｍに切断したものの粘着面を貼着し
、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離させ、生
じた粘着面同士が重なるように貼着し。

２ｋＷ高圧水銀灯下１５ｃｍの距離で１５秒間紫外線を
照射して粘着剤を硬化させた後、２５℃、相対湿度６５
％の条件下、引張り速度５ｍｍ／分で剪断強度を測定し
た。

実施例２ブチルアクリレ−）　　　　　　　　　　　　９．１．
９部アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　２．９
部２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．２部アゾビ
スイソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混
合物を実施例１と同様にして反応させ、カルボキシル基
と水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％
）を得た。

得られたカルボキシル基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４部、
グリシジルメタクリレート１３部ｌＮｌＮ−ジメチルベ
ンジルア果ン０．３部、およびハイドロキノン０．３部
を混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エ
チル５９部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオフェノン０．３部を均一に混合し実施例１と同様
にして粘着シートを得、測定した結果を表に示す。

実施例３ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９３．５部ア
クリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　１．４部２
−ヒドロキシエチルメタクリレート　　　５．１部アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エ
チル　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組戒の
混合物を実施例１と同様にして反応させ、カルボキシル
基と水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０
％）を得た。

得られたカルボキシル基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４部、
グリシジルメタクリレート１３部＋Ｎ＋Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン０．３部、およびハイドロキノン０．３部
を混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エ
チル５９部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２メチルプロ
ピオフェノン０．３部を均一に混合し。

実施例１と同様にして粘着シートを得、測定した結果を
表に示す。

実施例４ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９１．４部メ
タクリル酸　　　　　　　　　　　　　　３．４部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート　　　５．２部アゾビ
スイソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記＆ｌｌ威
の混合物を実施例工と同様にして反応させ、カルボキシ
ル基と水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３
０％）を得た。

得られたカルボキシル基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液２４７部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１４部、
グリシジルメタクリレート１３部、Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．３部、およびハイドロ
キノン０．３部を混合し、実施例１と同様にして反応さ
せた後、酢酸エチル５９部を加え、やや長い側鎖にエチ
レン性不飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を
得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部および２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオフェノン０．３部を均一に混合し。

実施例５ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９１．０部ア
クリル酸　　　　　　　　　　　　　　　２．８部ジメ
チルアミノエチルメタクリレート　　　６．２部アブビ
スイソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチ
ル　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記￥ｔＪｉ
戒の混合物を実施例１と同様にして反応させ、カルボキ
シル基と三級ア逅ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液（
固形分３０％）を得た。

得られたカルボキシル基と三級アミノ基を有するゴム状
ポリマーの溶液２６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９
部、グリシジルメタクリレート１３部。

およびハイドロキノン０６３部を混合し、実施例１と同
様にして反応させた後、酢酸エチル５１部を加え。

やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂の溶液
（固形分３０％）を得た。

比較例１ブチルアクリレート　　　　　　　　　　８８．２部酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　　５．５部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート６．２部アブビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　　２３３部上記組戒の混合物を
実施例１と同様にして反応させ、水酸基を有するゴム状
ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液２３３部
、ヘキサヒドロ無水フタル酸１６部、グリシジルメタク
リレート１４部、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．
３部、およびハイドロキノン０．３部を混合し、実施例
１と同様にして反応させた後、酢酸エチル７０部を加え
、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂の溶
液（固形分３０％）を得た。

比較例２ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　９４．９部
２〜ヒドロキシエチルメタクリレート　　　５．１部ア
ゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸
エチル　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組成
の混合物を実施例１と同様にして反応させ、水酸基を有
するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた水酸基を有するゴム状ポリマーの溶液２５０部
、ヘキサヒドロ無水フタル酸１３部、グリシジルメタク
リレート１２部、、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０
．３部、およびハイドロキノン０、３部を混合し、実施
例１と同様にして反応させた後、酢酸エチル５８部を加
え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂の
溶液（固形分３０％）を得た。

比較例３ブチルアクリレート　　　　　　　　　　　９４．０部
ジメチルアミノエチルメタクリレート６．０部アゾビス
イソブチロニトリル　　　　　　　０．２部酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組威の混合
物を実施例１と同様にして反応させ、三級アミノ基を有
するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた三級ア旦ノ基を有するゴム状ポリマーの溶液２
６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９部、グリシジルメ
タクリレート１３部、およびハイドロキノン０．３部を
混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エチ
ル５１部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

（以下余白）前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接着力とのバラ
ンスに優れた光硬化性粘着剤組成物が得られるようにな
った。

Claims

【特許請求の範囲】

１、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または三級ア
ミノ基とカルボキシル基の両方を有するゴム状ポリマー
（ａ）、必要に応じて環状酸無水物（ｂ）、およびエチ
レン性不飽和基とエポキシ基またはアジリジニル基とを
有するモノマー（ｃ）を反応させて得られる側鎖にエチ
レン性不飽和基を有する樹脂（Ａ）、および必要に応じ
て光重合開始剤（Ｂ）を含んでなる光硬化性粘着剤組成
物。