JPH09143433A

JPH09143433A - 接着方法

Info

Publication number: JPH09143433A
Application number: JP30085095A
Authority: JP
Inventors: Masato Yanagi; 正人柳; Shinichiro Mizuno; 信一郎水野
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1995-11-20
Filing date: 1995-11-20
Publication date: 1997-06-03

Abstract

(57)【要約】【課題】二種類の接着剤を使用することで強固な接着強
度を得る方法を提供する。【解決手段】第一の被着体表面に、表面粘着性かつ動的
弾性率が１０⁶〜１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²であり、エチレ
ン性不飽和結合の反応により硬化可能である樹脂に重合
開始剤を含有させた接着剤層（１）を設け、第二の被着
体表面に、表面粘着性かつ動的弾性率が１０⁶〜１０⁷
ｄｙｎ／ｃｍ²であり、エチレン性不飽和結合の反応に
より硬化可能である樹脂に重合開始剤の分解促進剤を含
有させた接着剤層（２）を設け、上記接着剤層（１）と
上記接着剤層（２）を介して第一の被着体と第二の被着
体を重ね合わせ、樹脂層の動的弾性率を１０⁷ｄｙｎ／
ｃｍ ²以上となるように接着剤層を硬化することを特徴
とする接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接合時には粘着性
を示して仮止めを必要とせず様々な被着体に容易に接着
するという粘着剤としての性質を有し、貼り合わせた後
は室温で短時間に硬化して強固な接着力を示す接着方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在世の中に見られる接着方法は、初期
は液状で何らかの化学変化により硬化して接着力を発現
する接着剤によるものがほとんどで、硬化が終了するま
で仮止め等の処置が必要となっている。このような操作
性の煩雑さを解消するために接合時には粘着性を有し、
被着体に容易に仮接着でき、貼り付けた後は徐々に硬化
して強固な接着力を示す接着方法としては硬化性粘着テ
ープ等を用いるものがある。この硬化性粘着テープ（も
しくはシート）には、空気中の湿気や被着体の水分で硬
化する湿気硬化型（特公昭４７−４４０１７号公報、特
公昭４９−５８９５号公報、特開昭５４−６４５３６号
公報、特開昭５８−１７１４６０号公報、特開昭５９−
５８０７１号公報、特開昭６１−１４５２６８号公報、
特開昭６１−１４８２８１号公報）、熱で硬化する熱硬
化型（特公昭５０−１２４６４号公報、特開昭５１−６
２３５号公報、特開昭５４−１０２３３５号公報、特公
昭５５−８１１３号公報、特公昭５９−１４５０８号公
報、特開昭５９−１０８０７２号公報、特開昭６０−２
１７２８３号公報、特開昭６１−８１４６７号公報）、
光で硬化する光硬化型（特開昭５６−１２０７８６号公
報、特開昭５７−１５９８６４号公報、特開昭６０−６
９１７８号公報、特開昭６１−１６２５７４号公報）、
空気を遮断することによって硬化する嫌気硬化型（特公
昭５８−１２９１８号公報、特開昭５９−１９９７８４
号公報、特開昭５９−１９９７８５号公報、特開昭６０
−６７７３号公報、特開昭６０−１１５６８号公報、特
開昭６０−１３８６８号公報）がある。

【０００３】しかし、いずれの硬化性粘着剤（あるいは
テープおよびシート）による接着方法もそれぞれ大きな
問題を持っている。すなわち、湿気硬化型は使用時まで
乾燥状態で保存する必要があり、製造にも特別な設備を
必要とする。熱硬化型は熱に弱い材料には適用できない
し、光硬化型は光を透過する材質の場合でしか使用でき
ない。嫌気硬化型は常に空気に接触するような保存状態
を必要とし、硬化性をよくしようとすれば、保存性が劣
るというように、硬化性と保存性のバランスをとるのが
難しい。

【０００４】本来、最も理想的な硬化性粘着剤（あるい
はテープおよびシート）による接着方法は、何のエネル
ギーも加えることなしに、貼り付けただけで硬化し接着
するものである。前述の湿気硬化型や嫌気硬化型はこれ
にあたるが、通常の粘着テープでこのような機能を発現
させることは保存性の点で非常に難しく、できたとして
も硬化性とのバランスに欠ける中途半端なものしかでき
ない。

【０００５】このような問題点を解決するため、二枚の
テープを使用時に貼り合わせ、反応性成分を別々のテー
プに含有させるタイプの硬化性粘着テープ（特開昭５８
−６７７７５号公報）による接着方法が提案されてい
る。しかし、常温で容易に反応し、強固な接着強度を発
揮させるようにするためには、樹脂構造の設計が非常に
重要であり、従来の硬化性粘着剤用樹脂では、満足すべ
き性能を発揮することはできない。従来の樹脂を用いた
上記の二枚貼り合わせ型硬化性粘着テープ（もしくはシ
ート）による接着方法の問題点は、接合時の粘着特性と
貼り合わせ硬化後の接着特性のバランスが悪く、ほとん
どの場合は、粘着特性が良好であれば接着強度が乏し
く、接着強度が大きければ初期の粘着特性が劣ってい
た。従って、テープとの構成を二枚貼り合わせ型とし
て、保存性と硬化性の両立がはかれたとしても、適切な
樹脂設計なしに粘着特性と接着特性のバランスに優れた
硬化性粘着テープによる接着方法は得られなかった。ま
た、テープという形態では被着体に対しての濡れ性に限
界があり、接合剤が本来持っている硬化後の凝集力を十
分生かし切れない問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂の構造
や分子量を考慮しないで作製した二枚貼り合わせ型硬化
性粘着テープによる接着方法の持つ、粘着特性と硬化後
の接着力のバランスに劣るという従来の欠陥を解消し、
この両者のバランスを十分配慮した樹脂設計を行うとと
もに、形態を２つの接着剤層にすることによって、保存
性が良く硬化前の粘着特性および硬化後の接着力に十分
優れ、なおかつ室温において短時間で硬化する硬化性粘
着剤の接着方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、第一の被着体
表面に、表面粘着性かつ動的弾性率が１０⁶〜１０⁷ｄ
ｙｎ／ｃｍ²であり、エチレン性不飽和結合の反応によ
り硬化可能である樹脂に重合開始剤を含有させた接着剤
層（１）を設け、第二の被着体表面に、表面粘着性かつ
動的弾性率が１０⁶〜１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²であり、エ
チレン性不飽和結合の反応により硬化可能である樹脂に
重合開始剤の分解促進剤を含有させた接着剤層（２）を
設け、上記接着剤層（１）と上記接着剤層（２）を介し
て第一の被着体と第二の被着体を重ね合わせ、樹脂層の
動的弾性率を１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ ²以上となるように接
着剤層を硬化することを特徴とする接着方法に関する。

【０００８】更に本発明は、上記接着剤層（１）および
／または接着剤層（２）の樹脂が重量平均分子量が１０
００〜５０００の不飽和ポリエステルオリゴマー（Ａ）
と重量平均分子量が１０万〜１００万の粘着性アクリル
ポリマー（Ｂ）からなる上記接着方法に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において、接着剤層（１）
および接着剤層（２）の樹脂としては、粘着性であり、
かつエチレン性不飽和基同士の反応により硬化できるこ
とが必要である。このような樹脂は、１種類の樹脂、例
えば、エチレン性不飽和基を有する粘着性アクリルポリ
マーであってもよく、２種以上の樹脂の混合物であって
もよい。樹脂の混合物としては、粘着性のアクリルポリ
マーや粘着性のブタジエン系ゴムにエチレン性不飽和結
合を有する樹脂の混合物であってもよい。好ましい樹脂
としては、粘着性アクリルポリマーと不飽和ポリエステ
ル樹脂の混合物である。より好ましくは、重量平均分子
量が１０００〜５０００の不飽和ポリエステルオリゴマ
ー（Ａ）と重量平均分子量が１０万〜１００万の粘着性
アクリルポリマー（Ｂ）の混合物である。不飽和ポリエ
ステルオリゴマー（Ａ）とは、特開昭６１−１２６１２
８号公報に製造方法が記載されている、水酸基を有する
化合物、環状酸無水物、エチレン性不飽和基を有するエ
ポキシドを、開環重合して得られる不飽和ポリエステル
オリゴマーが好適である。一般的な不飽和ポリエステル
は主鎖中に二重結合を有するのに対し、本発明のポリエ
ステルオリゴマーは（メタ）アクリロイル基等によるエ
チレン性不飽和部分をポリエステルの側鎖に有している
為に、反応活性が極めて大きいのが特徴で、室温でも短
時間に硬化する硬化性を有している。

【００１０】この不飽和ポリエステルオリゴマーの合成
に用いられる水酸基を有する化合物としてはメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール等の一般的なアルコール類、および
エチレングリコール、プロピレングリコール、１、４−
ブチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ブ
テンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール等の低分子量ジ
オール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリプロピレン−ポリエチレングリコール、ポ
リブチレングリコール、ポリエーテルジオール、ポリエ
ステルジオール等の高分子量ジオールなどがある。グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１、２、６−ヘキサ
ントリオール等の３価以上のアルコール化合物も使用で
きるが、好ましくはジオール類である。環状酸無水物と
しては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水１、２−
シクロヘキサンジカルボン酸、無水シス−４−シクロヘ
キセン−１、２−ジカルボン酸、無水イタコン酸、無水
グルタル酸、無水シトラコン酸、無水コハク酸などが挙
げられる。エチレン性不飽和基を有するエポキシドとし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等である。

【００１１】合成は環状酸無水物１モルと、エチレン性
不飽和基を有するエポキシド１モルと、水酸基を有する
有機化合物０．０５〜５．０モルと、ラジカル重合禁止
剤をエポキシドに対して０．１〜４ｐｈｒ、好ましくは
０．１〜１ｐｈｒを反応容器に入れ、均一な温度分布で
制御し得る加熱器にて６０〜９５℃、好ましくは８０〜
９０℃に加熱しながら攪拌し、さらに反応容器内雰囲気
酸素濃度が１％〜１０％好ましくは１〜５％である条件
下で反応させて行なう。不飽和ポリエステルオリゴマー
は、硬化前の粘着剤としての凝集力と貼り合わせ後の硬
化性および接着力を十分確保する為に、その重量平均分
子量が１０００〜５０００の範囲のものが好ましい。す
なわち、重量平均分子量が１０００以下であると接着剤
層全体の弾性率が１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²以下となり凝集
力が不足して接着初期の凝集力が不足してズレなどを起
こすため仮止めが必要となり、５０００以上であると接
着剤層全体の弾性率が１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²以上とな
り、被着体に対して均一に塗布できなくなったり貼り合
わせ後の硬化反応に長い時間を要して硬化性が著しく低
下する。

【００１２】上記粘着性アクリルポリマー（Ｂ）とは水
酸基、三級アミノ基、カルボキシル基、アミド基、Ｎ−
置換アミド基、ニトリル基などの官能基を有するポリマ
ーであり、一般に粘着剤用アクリル樹脂として用いられ
ているものである。また、ポリマー単独では粘着性に劣
っていても、不飽和ポリエステルオリゴマー（Ａ）やそ
の他の樹脂を加えることにより、良好な粘着特性を示す
ようなポリマーは本発明のアクリルポリマー（Ｂ）とし
て用いることができる。これらの官能基を有するアクリ
ルポリマーは、水酸基、三級アミノ基、カルボキシル
基、アミド基、Ｎ−置換アミド基、ニトリル基などを有
するモノマーのうちの一種または数種と、アルキル（メ
タ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ビニルエーテル、スチレンなどのモノマーとの共重合体
などである。

【００１３】水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
リルアルコールなどがあり、三級アミノ基を有するモノ
マーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどをあ
げることができる。カルボキシル基を有するモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などがあ
る。アミド基、Ｎ−置換アミド基を有するモノマーとし
ては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロ
ポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミドなどがある。ニトリル基を有するモノ
マーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、クロトノニトリル、フマロニトリルなどがある。ま
た、アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートなど
のアルキル（メタ）アクリレートがある。その他、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ートなどやアルキル基が芳香環基、複素環基、ハロゲン
原子などで置換されているアルキル（メタ）アクリレー
トなど、一般にアクリルポリマーの合成に用いられるモ
ノマーを本発明のポリマーの合成にも用いることができ
る。

【００１４】粘着性アクリルポリマーの合成方法は通常
のラジカル重合であり、反応方法に何等制限はなく、溶
液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の重合法で行な
うことができるが、反応のコントロールが容易であるこ
とや直接次の操作に移れることから溶液重合が好まし
い。溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、トルエン、セロソルブ、酢酸エチル、酢酸
ブチルなど本発明の樹脂が溶解するものであれば何でも
よく、単独でも、複数の溶媒を混合してもよい。また、
重合反応の際に使用される重合開始剤もベンゾイルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
系開始剤など公知のものであれば何でもよく、とくに制
限はない。

【００１５】粘着性アクリルポリマーは、硬化前の粘着
剤としての凝集力と貼り合わせ後の硬化性および接着力
を十分確保する為に、その重量平均分子量が１０万〜１
００万の範囲のものが好ましい。すなわち、重量平均分
子量が１０万以下であると接着剤層全体の弾性率が１０
⁶ｄｙｎ／ｃｍ²以下となり接着初期の凝集力が不足し
てズレなどを起こすため仮止めが必要となったり硬化後
の接着力が十分得られなくなる。一方、重量平均分子量
が１００万以上であると接着剤層全体の弾性率が１０⁷
ｄｙｎ／ｃｍ²以上となり粘度が高すぎて被着体に均一
に塗布できなくなったり、不飽和ポリエステルオリゴマ
ーとの相溶性が著しく低下して十分な硬化後の接着力を
確保することが困難となる。

【００１６】また粘着性アクリルポリマーのガラス転移
点は、室温での粘着性や硬化性を確保するために−４０
〜０℃の範囲が好ましい。すなわち、ガラス転移点が−
４０℃以下のポリマーは室温での凝集力が不足して接着
後のズレを起こす原因となり、０℃以上であると初期接
着力が極端に悪く接合できないばかりか接着剤層中を重
合開始剤とその分解促進剤が相互拡散することができな
くなり硬化反応が進行しなくなってしまう。粘着性アク
リルポリマー（Ｂ）の配合量は、本発明の接着剤層
（１）および接着剤層（２）における不飽和ポリエステ
ルオリゴマー（Ａ）１００重量部に対して通常５０〜２
００重量部の割合で用いられる。

【００１７】本発明において、接着剤層（１）に使用さ
れる重合開始剤としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド
類、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキ
サイド類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、３、３、５−トリメチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノ
ンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、１、
１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ンなどパーオキシケタール類、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロ
パーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、１、
１、３、３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイ
ド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンヒドロパーオキサイド、２、５−ジメチルヘ
キサン−２、５−ジヒドロパーオキサイドなどのヒドロ
パーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートな
どのパーオキシエステル類などの有機過酸化物、など公
知のものであれば特に制限はない。重合開始剤（Ｃ）の
配合量は、本発明の接着剤（１）における不飽和ポリエ
ステルオリゴマー（Ａ）１００重量部に対して通常０．
１〜１５重量部の割合で用いられる。

【００１８】本発明において、接着剤層（２）に使用さ
れる重合開始剤の分解促進剤としては、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−フェニル
ジイソプロパノールアミン、ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、トリエタノールアミン、４−フェニルモルホリンな
どの三級アミンや、リチウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、セリウム、ジルコニウム、バナジウ
ム、モリブデン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、スズ、鉛などの金属のラウリル酸塩、ナフテ
ン酸塩、オクチル酸塩、オレイン酸塩、オクテン酸塩な
どの脂肪酸塩、ロジン塩などの樹脂酸塩、アセチルアセ
トネート錯塩などのキレート化合物などから選ばれる金
属化合物のうちの１種または２種以上を促進剤として用
いることができる。特に、重合開始剤として有機過酸化
物を用いた場合、重合開始剤の分解促進剤として三級ア
ミンまたは金属化合物のうちのどちらか、あるいはその
両方を併用するのが好ましい。

【００１９】これらの促進剤のうち、三級アミンは通常
有機過酸化物１００重量部に対して、１〜１００重量部
の割合で、金属化合物は有機過酸化物１００重量に対し
て、０．０１〜１０重量部の割合で用いられる。重合開
始剤と重合開始剤の分解触媒はお互いに反応して活性ラ
ジカルを発生することが目的であり、上記組合わせの他
何らかの反応によって活性ラジカルが発生する組合わせ
のものならば本発明の重合開始剤と重合開始剤の分解触
媒として使用しても何ら制限するものではない。

【００２０】接着剤層（１）および（２）は、不飽和ポ
リエステルオリゴマー（Ａ）、粘着性アクリルポリマー
（Ｂ）、重合開始剤および重合開始剤の分解促進剤を室
温で混合攪拌することにより得ることができる。第一お
よび第二の被着体表面に接着剤層を設ける方法として
は、適当な溶剤を添加して粘度を調整し、刷毛塗り、ス
ピンコート、ロールコート、スクリーン印刷等の方法で
塗工して揮発分を揮散させて行う。この他、被着体に接
着剤層が数μから数十μ程度の均一な薄膜として得られ
る方法であるならば、本発明において何ら制限を加えな
い。ここで言う溶剤としては、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、トルエン、セロソルブ、酢酸
エチル、酢酸ブチルなど、通常有機溶剤と呼ばれるもの
等でよく、本発明の不飽和ポリエステルオリゴマー
（Ａ）、粘着性アクリルポリマー（Ｂ）、重合開始剤お
よび重合開始剤の分解促進剤を溶解するものであれば何
でもよく、単独でも、複数の溶剤を混合してもよい。溶
剤の配合量は、塗布する方法によって適宜使用する際に
決定すればよい。

【００２１】本発明における接着方法は、第一の被着体
表面の接着剤層（１）と第二の被着体表面の接着剤層
（２）を空気などの気泡が入らぬように接触させて両被
着体を圧着して行う。接合後、硬化反応が直ちに進行し
て室温下でも１時間以内に接着剤層（１）および（２）
の動的弾性率を１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²以上として所定の
接着強度に到達する。

【００２２】本発明における接着剤の硬化機構は、接着
剤層（１）と接着剤層（２）を接触させた瞬間から接着
剤層（１）に含まれる重合開始剤と接着剤層（２）に含
まれる重合開始剤の分解促進剤が、不飽和ポリエステル
オリゴマーおよび粘着性アクリルポリマーを媒体として
相互拡散して反応して室温下においても活性ラジカルを
生成することに始まる。生成した活性ラジカルは次に不
飽和ポリエステルオリゴマーと反応し、不飽和ポリエス
テルオリゴマーのエチレン性不飽和基がラジカル重合に
よる連鎖反応によって架橋構造を形成して動的弾性率が
１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²以上となり接着剤層が硬化する。

【００２３】硬化前の粘着特性を改善し、特に凝集力を
高めるために、本発明では、さらにポリイソシアネート
を添加して、粘着性アクリルポリマーを部分架橋させる
ことも可能である。このようなポリイソシアネートとし
てはトリレンジイソシアネート、４、４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジ
イソシアネート、１、５−ナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、水添４、４´−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネ
ート類、あるいはこれらとグリコール類またはジアミン
類との両末端イソシアネートアダクト体、あるいはこれ
らの混合物があり、必要に応じてトリフェニルメタント
リイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネートなどの３官能以上のポリイソシアネート類もジイ
ソシアネート類と混合して用いることができる。

【００２４】本発明の硬化性樹脂組成物には、その性能
を阻害しない範囲で、必要に応じて顔料、染料、無機充
填剤、有機溶剤、銀粉、銅粉、ニッケル粉などの金属
粉、カーボンブラック、グラファイト、キシレン樹脂や
ロジン系樹脂などの粘着付与剤、シランカップリング
剤、消泡剤、レベリング剤などを加えることができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％を、それぞれ表わ
す。

【００２６】ポリエステルオリゴマーの合成オリゴマー１エチレングリコール３．４部ヘキサヒドロ無水フタル酸５０．３部グリシジルメタクリレート４６．３部Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９部ハイドロキノン０．２部酢酸エチル２５．０部上記組成物をそれぞれ混合し、空気雰囲気中、８０℃で
１０時間反応させ、冷却後、酢酸エチル１２５部を加え
て、オリゴマー１の溶液（固形分４０％）を得た。ま
た、ＧＰＣによるスチレン換算重量平均分子量は２１０
０であった。

【００２７】アクリルポリマーの合成ポリマー１ブチルアクリレート９２．０部アクリルアミド２．８部２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．２部アゾビスイソブチロニトリル０．２部酢酸エチル１５０．０部８０℃に加熱した上記のそれぞれの組成の混合物１２５
部に、上記の同組成の混合物１２５部を滴下し、滴下終
了後、１２時間加熱還流させ、冷却し、ポリマー１の溶
液（固形分４０％）を得た。また、ＧＰＣによるスチレ
ン換算重量平均分子量は５７万であった。

【００２８】

【実施例１】オリゴマー１の溶液１００部、ポリマー１
の溶液１００部およびベンゾイルパーオキサイド４部を
室温で十分に混合し、１ｍｍ厚のアルミ板１０ｍｍ×１
００ｍｍに乾燥膜厚１０μとなるようにハンドアプリケ
ータを用いて塗布し、熱風オーブン中９０゜C ２分間乾
燥して接着剤層（１）を得た。オリゴマー１の溶液１０
０部、ポリマー１の溶液１００部およびジエタノールア
ニリン４部を室温で十分に混合し、１ｍｍ厚のアルミ板
１０ｍｍ×１００ｍｍに乾燥膜厚１０μとなるようにハ
ンドアプリケータを用いて塗布し、熱風オーブン中９０
゜C ２分間乾燥して接着剤層（２）を得た。接着剤層
（１）と接着剤層（２）が１ｃｍ×１ｃｍの面積で接触
するようにアルミ板を接触し、接触直後と室温放置１時
間後に外観の目視と剪断接着力を測定した。剪断接着力
は、剥離速度毎分５ｍｍで室温２３゜C で測定した。ま
た、接着剤層（１）および（２）をヘラで掻き取りレオ
メトリックス社製粘弾性測定装置ＲＤＳ−２で室温２３
゜C での硬化前の接着剤層の動的弾性率Ｇ’を測定し
た。その結果、測定直後および室温放置１時間後ともに
外観上ズレなどの変化は見られなかった。直後の剪断接
着力は２．３ｋｇｆ／ｃｍ²、１時間後では４２．２ｋ
ｇｆ／ｃｍ²であった。接着剤層（１）のＧ’は３．６
×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²、接着剤層（２）のＧ’は２．
８×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²であった。また、硬化した接
着剤層の動的弾性率を同様な条件で測定したところ、
５．６×１０⁹ｄｙｎ／ｃｍ²であった。

【００２９】

【実施例２】オリゴマー１の溶液６０部、ポリマー１の
溶液１００部、ベンゾイルパーオキサイド３．２部、シ
リコン化合物（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式
会社製ＳＨ２９ＰＡ）０．３２部および酢酸エチル１６
０部を室温で十分に混合し、０．６ｍｍ厚で直径１２０
ｍｍのポリカーボネイト円盤に乾燥膜厚５μとなるよう
にスピンコートし、室温にて風乾して接着剤層（１）を
得た。オリゴマー１の溶液６０部、ポリマー１の溶液１
００部、ジエタノールアニリン４部、シリコン化合物
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製ＳＨ２
９ＰＡ）０．３２部および酢酸エチル１６０部を室温で
十分に混合し、０．６ｍｍ厚で直径１２０ｍｍのポリカ
ーボネイト円盤に乾燥膜厚５μとなるようにスピンコー
トし、室温にて風乾して接着剤層（２）を得た。接着剤
層（１）と接着剤層（２）が気泡を巻き込まぬように接
触させ、接触直後と室温放置１時間後に外観の目視と接
着面積が１ｃｍ×１ｃｍとなるように切り出して剪断接
着力を測定した。剪断接着力は、剥離速度毎分５ｍｍで
室温２３゜C で測定した。また、接着剤層（１）および
（２）をヘラで掻き取りレオメトリックス社製粘弾性測
定装置ＲＤＳ−２で室温２３゜C での硬化前の接着剤層
の動的弾性率Ｇ’を測定した。その結果、測定直後およ
び室温放置１時間後ともに外観上ズレなどの変化は見ら
れなかった。直後の剪断接着力は３．８ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、１時間後では２４．３ｋｇｆ／ｃｍ²であった。
接着剤層（１）のＧ’は４．５×１０⁶ｄｙｎ／ｃ
ｍ²、接着剤層（２）のＧ’は４．１×１０⁶ｄｙｎ／
ｃｍ²であった。また、硬化した接着剤層の動的弾性率
を同様な条件で測定したところ、８．４×１０⁷ｄｙｎ
／ｃｍ²であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明の接着方法は、接着後仮止め無で
硬化が終了するまでにずれることがなく、被着体どおし
がそれぞれの実施例にあるように硬化後の接着剤層の動
的弾性率を１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²以上となり、接着剪断
接着力が２０．０ｋｇｆ／ｃｍ ²以上となって強固に接
着することが可能である。このように本発明により、接
合時には粘着性が高く被着体に仮接着でき、機械的な仮
止めが不必要であり、室温で短時間で硬化して強固な接
着力を示し、硬化前の粘着性と硬化後の接着力とのバラ
ンスに優れ、かつ保存性の優れた接着方法が得られるよ
うになった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 5/12 ＣＦＤＣ０８Ｊ 5/12 ＣＦＤ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第一の被着体表面に、表面粘着性かつ動
的弾性率が１０⁶〜１０⁷ｄｙｎ／ｃｍ²であり、エチ
レン性不飽和結合の反応により硬化可能である樹脂に重
合開始剤を含有させた接着剤層（１）を設け、第二の被
着体表面に、表面粘着性かつ動的弾性率が１０⁶〜１０
⁷ｄｙｎ／ｃｍ²であり、エチレン性不飽和結合の反応
により硬化可能である樹脂に重合開始剤の分解促進剤を
含有させた接着剤層（２）を設け、上記接着剤層（１）
と上記接着剤層（２）を介して第一の被着体と第二の被
着体を重ね合わせ、樹脂層の動的弾性率を１０⁷ｄｙｎ
／ｃｍ²以上となるように接着剤層を硬化することを特
徴とする接着方法。
【請求項２】接着剤層（１）および／または接着剤層
（２）の樹脂が重量平均分子量が１０００〜５０００の
不飽和ポリエステルオリゴマー（Ａ）と重量平均分子量
が１０万〜１００万の粘着性アクリルポリマー（Ｂ）の
混合物である請求項１記載の接着方法。