JPH07173451A - 硬化性粘着剤組成物およびこれを用いたシートもしくは テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、金属をはじめ樹脂に対しても接合時
には粘着性を有し、貼り合わせた後は硬化して強固な剥
離接着力を示す、いわゆる粘接着剤として好適な硬化性
粘着剤組成物、およびこれを用いたシートまたはテープ
を提供するものである。 【構成】アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分
子中に２個以上有する化合物と、活性水素を有するアク
リルポリマー、ポリブタジエン、重合開始剤、必要に応
じてポリイソシアネートを配合してなる硬化性粘着剤組
成物およびこれを基材に塗布または含浸させてなること
を特徴とする粘着シートまたはテープ。用いたシートま
たはテープ。 【効果】本発明により、金属をはじめ樹脂に対しても硬
化前の粘着特性と硬化後の剥離接着力とのバランスに優
れた硬化性粘着剤組成物、およびこれを用いたシートま
たはテープが得られるようになった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接合時には粘着性を有
して金属をはじめ樹脂類の被着体に仮接着でき、次に加
熱することにより、あるいは貼り合わせただけで硬化し
て強固な接着力を示す、いわゆる粘接着剤として好適な
硬化性粘着剤組成物と、それを基材に塗布または含浸さ
せることによって作られることを特徴とする粘着シート
またはテープに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、硬化性粘着剤組成物として
は、非反応性または反応性の粘着ポリマーに、反応性オ
リゴマーまたはモノマーを添加したものが知られている
（特公昭５０−２８９７０号公報、特公昭５３−３１８
９８号公報、特開昭５３−１１８４３９号公報、特公昭
５４−２８８７７号公報、特開昭６０−６９１７８号公
報、特公昭６１−１８５９１号公報、特開昭６１−８３
２７３号公報、特開昭６１−８３２７４号公報、特開昭
６１−１０１５８３号公報、特公平１−３６５１３号公
報、特公平２−５７９１号公報など参照）。しかしなが
ら、これらの組成物では、硬化後の十分な接着力を得る
ために反応性オリゴマーまたはモノマーを多く添加した
場合には、硬化前の粘着特性、特に凝集力が低下し、貼
着から硬化までの間にずれや剥離を生ずる可能性があっ
た。一方、硬化前の粘着特性、とりわけ凝集力を改善す
るために反応性オリゴマーやモノマーの添加量を減らす
と、硬化性が低くなり、十分な接着力が得られないとい
う結果になる。このように、硬化前の粘着特性とりわけ
凝集力と硬化後の接着力との両方に十分優れた硬化性粘
着剤組成物は開発されていなかった。

【０００３】そこで、特開平０４−１４５１８６号公
報、特開平０４−１４５１１３号公報、特開平０４−２
５５７８２号公報等において、不飽和ポリエステルオリ
ゴマ−、粘着性アクリルポリマ−、重合開始剤、ポリイ
ソシアネ−ト、およびシランカツプリング剤を配合する
ことにより、硬化前の粘着特性および硬化後の接着力に
優れた硬化性を付与した粘着剤組成物を開発した。しか
しながら樹脂に対しての密着性が低いという問題点があ
った。接着力も剪断接着力が大きいものの剥離接着力が
低く、フィルム形状の被着体に対しての接着適性が良好
ではなかった。樹脂に対しての密着性を上げるために、
ロジン系樹脂やテルペン系樹脂の粘着付与剤を添加する
と、、粘着組成物の弾性率が上昇して剥離接着力が極端
に低下する問題があった。すなわち、樹脂に対しての密
着性と硬化後の剥離接着力のバランスの優れたものをつ
くることが難しかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の硬化性粘着組
成物は、被着体として金属ばかりでなく樹脂に対しても
密着性が良く、しかも硬化後の剥離接着力が硬化前より
も向上するような特性を目的としている。

【０００５】又、本発明は、従来の硬化性粘着剤組成物
における上記のような樹脂密着性と剥離接着力のバラン
スに十分優れた硬化性粘着剤組成物、およびこれを用い
たシートまたはテープを提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、アクリロイル
基あるいはメタクリロイル基を分子中に２個以上有する
化合物（Ａ）、活性水素を有するアクリルポリマー
（Ｂ）、ポリブタジエン（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）およ
びポリイソシアネート（Ｅ）からなる硬化性粘着剤組成
物に関する。さらに本発明は、上記硬化性粘着剤組成物
を基材に塗布または含浸させてなることを特徴とするシ
ートまたはテープに関する。

【０００７】本発明の硬化性樹脂組成物において、アク
リロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２個以
上有する化合物（Ａ）としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
トなどの多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート
や、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン
系、エポキシオリゴマー系、ポリサルファイド系、ポリ
カプロラクトン系、ポリカーボネート系などのポリ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。とりわけ、特開昭
６１−１２６１２８号公報に製造方法が記載されてい
る、水酸基及び／又はアミノ基を有する化合物、多価カ
ルボン酸等の環状酸無水物及びアクリロイル基あるいは
メタクリロイル基を有するエポキシドを反応させて得ら
れる不飽和ポリエステルオリゴマーは、アクリロイル基
あるいはメタクリロイル基を分子中に２個以上有する化
合物（Ａ）として好適である。

【０００８】本発明の硬化性樹脂組成物において、活性
水素を有するアクリルポリマー（Ｂ）とは水酸基、三級
アミノ基、カルボキシル基、アミド基などの官能基を有
するものであり、重量平均分子量２０００００〜１００
００００程度のものを指す。一般に粘着剤用アクリル樹
脂として用いられているもので、ガラス転移点が−５０
〜−１０℃の範囲にあるものである。また、ポリマー単
独では粘着性に劣っていても、アクリロイル基あるいは
メタクリロイル基を分子中に２個以上有する化合物
（Ａ）やその他の樹脂を加えることにより、良好な粘着
特性を示すようなポリマーは本発明の活性水素を有する
アクリルポリマー（Ｂ）として用いることができる。こ
れらの官能基を有する活性水素を有するアクリルポリマ
ーは、水酸基、三級アミノ基、カルボキシル基、アミド
基などを有するモノマーのうちの一種または数種と、ア
ルキル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ビニルエーテル、スチレンなどのモノマーと
の共重合体等である。

【０００９】水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
リルアルコールなどがあり、三級アミノ基を有するモノ
マーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどをあ
げることができる。カルボキシル基を有するモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などがあ
る。アミド基を有するモノマーとしては、アリルアミ
ド、メタクリルアミドなどがある。また、アルキル（メ
タ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）
アクリレートがある。その他、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどやアルキル
基が芳香環基、複素環基、ハロゲン原子などで置換され
ているアルキル（メタ）アクリレートなど、一般に活性
水素を有するアクリルポリマーの合成に用いられるモノ
マーを本発明のポリマーの合成にも用いることができ
る。

【００１０】反応は通常のラジカル重合であり、反応方
法に何等制限はなく、溶液重合、塊状重合、乳化重合な
どの公知の重合法で行なうことができるが、反応のコン
トロールが容易であることや直接次の操作に移れること
から溶液重合が好ましい。溶媒としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソル
ブ、酢酸エチル、酢酸ブチルなど本発明の樹脂が溶解す
るものであれば何でもよく、単独でも、複数の溶媒を混
合してもよい。また、重合反応の際に使用される重合開
始剤もベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ系開始剤など公知のものであれば
何でもよく、とくに制限はない。

【００１１】本発明の硬化性樹脂組成物において、ポリ
ブタジエン（Ｃ）とはブタジエンホモポリマー、分子内
に１個以上のカルボキシル基を有するブタジエンポリマ
ー、分子内に１個以上の水酸基を有するブタジエンポリ
マーの重量平均分子量１０００〜１００００程度のもの
を指す。ブタジエンホモポリマーとしては、日本曹達
（株）製のブタジエンホモポリマー（Ｂ−１０００、Ｂ
−２０００、Ｂ−３０００）、日本ゼオン（株）製のポ
リブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ ＢＲ−１４４１）が挙
げられる。分子内に１個以上のカルボキシル基を有する
ブタジエンポリマーとしては、日本曹達（株）製のポリ
ブタジエンジカルボン酸（Ｃ−１０００）が挙げられ
る。分子内に１個以上の水酸基を有するブタジエンポリ
マーとしては、日本曹達（株）製のポリブタジエングリ
コール（Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００）
が挙げられる。

【００１２】それぞれ得られたアクリロイル基あるいは
メタクリロイル基を分子中に２個以上有する化合物
（Ａ）と活性水素を有するアクリルポリマー（Ｂ）、ポ
リブタジエン（Ｃ）を混合することにより、硬化性を有
する粘着性樹脂を得ることができる。混合は室温で見か
け上、均一になる程度まで撹拌すれば十分であるが、相
互の混合の状態をより高めるために、溶媒の沸点以下の
温度での加熱撹拌を行なってもよい。本発明において
は、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中
に２個以上有する化合物（Ａ）が不飽和基を持ち、電子
線硬化や適切な重合開始剤（Ｄ）との併用での熱硬化、
嫌気硬化などの硬化法により、簡単に固化させることが
できる。

【００１３】熱硬化、嫌気硬化の場合に用いられる重合
開始剤（Ｄ）としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド
類、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキ
サイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、３、３、５−トリメチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノ
ンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、１、
１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ンなどパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、１、
１、３、３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイ
ド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンヒドロパーオキサイド、２、５−ジメチルヘ
キサン−２、５−ジヒドロパーオキサイドなどのヒドロ
パーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートな
どのパーオキシエステル類などの有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどの
アゾ系化合物など公知のものであれば特に制限はない。

【００１４】有機過酸化物のうちラジカル発生速度の小
さいものを用いる場合には、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−
フェニルジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジイソプロ
パノールアミン、ジメチル−ｐ−トルイジン、トリエタ
ノールアミン、４−フェニルモルホリンなどの三級アミ
ンや、リチウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、セリウム、ジルコニウム、バナジウム、モリブデ
ン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ス
ズ、鉛などの金属のラウリル酸塩、ナフテン酸塩、オク
チル酸塩、オレイン酸塩、オクテン酸塩などの脂肪酸
塩、ロジン塩などの樹脂酸塩、アセチルアセトネート錯
塩などのキレート化合物などから選ばれる金属化合物の
うちの１種または２種以上を促進剤として用いることが
できる。特に、嫌気硬化の場合には、促進剤として三級
アミンまたは金属化合物のうちのどちらか、あるいはそ
の両方を有機過酸化物と併用するのが好ましい。これら
の促進剤のうち、三級アミンは通常有機過酸化物１００
重量部に対して、１〜１００重量部の割合で、金属化合
物は有機過酸化物１００重量に対して、０．０１〜１０
重量部の割合で用いられる。

【００１５】硬化前の粘着特性を改善するため、特に凝
集力を高めるために、本発明の粘着剤組成物にさらにポ
リイソシアネート（Ｅ）を添加して、活性水素を有する
アクリルポリマー（Ｂ）を部分架橋させることができ
る。このようなポリイソシアネートとしてはトリレンジ
イソシアネート、４、４´−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−キシ
レンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネー
ト、１、５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添４、
４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネートなどのジイソシアネート類、あるい
はこれらとグリコール類またはジアミン類との両末端イ
ソシアネートアダクト体、あるいはこれらの混合物があ
り、必要に応じてトリフェニルメタントリイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等の３官
能以上のポリイソシアネート類もジイソシアネート類と
混合して用いることができる。

【００１６】本発明の硬化性粘着剤組成物は、粘着性ポ
リマーと架橋性を有する化合物とのブレンドに、ポリブ
タジエンを添加する事で樹脂への密着性を高めると共
に、剥離接着力を向上することを可能にした。粘着付与
剤であるロジン、テルペン樹脂のかわりにポリブタジエ
ンを添加するという点で、従来のものと類似している。
しかし、従来の粘接着剤では前記のように樹脂への密着
性を上げると、剥離接着力が低下してしまい優れたもの
はできない。それに対して、ロジン、テルペン樹脂のか
わりに本発明のポリブタジエン（Ｃ）を用いた場合に
は、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中
に２個以上有する化合物（Ａ）、活性水素を有するアク
リルポリマー（Ｂ）との相溶性が良く、粘着剤組成物全
体の溶解度パラメータがポリエステル系樹脂をはじめと
する樹脂被着体に近づき、被着体に対する密着性を向上
させる事が可能になったと考えられる。さらに従来のロ
ジン、テルペン樹脂に比較してポリブタジエン（Ｃ）
は、その弾性率が低いため硬化後の弾性率を適当な領域
に制御する事が可能となり、その結果剥離接着力を向上
させることができた。またポリイソシアネート（Ｅ）を
添加することにより、硬化性を損なうことなく、凝集力
を著しく向上させることが可能である。

【００１７】硬化前の粘着特性と硬化後の剥離接着力を
発現させるアクリロイル基あるいはメタクリロイル基を
分子中に２個以上有する化合物（Ａ）の添加量は、固形
分換算で活性水素を有するアクリルポリマー（Ｂ）１０
０重量部に対し、５から１２０重量部の範囲で、特に好
ましくは５から６０重量部の範囲で使用される。ポリブ
タジエン（Ｃ）の添加量は、固形分換算で活性水素を有
するアクリルポリマー（Ｂ）１００重量部に対し、２０
から１２０重量部の範囲で、特に好ましくは３０から６
０重量部の範囲で使用される。重合開始剤（Ｄ）の添加
量は、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子
中に２個以上有する化合物（Ａ）、活性水素を有するア
クリルポリマー（Ｂ）ならびにポリブタジエン（Ｃ）の
固形分換算での総量１００重量部に対し、固形分換算で
０．１から１５重量部の範囲で、特に好ましくは０．５
から２重量部の範囲で使用される。ポリイソシアネート
（Ｅ）の添加量は、アクリロイル基あるいはメタクリロ
イル基を分子中に２個以上有する化合物（Ａ）、活性水
素を有するアクリルポリマー（Ｂ）ならびにポリブタジ
エン（Ｃ）の固形分換算での総量１００重量部に対し、
固形分換算で０．１から５重量部の範囲で、特に好まし
くは０．２から２重量部の範囲で使用される。

【００１８】本発明の粘着剤組成物には、その性能を阻
害しない範囲で、必要に応じて顔料、染料、無機充填
剤、有機溶剤、銀粉、銅粉、ニッケル粉などの金属粉、
カーボンブラック、グラファイト、キシレン樹脂やロジ
ン系樹脂などの粘着付与剤、シランカップリング剤など
を加えることができる。本発明の粘着剤組成物は、シリ
コーン処理を施した紙や布、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムラミネート紙などの低接着性の樹脂により加
工を施した紙や布、金属箔、プラスチックフィルムなど
の剥離性の高いフィルム、シートあるいはテープなどの
上に塗工し、必要があれば乾燥により有機溶剤を除去
し、必要があれば裁断し、両面または片面の粘着シート
あるいはテープの形にされる。また、補強や衝撃緩和の
ために、レーヨン、ナイロンなどの不織布や寒冷紗など
の布類、ウレタン、アクリルなどのフォーム類などでラ
イニングしたり、これらの布類、フォーム類などを芯材
としてこれに本発明の粘着剤組成物を塗布または含浸さ
せて用いることもできる。ここで用いられるテープまた
はシートの基材、芯材などが粘着剤組成物とともに使用
後も接着部に残る場合には、これらが、加熱などの、硬
化のための処理で著しく変質したり、硬化を著しく妨げ
ることが無いものである必要がある。

【００１９】このようにして得られた両面粘着シートま
たはテープは、２つの同種または異種の被着体間に挟持
され、その良好な粘着性によって仮接着した後、それぞ
れの硬化法に応じた処理をすることにより粘着剤組成物
が硬化し、被着体同士を強固に接着させることができ
る。また、片面粘着シートまたはテープは、その良好な
粘着性によって被着体に仮接着した後、必要があれば基
材となっているシートまたはテープを剥離させ生じた粘
着面に他の被着体をさらに仮接着し、それぞれの硬化法
に応じた処理をすることにより粘着剤組成物が硬化し、
被着体に強固に接着させることができる。嫌気硬化の場
合には被着体に仮接着した後は、重合開始剤などの作用
により程なく硬化が開始され、数時間から１週間程度で
実用強度に達する。熱硬化の場合には、オーブンなどの
空気加熱では通常、８０〜１５０℃で３〜２０分間程
度、熱プレスなどの接触加熱では８０〜１５０℃で０．
５秒〜５分間程度の加熱が行なわれる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％を、それぞれ表わ
す。 アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物の合成

【００２１】アクリロイル基あるいはメタクリロイル基
を分子中に２個以上有する化合物１ エチレングリコール ２．０部 ヘキサヒドロ無水フタル酸 ５１．０部 グリシジルメタクリレート ４７．０部 Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン ０．９部 ハイドロキノン ０．２部 酢酸エチル ２５．０部

【００２２】アクリロイル基あるいはメタクリロイル基
を分子中に２個以上有する化合物２ エチレングリコール １．９部 メチルペンタヒドロ無水フタル酸 ５２．５部 グリシジルメタクリレート ２２．２部 フェニルグリシジルエーテル ２３．４部 Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン ０．９部 ハイドロキノン ０．２部 酢酸エチル ２５．０部

【００２３】アクリロイル基あるいはメタクリロイル基
を分子中に２個以上有する化合物３ エチレングリコール １．９部 メチルペンタヒドロ無水フタル酸 ５１．９部 グリシジルメタクリレート ４．４部 フェニルグリシジルエーテル ４１．７部 Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン ０．９部 ハイドロキノン ０．２部 酢酸エチル ２５．０部

【００２４】アクリロイル基あるいはメタクリロイル基
を分子中に２個以上有する化合物４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ４．５部 ヘキサヒドロ無水フタル酸 ４９．７部 グリシジルメタクリレート ４５．８部 Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン ０．９部 ハイドロキノン ０．２部 酢酸エチル ２５．０部

【００２５】上記組成物をそれぞれ混合し、空気雰囲気
中、８０℃で１０時間反応させ、冷却後、酢酸エチル１
２５部を加えて、アクリロイル基あるいはメタクリロイ
ル基を分子中に２個以上有する化合物４種類の溶液（固
形分４０％）を得た。 活性水素を有するアクリルポリマーの合成

【００２６】活性水素を有するアクリルポリマー１ ブチルアクリレート ８８．２部 酢酸ビニル ５．６部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ６．２部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部

【００２７】活性水素を有するアクリルポリマー２ ブチルアクリレート ９３．５部 アクリル酸 １．４部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５．１部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部

【００２８】活性水素を有するアクリルポリマー３ ブチルアクリレート ９２．０部 アクリルアミド ２．８部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート ５．２部 アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １５０．０部 ８０℃に加熱した上記のそれぞれの組成の混合物１２５
部に、上記の同組成の混合物１２５部を滴下し、滴下終
了後、１２時間加熱還流させ、冷却し、活性水素を有す
るアクリルポリマー３種類の溶液（固形分４０％）を得
た。

【００２９】実施例１ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物１の溶液１０．０部、活性水素を有
するアクリルポリマー１の溶液１００．０部、日本曹達
（株）製のポリブタジエンジカルボン酸（Ｃ−１００
０）２４．０部を十分に混合し、この樹脂溶液１００部
に対してベンゾイルパーオキサイド０．５部を均一に混
合し、さらにトリレンジイソシアネート０．２５部を加
え、シリコーン処理を施した剥離紙上に乾燥後の厚さが
５０μｍとなるように塗布し、６０℃で３分間乾燥して
粘着シートを得た。さらに上記組成の樹脂混合物を２０
℃で７日間熟成させた。得られた粘着シートについて、
硬化前の粘着特性（剥離接着力、タック、保持力）およ
び硬化後の剥離接着力の測定結果を表１に示す。熱によ
る硬化は１４０℃の熱プレスで１５秒間加熱することに
より行ない、嫌気による硬化は２０℃の室温中７日間放
置することにより行なった。なお、粘着特性と硬化後の
剥離接着力は、ＪＩＳ規格による粘着テープ・粘着シー
ト試験方法 Ｚ ０２３７ に準拠して以下のように測
定した。

【００３０】（１）硬化前の剥離接着力 得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し、幅２５ｍｍに切断
し、次に剥離紙を剥離させ、生じた粘着面を＃２８０の
紙やすりで研磨したステンレススチール板（ＳＵＳ３０
４）に貼着し、３０分間放置した後、２５℃、相対湿度
６５％の条件下、剥離速度３００ｍｍ／分で１８０度剥
離接着力を測定した。 （２）硬化前のタック 傾斜角３０度の斜面に得られた粘着シートをセットし
て、２５℃、相対湿度６５％の条件下、助走距離１０ｃ
ｍで、ステンレススチール製ボールを転がし、粘着面１
０ｃｍ以内のところで停止する最大のボールの番号を測
定した。ボールの番号は１／１６から１まで３１種類あ
る「ボールの呼称」の３２倍の数値で表示した。 （３）硬化前の保持力 得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシートを貼着し、幅２５ｍｍ、長さ
１００ｍｍの大きさに切断し、次に剥離紙を剥離させ、
生じた粘着面のうち、たて２５ｍｍ、横２５ｍｍの部分
を紙やすり＃２８０で研磨したステンレススチール板
（ＳＵＳ３０４）に貼着し、４０℃、荷重１Ｋｇで粘着
シートがステンレススチール板より落下するまでの時間
（秒）を測定した。

【００３１】（４）硬化後の剥離接着力ならびに被着体
への密着性 得られた粘着シートの粘着面に厚さ５０μｍのアルミニ
ウムおよび厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート
シートをそれぞれ貼着し、幅２５ｍｍに切断して剥離紙
を剥離させる。生じたそれぞれの粘着面を＃２８０の紙
やすりで研磨したステンレススチール板（ＳＵＳ３０
４）に貼着し所定の硬化条件で硬化させた後、２５℃相
対湿度６５％の条件下、剥離速度３００ｍｍ／分で１８
０度剥離接着力を測定した。剥離接着力測定後のアルミ
ニウムならびにポリエチレンテレフタレートへの粘着剤
組成物の付着状態を目視することにより、粘着剤組成物
と被着体との密着性を評価した。

【００３２】実施例２ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物２の溶液２０．０部、活性水素を有
するアクリルポリマー２の溶液１００．０部、日本曹達
（株）製のポリブタジエンジカルボン酸（Ｃ−１００
０）２６．２部を十分に混合し、この樹脂溶液１００部
に対してベンゾイルパーオキサイド０．５部を均一に混
合し、さらにトリレンジイソシアネート０．２５部を加
え、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗
布し、６０℃で３分間乾燥して粘着シートを得た。さら
に上記組成の樹脂混合物を２０℃で７日間熟成させた。
得られた粘着シートについて、実施例１と同様な方法で
評価した。

【００３３】実施例３ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物３の溶液１００．０部、活性水素を
有するアクリルポリマー３の溶液１００．０部、日本曹
達（株）製のポリブタジエンジカルボン酸（Ｃ−１００
０）４３．６部を十分に混合し、この樹脂溶液１００部
に対してベンゾイルパーオキサイド０．５部を均一に混
合し、さらにトリレンジイソシアネート０．２５部を加
え、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗
布し、６０℃で３分間乾燥して粘着シートを得た。さら
に上記組成の樹脂混合物を２０℃で７日間熟成させた。
得られた粘着シートについて、実施例１と同様な方法で
評価した。

【００３４】実施例４ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物２の溶液２０．０部、活性水素を有
するアクリルポリマー２の溶液１００．０部、日本曹達
（株）製のブタジエンホモポリマー（Ｂ−１０００）４
３．６部を十分に混合し、この樹脂溶液１００部に対し
てベンゾイルパーオキサイド０．５部を均一に混合し、
さらにトリレンジイソシアネート０．２５部を加え、シ
リコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、
６０℃で３分間乾燥して粘着シートを得た。さらに上記
組成の樹脂混合物を２０℃で７日間熟成させた。得られ
た粘着シートについて、実施例１と同様な方法で評価し
た。

【００３５】比較例１ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物２の溶液２０．０部、活性水素を有
するアクリルポリマー２の溶液１００．０部を十分に混
合し、この樹脂溶液１００部に対してベンゾイルパーオ
キサイド０．５部を均一に混合し、さらにトリレンジイ
ソシアネート０．２５部を加え、シリコーン処理を施し
たポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚
さが５０μｍとなるように塗布し、６０℃で３分間乾燥
して粘着シートを得た。さらに上記組成の樹脂混合物を
２０℃で７日間熟成させた。得られた粘着シートについ
て、実施例１と同様な方法で評価した。

【００３６】比較例２ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上有する化合物２の溶液２０．０部、活性水素を有
するアクリルポリマー２の溶液１００．０部、理化ハー
キュレス（株）製ペンタリンＣＪを２６．２部を十分に
混合し、この樹脂溶液１００部に対してベンゾイルパー
オキサイド０．５部を均一に混合し、さらにトリレンジ
イソシアネート０．２５部を加え、シリコーン処理を施
したポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の
厚さが５０μｍとなるように塗布し、６０℃で３分間乾
燥して粘着シートを得た。さらに上記組成の樹脂混合物
を２０℃で７日間熟成させた。得られた粘着シートにつ
いて、実施例１と同様な方法で評価した。

【００３７】 対アルミ 対ＰＥＴ 実施例 剥離接着力 タック 保持力 硬化法 剥離接着力 剥離接着力 密着 （ｇ／２５ｍｍ） （時間） （ｇ／２５ｍｍ） １ ３０５０ ＜５ ＞２４時間 熱 ７５５０ ７２５０ 良好 嫌気 ７６００ ７３８０ 良好 ２ ３３４０ ＜５ ＞２４時間 熱 ７６８０ ６２５０ 良好 嫌気 ７４５０ ６９８０ 良好 ３ ２８００ ＜５ ＞２４時間 熱 ７２００ ５２５０ 良好 嫌気 ６６２０ ６１２０ 良好 ４ ３６８０ ＜５ ＞２４時間 熱 ６３５０ ５０２０ 良好 嫌気 ６６８０ ５３００ 良好 比較例 １ ２４２０ ＜５ ＞２４時間 熱 ６０００ ２０００ 不良 嫌気 ６４５０ ２２８０ 不良 ２ ３０２０ ＜５ ＞２４時間 熱 ７０８０ ２６２０ 不良 嫌気 ７２００ ２７８０ 不良

【００３８】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、表に示された
ように硬化後の剥離接着力がアルミニウムに対し６３５
０ｇ／２５ｍｍ以上、ポリエチレンテレフタレートに対
し５０２０ｇ／２５ｍｍ以上である。剥離接着力測定後
のアルミニウムならびにポリエチレンテレフタレートへ
の粘着剤組成物の付着状態は、凝集破壊となりそれぞれ
の被着体に破壊後も付着しており、粘着剤組成物と被着
体との良好な密着性が認められた。従来の粘着剤組成物
と比べて、ポリエチレンテレフタレートへの接着性が向
上し、硬化性粘着剤としての特性は従来のものに劣って
いない。さらに、ポリイソシアネートを適量添加するこ
とにより、凝集力を向上させ、硬化前の剥離接着力やタ
ック、硬化後の剪断接着力を損なわずに、保持力を２４
時間経過後でもずれのない状態にすることができる。こ
のように、本発明により、被着体として金属ばかりでな
く樹脂に対しても密着性が良く、しかも硬化後の剥離接
着力が硬化前よりも向上するような特性を有する硬化性
粘着剤組成物が得られるようになった。また、これを用
いたシートおよびテープは、被着体に仮接着できるた
め、機械的な仮止めが不必要であり、硬化後は接着剤並
みの強度に達するものであり、様々な用途に使用するこ
とが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 109/00 ＪＤＵ (72)発明者 土肥 誠 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリロイル基あるいはメタクリロイル
   基を分子中に２個以上有する化合物（Ａ）、活性水素を
   有するアクリルポリマー（Ｂ）、ポリブタジエン
   （Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）およびポリイソシアネート
   （Ｅ）からなることを特徴とする硬化性粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の硬化性粘着剤組成物
   を、基材に塗布または含浸させてなることを特徴とする
   粘着シートまたはテープ。