JPH03229781A

JPH03229781A - 熱硬化性粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH03229781A
Application number: JP2399590A
Authority: JP
Inventors: Kazushi Shiina; 椎名　員巳; Tsukasa Otsuki; 大槻　司; Masato Yanagi; 正人柳; Shiyunichi Onikubo; 俊一鬼久保
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1990-02-02
Filing date: 1990-02-02
Publication date: 1991-10-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、接合時には粘着性を有し、被着体に仮接着で
き１次に、加熱することにより硬化して強固な接着力を
示す、いわゆる粘接着剤として好適な熱硬化性粘着剤組
成物に関する。

（従来の技術）従来から、熱硬化性粘ｒ７Ｉ荊組酸物としては、粘着性
ポリマーに９反応性オリゴマーまたはモノマーを添加し
たものが知られている（特開昭５３−１１８４３９号公
報、特公昭５４−２８８７７号公報、特公昭５７−４２
１０５号公報、特公昭５７−５３８３０号公報など参照
）、シかしながら、これらの組成物では１反応性オリゴ
マーまたはモノマーを添加するため、凝集力が低下し、
貼着から加熱硬化までの間、とりわけ加熱初期に、ずれ
や剥離を生ずることが多く、硬化後に十分な接着力が得
られなかったり、硬化後の十分な接着力を得るために機
械的に仮止めを行なう必要があったりした。さらに、こ
れらの組成物では、用いられる粘着性ポリマーが硬化性
を有さないため、硬化後、高温下では接着性が低下する
という欠点もあった。また、粘着性ポリマーに不飽和基
や官能基を導入することにより反応性を付与したものも
知られている（特公昭５０−２８９７０号公報、特公昭
５９−１４５０８号公報など参照）が１反応性オリゴマ
ーやモノマーの添加が必要であり、凝集力の低下は避け
られなかった。

一方、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力を改善するた
めに反応性オリゴマーやモノマーの添加量を凍らすと、
硬化性が低くなり硬化後の接着力が低下する。このよう
に、加熱硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と硬化後の接
着力との両方に十分優れた熱硬化性粘着剤組成物は開発
されていなかった。

そこで、前発明（特開平１−１８８５０８号公報）によ
り、硬化前の粘着特性および硬化後の接着力に優れた。

ポリマー自体が硬化性である熱硬化性粘着剤組成物を開
発したが、この樹脂では凝集力がやや乏しく、硬化する
までに大きな力のかかる部位への接着では、ずれや剥離
が生じる可能性があった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、従来の熱硬化性粘着剤組成物における上記の
ような問題点、即ち硬化前の粘着特性とりわけ凝集力と
硬化後の接着力とのバランスが悪いという欠点を改良し
、ポリマー自体が熱硬化性であるため、硬化前の粘着特
性および硬化後の接着力に十分優れた熱硬化性粘着剤組
成物を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明は、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または
三級アミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基またはニト
リル基の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）、必要に応
して環状酸無水物（ｂ）、およびエチレン性不飽和基と
エポキシ基またはアジリジニル基とを有するモノマー（
ｃ）を反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂（Ａ）および熱ラジカル重合開始剤（Ｂ）か
らなる熱硬化性粘着剤組成物である。

本発明において、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基
または三級アミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基また
はニトリル基の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）とし
ては、これらの官能基を有するアクリル樹脂があり、水
酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または三級アミノ基
を有するモノマーのうちの一種または数種とアミド基、
Ｎ−置換アミド基またはニトリル基を有するモノマーの
うちの一種または数種との共重合体、これらのモノマー
とアルキル（メタ）アクリレート酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、アクリル酸。

メタクリル酸などの他のモノマーとの共重合体などであ
る。水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート　３−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコ
ールなどがあり、一級アミノ基または二級アミノ基を有
するモノマーとしては、アミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート　
Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど、三
級アミノ基を有するモノマーとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート　ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート　ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドなどをあげることができる。

アミド基、Ｎ−置換アミド基を有するモノマーとしては
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（
メタ）アクリルアミド。

Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどがある。

ニトリル基を有するモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリウニトリル。クロトノニトリル、フマロニ
トリルなどがある。また、アルキル（メタ）アクリレー
トとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ
）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレートで
ある。

本発明において環状酸無水物（ｂ）としては多価カルボ
ン酸の分子内無水物であり、飽和または不飽和の脂肪族
多価カルボン酸無水物、脂環式多価カルボン酸無水物、
芳香族多価カルボン酸無水物などあるいはこれらの一部
が飽和または不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハロゲン
原子、複素環基などで置換されたものがあり、これらの
具体例としては、無水こはく酸、無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水グルタル酸、無水ドデ
セニルこはく酸、無水クロレンデック酸、無水ピロメリ
ット酸。

無水トリメリット酸、シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、５−　（
２，５−ジオキソテトラヒドロキシフリル）−３−メチ
ル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物
、無水メチルナジック酸、無水ヘンシフエノンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメ
リテート）グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテ
ート）などがある。これらの中でも、架橋構造を作らな
いジカルボン酸またはトリカルボン酸の無水物を用いる
ことが好ましい。

本発明において、エチレン性不飽和基とエポキシ基また
はアジリジニル基とを有するモノマー（ｃ）としては、
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルシンナメ
ート、アリルグリシジルエーテル。

ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド、ｌ、３ブタジ
エンモノエポキサイドなどのエポキシ基を有するもの、
２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート
、２−（１−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−（１−アジリジニル）プロピル（メタ）アクリ
レートなどのアジリジニル基を有するものがあり、これ
らは飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香環基、ハロ
ゲン原子、複素環基などで置換されていてもよい。

上記ゴム状ポリマー（ａ）、環状酸無水物（ｂ）および
モノマー（Ｃ）を反応させ、側鎖にエチレン性不飽和基
を有する樹脂（Ａ）が得られる。反応は。

適当な溶媒の存在下あるいは不存在下、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルヘンシルアミン、トリエチルアミン、トリフチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、　　Ｎ、　　Ｎジメチ
ルアニリンなどの三級アミンなどを必要に応して触媒と
して用い、エチレン性不飽和基の保護のために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノンなどのラジカ
ル重合禁止剤を添加した状態で行なうことができる。

反応は、ゴム状ポリマー（ａ）中の官能基が水酸基、一
級アミノ基または二級アミノ基の場合は、これらの官能
基と、環状酸無水物（ｂ）の酸無水物基とが先ず優先的
に反応し１次いで、この反応により生したカルボキシル
基とモノマー（Ｃ）のエポキシ基またはアジリジニル基
とが反応し、−二級の水酸基またはアミノ基を生じる。

さらに、生した水酸基またはアミノ基と環状酸無水物（
ｂ）の酸無水物基とが反応するというように、以下、順
次、上記と同様の反応を進行させることができる。ゴム
状ポリマー（ａ）中の官能基が三級アミノ基の場合には
、モノマー（Ｃ）のエポキシ基またはアジリジニル基が
先に反応し、以下、水酸基などを有するポリマーの場合
と同様の反応が進行する。

この反応において、ゴム状ポリマー（ａ）の量に対して
反応させられる環状酸無水物（ｂ）およびモノマー（Ｃ
）の量を調整することにより、ゴム状ポリマー（ａ）に
、所望する数のエチレン性不飽和基を有する所望の長さ
のやや長い側鎖を導入することができる。

環状ｔｔＩ無水物（ｂ）がジカルボン酸無水物である場
合には、ゴム状ポリマー（ａ）の水酸基、一級アミノ基
および二級アミノ基１モルに対しては環状酸無水物（ｂ
）１〜１０モル、およびモノマー（Ｃ）１〜１０モルの
割合で、また、環状酸無水物（ｂ）とモノマー（Ｃ）と
はほぼ等モルの割合で反応させることが好ましい。ゴム
状ポリマー（ａ）の三級アミノ基１モルに対しては環状
酸無水物（ｂ）０〜９モル、およびモノマー（Ｃ）１〜
１０モルの割合で。

また、環状酸無水物（ｂ）に対してモノマー（Ｃ）をほ
ぼ１モル多くした割合で反応させることが好ましい。環
状酸無水物（ｂ）がトリカルボン酸である場合には、ゴ
ム状ポリマー（ａ）の水酸基、一級アミノ基および二級
アミノ基１モルに対しては環状酸無水物（ｂ）１−１０
モルおよびモノマー（Ｃ）　　１〜２０モルの割合で、
また、環状酸無水物（ｂ）１モルに対してモノマー（Ｃ
）をほぼ１〜２モルの割合で反応させることが好ましい
。ゴム状ポリマー（ａ）の三級アミノ基１モルに対して
は環状酸無水物（ｂ）　０〜９モルおよびモノ−７−（
Ｃ）１〜１９モルの割合で、また、環状酸無水物（ｂ）
ｎモルに対してモノマー（Ｃ）をほぼｎ＋ｌ〜２ｎ千１
モルの千金モル応させることが好ましい。ゴム状ポリマ
ー　（ａ）の上記の官能基１モルに対して反応させられ
るモノマー（Ｃ）の量が１モル未満の場合には。

得られる樹脂（Ａ）のエチレン性不飽和基数が少なくな
り、樹脂（Ａ）に十分な反応性を付与できなくなること
があり、逆に、環状酸無水物（ｂ）の量が９〜１０モル
を超える場合には、未反応の環状酸無水物（ｂ）やモノ
マー（ｃ）の残存、およびゴム状ポリマー（ａ）に結合
していない、環状酸無水物（ｂ）とモノマー（ｃ）との
反応生成物の生成が多くなる傾向がある。

得られる樹脂（Ａ）は、１個以上の２通常複数個のエチ
レン性不飽和基を有するやや長い側鎖を１個以上１通常
複数個有するため、樹脂（Ａ）自体が十分な硬化性を有
し１反応性オリゴマーやモノマーを用いなくとも、硬化
後に十分な接着力を示すのである。しかも、エチレン性
不飽和基を側鎖に有するため、ゴム状ポリマー（ａ）が
有する粘着特性、とりわけ凝集力が維持され、得られる
樹脂（Ａ）は硬化前の粘着特性に優れたものとなる。さ
らに、主鎖のゴム状ポリマー（ａ）が（Ｎ−置換）アミ
ド基またはニトリル基を有するため、凝集力や被着体へ
の接着性が良くなる。特に、被着体が金属である場合に
は、接着性が大きく向上し、剥離や、特にずれが起こり
にくくなる。これらの結果、得られる樹脂（Ａ）は硬化
前の粘着特性と硬化後の接着力とのバランスに十分優れ
たものとなる。

本発明において、熱ラジカル重合開始剤（Ｂ）としては
、ヘンヅイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド
、メチルエチルケトンパーオキサイドラウロイルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイドなどの有機過酸化
物、アブビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リルなどのアゾ系開始剤などが用いられる。熱ラジカル
重合開始剤（Ｂ）は、樹脂（Ａ）１００重量部に対して
通常０゜１〜ＩＯ重量部、好ましくは０．５〜５重量部
の割合で用いられる。熱ラジカル重合開始剤（Ｂ）とし
て有機過酸化物のうち硬化速度の小さいものを用いる場
合には、トリブチルアミン、トリエチルアミン。

ジメチル−ｐ−）ルビジン。ジメチルアニリン、トリエ
タノールアミン、ジェタノールアニリンなどの三級アミ
ン、あるいはナフテン酸コバルトオクトエ酸コバルト、
ナフテン酸マンガンなどの金属石けんを促進剤として用
いることができる。

硬化前の粘着特性を改善する。特に凝集力を高めるため
に１本発明の粘着組成物にさらにポリイソシアネートを
添加して、樹脂（Ａ）を部分架橋させることができる。

このようなポリイソシアネートとしては（水添）トリレ
ンジイソシアネート　（水添）４．４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
などを用いることができる。

硬化後の接着力をさらに強固なものとするために。

本発明の粘着剤組成物にさらに（メタ）アクリロイル基
などのエチレン性不飽和基を有するモノマーやオリゴマ
ーを添加することができる。このようなモノマーやオリ
ゴマーとしては、スチレン、アルキル（メタ）アクリレ
ート　（メタ）アクリル酸、多価アルコールポリ　（メ
タ）アクリレートエポキシポリ　（メタ）アクリレート
、オリゴエステルポリ　（メタ）アクリレート、ポリウ
レタンポリ　（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイソフタレートなどの他、水酸基、一級ア
ミノ基、二級アミノ基または三級アミノ基を有する低分
子化合物、環状酸無水物、およびエチレン性不飽和基と
エポキシ基またはアジリジニル基とを有するモノマーを
反応させて得られる不飽和オリゴエステルまたは不飽和
オリゴアミドを用いることができる。これらのモノマー
やオリゴマーの使用量は１本発明の粘着剤組成物の全固
形分に対して６０重量％以下である。６０重量％を超え
ると、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力が著しく劣る
ようになる。

本発明の粘着剤組成物には、その性能を阻害しない範囲
で、必要に応じて顔料、染料、無機充填剤。

有機溶剤、銀粉、銅粉、ニッケル粉などの金属粉。

カーボンブラック、グラファイト、キシレン樹脂やロジ
ン系樹脂などの粘着付与剤、シランカップリング剤など
を加えることができる。

本発明の粘着剤組成物は、ンリコーン処理を施した紙や
布、ポリエチレンテレフタレートフィルムラミネート祇
などの低接着性の樹脂により加工を施した紙や布、金属
箔、プラスチ・２クフイルムなどの剥離性の高いフィル
ム、シートあるいはテープなどの上に塗工し、必要があ
れば乾燥により有機溶剤を除去し、必要があれば裁断し
１両面または片面の粘着シートあるいはテープの形にさ
れる。また、補強や衝撃緩和のために、レーヨン、ナイ
ロンなトノ不織布や寒冷紗などの布類でライニングした
り、これらの布類を芯材としてこれに本発明の粘着剤組
成物を含浸させて用いることもできる。

このようにして得られた両面粘着シートまたはテープは
、２つの同種または異種の被着体間に挟持され、その良
好な粘着性によって仮接着した後、オーブンなどで加熱
することにより粘着剤組成物が硬化され、被着体同士を
強固に接着させることができる。

また２片面粘着シートまたはテープは、その良好な粘着
性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基材と
なっているシートまたはテープを剥離させ生した粘着面
に他の被着体をさらに仮接着し、オゾンなどで加熱する
ことにより粘着剤組成物が硬化され、被着体に強固に接
着させることができる。

加熱は９通常、１００〜１５０℃で５〜２０分間程度行
なわれる。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明する。例中９部とは重
量部を１％とは重量％を、それぞれ表わす。

実施例１ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９２．０部ア
クリルアミド　　　　　　　　　　　　　２．８部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート５．２部アゾビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　２３３部８０℃に加熱した上記組
成の混合物１６７部に上記組成の混合物１６７部を滴下
し１滴下終了後。

１２時間加熱還流させ、冷却し、ハイドロキノン０゜０
５部を添加し、アミド基と水酸基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られたアミド基と水酸基を有するゴム状ポリマーの溶
液１５３部、ヘキサヒドロ無水フタル酸２８部、グリシ
ジルメタクリレート２６部、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシル
アミン０．５部およびハイドロキノン０．３部を混合し
、８０℃で１２時間反応させた役。

酢酸エチル１５３部を加え、やや長い側鎖にエチレン性
不飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部およびヘンシイルバーオキサ、イト０
．３部を均一に混合し、シリコーン処理を施したポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚さが３０
μｍとなるように塗布し、６０℃で３分間乾燥して粘着
シートを得た。

得られた粘着シートについて、熱硬化前の剥離接着力と
保持力、熱硬化後の剪断接着力の測定結果を表に示す。

なお、測定は次のようにして行なった。

（１）加熱硬化前の剥離接着力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し１幅２５ｍｍに切断
し９次にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離さ
せ、生じた粘着面を＃２８０の紙やすりで研磨したステ
ンレススチール板（ＳＵＳ３０４）に貼着し、３０分間
放置した後、２５℃、相対温度６５％の条件下、剥離速
度３００ｍｍ／分で１８０度剥離接着力を測定した。

（２）加熱硬化前の保持力得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し３幅２５ｍｍ、長さ
１００ｍｍの大きさに切断し１次にポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥離させ、生じた粘着面のうち、た
て２５ｍｍ、横２５ｍｍの部分を紙やすり＃２８０で研
磨したステンレススチールＶｉ、（ＳＵＳ３０４）　ニ
貼着し、４０°Ｃ１荷重１ｋｇで粘着シートがステンレ
ススチール板より落下するまでの時間（秒）を測定した
。

（３）加熱硬化後の剪断接着力縦５０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの２枚のアル
ミニウム板それぞれの一端に、得られた粘着シートを縦
１０ｍｍ、横１０ｍｍに切断したものの粘着面を貼着し
、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離させ、生
じた粘着面同士が重なるように貼着し、１３０℃で１０
分間粘着剤を加熱硬化させた後、２５℃、相対湿度６５
％の条件下、引張り速度５ｍｍ／分で剪断強度を測定し
た。

実施例２ブチルアクリレート　　　　　　　　　９２．６部アク
リロニトリル　　　　　　　　　　　２．１部２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート　　５．２部アゾビスイソ
ブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実施
例１と同様にして反応させ、ニトリル基と水酸基を有す
るゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られたニトリル基と水、ｔ［を有するゴム状ポリマー
の溶液１５３部、ヘキサヒドロ無水フタル＃２８部、グ
リシジルメタクリレート２６部、　Ｎ、　Ｎジメチルヘ
ンシルアミン０．３部、およびハイドロキノン０．３部
を混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エ
チル１２６部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和
基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部およびベンゾイルパーオキサイド０．
３部を均一に混合し、実施例１と同様にして粘着シート
を得、測定した結果を表に示す。

実施例３ブチルアクリレート　　　　　　　　　９１．０部アク
リルアミド　　　　　　　　　　　　　２．８部ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート　　６．２部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実
施例１と同様にして反応させ、アミド基と三級アミノ基
を有するゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た
。

得られたアミド基と三級アミノ基を有するゴム状ポリマ
ーの溶液２６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９部、グ
リシジルメタクリレート１３部、およびハイドロキノン
０．３部を混合し、実施例１と同様にして反応させた後
、酢酸エチル５１部を加え、やや長い側鎖にエチレン性
不飽和基を有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部およびヘンシイルバーオキサイド０．
３部を均一に混合し、実施例１と同様にして粘着シート
を得、測定した結果を表に示す。

実施例４ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９２．４部Ｎ
−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド　　２．５部２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート　　５．１部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実
施例１と同様にして反応させ、Ｎ−置換アミド基と水酸
基を有するゴム状ポリマーの溶／＆（固形分３０％）を
得た。

得られたＮ−置換アミド基と水酸基を有するゴム状ポリ
マーの溶液１５３部、ヘキサヒドロ無水フタル酸２８部
、グリシジルメタクリレート２６部、およびハイドロキ
ノン０．３部を混合し、実施例１と同様にして反応させ
た後、酢酸エチル１２６部を加え。

やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂の溶液
（固形分３０％）を得た。

比較例１ブチルアクリレート　　　　　　　　　　８８．２部酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　　　　５．５部２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート　　６．２部アゾビスイ
ソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物を実
施例１と同様にして反応させ、水酸基を有するゴム状ポ
リマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた水酸基を有するゴム状ポリマーの溶Ｗｔ、２３
３部、ヘキサヒドロ無水フタル酸１６部、グリシジルメ
タクリレート１４部、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシルアミン
０．３部、およびハイドロキノン０．３部を混合し、実
施例１と同様にして反応させた後、酢酸エチル７０部を
加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹脂
の溶液（固形分３０％）を得た。

比較例２ブチルアクリレート　　　　　　　　　　９４．０部ジ
メチルアミノエチルメタクリレート　　６．０部アゾビ
スイソブチロニトリル　　　　　　０．２部酢酸エチル
　　　　　　　　　　　　　２３３部上記組成の混合物
を実施例１と同様にして反応させ、三級アミノ基を有す
るゴム状ポリマーの溶液（固形分３０％）を得た。

得られた三級アミノ基を有するゴム状ポリマーの溶液２
６０部、ヘキサヒドロ無水フタル酸９部、グリシジルメ
タクリレート１３部、およびハイドロキノン０．３部を
混合し、実施例１と同様にして反応させた後、酢酸エチ
ル５１部を加え、やや長い側鎖にエチレン性不飽和基を
有する樹脂の溶液（固形分３０％）を得た。

得られたやや長い側鎖にエチレン性不飽和基を有する樹
脂の溶液１００部およびヘンジイルパーオキサ４１０．
３部を均一に混合し、実施例１と同様にして粘着シート
を得、測定した結果を表に示す。

表［発明の効果］本発明の粘着剤組成物は、ポリマー自体が熱硬化性を持
ち２表に示されたように硬化前の剥離接着力が１５００
ｇ／２５ｍｍ以上、保持力が３６００秒以上であり、さ
らに硬化後の剪断接着力が３０ｋｇ／ｃｍ２以上となり
、硬化前の粘着特性が（Ｎ−置換）アミド基やニトリル
基を含まないものよりも向上している。

このように２本発明により、接合時には、粘着性が高く
、被着体に仮接着でき１機械的な仮止めが不必要であり
、硬化後には強固な接着力を示し、硬化前の粘着特性と
硬化後の接着力とのバランスに優れた熱硬化性粘着剤組
成物が得られるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】

１、水酸基、一級アミノ基、二級アミノ基または三級ア
ミノ基とアミド基、Ｎ−置換アミド基またはニトリル基
の両方を有するゴム状ポリマー（ａ）、必要に応じて環
状酸無水物（ｂ）、およびエチレン性不飽和基とエポキ
シ基またはアジリジニル基とを有するモノマー（ｃ）を
反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和基を有する
樹脂（Ａ）および熱ラジカル重合開始剤（Ｂ）からなる
熱硬化性粘着剤組成物。