JPH03227315A - 二液型エポキシ樹脂組成物および塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、湿潤接着性、速硬化性、硬化後の接着性、耐
水性および耐薬品性に優れる常温硬化型二液型エポキシ
樹脂組成物、これを用いた塗料用組成物およびその塗装
方法に関する。

〈従来の技術〉 常温硬化型エポキシ樹脂組成物として、含有されるエポ
キシ樹脂や各種配合剤の種類の異なるものが多種類知ら
れており、各々、種々の特性を有する。

これらのエポキシ樹脂のうち、防食あるいは表面保護を
目的とした表面被覆用に用いられるエポキシ樹脂として
は、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂が主流である。

　そして、−船釣には、用途や使用方法に応じ、このビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂に反応性希釈剤、可塑剤
、溶剤等を添加し、粘度を調整し、使用に供している。

また、このような組成物に用いられる硬化剤としては、
ポリアミドアミン、変性ポリアミン樹脂、ポリアミン樹
脂またはこれらの混合物が一般的である。

一方、これらの常温硬化型エポキシ樹脂組成物のコンク
リートやモルタル等への塗布が、しばしば現場で施工さ
れるが、常温硬化型エポキシ樹脂組成物は、一般に湿潤
接着性に劣るため、塗布作業に先んじるコンクリートや
モルタルの乾燥に長時間を要し、そのために作業時間が
長期化しているのが現状である。

常温硬化型エポキシ樹脂組成物の湿潤面に対する接着性
を改善する方法が提案されている。

例えば、水と反応する充填剤（ポルトランドセメント、
活性アルミナ、シリカアルミナ等）を含有させる方法、
硬化剤であるポリアミンを当量より過剰に加える方法、
フッ素系界面活性剤を含有させる方法、硬化剤であるア
ミンの改良、樹脂成分としてポリチオールを用いる方法
等である。

例えば、特開昭５７−１３２４５６号公報は、非脂環式
エポキシ樹脂、ポリアミドアミン硬化剤およびセメント
組成物よりなる二液型エポキシ樹脂組成物を開示した。

　特開昭５７−１９５１３９号公報は、非脂環式エポキ
シ樹脂、ポリアミドアミン硬化剤、液状アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体およびセメント組成物よりなる
二液型エポキシ樹脂組成物を開示した。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、上記の提案を採用した組成物でも、湿潤接着性
がいまだ不十分であったり、湿潤接着性は改良されたが
、他の特性、例えば速硬化性、硬化後の耐薬品性（主に
耐酸性）、耐久性等が不十分である、硬化塗膜からの有
機成分の浸出が多くなり、このため、衛生上、健康上の
理由から求められる安全性の点で用途が制約されてしま
う等、満足な性能を有する組成物は得られていない。

それに加え、主要成分であるエポキシ樹脂には、−船釣
にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用いられるが、低
温で結晶化しやすいので、エポキシ樹脂組成物が固化し
易く、保存安定性に問題があり、このために経済的に不
利である。　また、そのために、硬化後の耐薬品性、耐
久性、安全性に問題を生じ易い。

さらに、硬化剤については、コンクリート、モルタル構
造等の湿潤面、濡れ面条件下で用いる場合は、ダイマー
酸とポリアミンの縮合物であるポリアミドアミン、変性
環状脂肪族ポリアミン（ペテロ環式）、マンニッヒ型ポ
リアミン等が良いとされているが、これらの硬化剤を用
いると、乾燥が遅く、硬化後の耐水性も悪い。

また、硬化塗膜から有機成分が浸出し易く、安全性に問
題を生じ易い。

本発明は、上記の事実に鑑みてなされたものであり、湿
潤接着性、速硬化性、硬化後の接着性、耐水性および耐
薬品性に優れ貯水槽内面の塗装に用いると水質保全性に
優れ、また、セメント系下地調整材との適合性にも優れ
た常温硬化型二液型エポキシ樹脂組成物、これを用いた
塗料用組成物およびその塗装方法の提供を目的とする。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、一分子当り平均１．７個以上のエポキシ基を
有し、かつ、エポキシ当量が１００〜１０００の非脂環
式エポキシ樹脂１００重量部に対し、一分子当り１．７
〜２．３個のエポキシ基を有し、かつ、エポキシ当量が
１２０〜２００のエポキシ化合物５〜３０重量部と、ク
マロンインデン８４　脂、ジンクロペンタジエン系樹脂
、アクリロニトリル変性塩化ビニル樹脂、末端アミノ化
アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂および末端エ
ポキシ化ポリブタジェン樹脂から選ばれる１種以上の樹
脂２〜３５重量部と、壬ボキシ基またはアミノ基を有す
るシランカップリング剤０．５〜５重量部と、合成ゼオ
ライ）−０，５〜５重量部と、環状脂肪族ポリアミン、
脂肪芳香族ポリアミンおよびアミンアダクトから選択さ
れるアミン系硬化剤を含有することを特徴とする二液型
エポキシ樹脂組成物を提供するものである。

前記樹脂は、ジンクロペンタジエン−アリルアルコール
共重合樹脂およびアクリロニトリル変性塩化ビニル樹脂
から選ばれる１種以上の樹脂であることが好ましい。

また、前記合成ゼオライトは、平均粒径１０μｍ以上の
合成ゼオライト又はＡ型合酸ゼオライトであることが好
ましい。

この、二液型エポキシ樹脂組成物は、必要により顔料お
よび／または骨材を加えて貯水槽内面の塗装に用いる塗
料用組成物として好適に用いられる。　貯水槽内面に塗
装するには、セメント系下地調整材で貯水槽内面を被覆
した後、上塗り塗料として用いる方法が好適である。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるエポキシ樹脂は、一分子当り平均１．７
個以上のエポキシ基を有し、かつ、エポキシ当量が約１
００〜１０００の非脂環式エポキシ樹脂である。

ここで、一分子当りの平均のエポキシ基数およびエポキ
シ当量は、エポキシ樹脂硬化物の分子量を所定の大きさ
以上とするために好ましい値であり、エポキシ当量は、
硬化物の分子量に加え、さらにエポキシ樹脂組成物の取
り扱い易さ、即ちエポキシ樹脂が結晶化しないことと適
度な粘度であることの点から好ましい値である。

本発明で用いるエポキシ樹脂は、液状で、粘度が低く水
に溶けにくく透水性がない等の観点から選ばれ、特に、
一分子当り平均１．７個以上のエポキシ基を有し、かつ
、エポキシ当量が約１００〜１０００、好ましくは１０
０〜５００、より好ましくは１００〜２００であり、非
脂環式であれば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
ＡＤ型、ノボラック型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビ
スフェノールＡ型等のグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂の他、グリシジルエステル系、グリシジルアミン系、
複素環式等の特殊なエポキシ樹脂や、各種の変性エポキ
シ樹脂であってもよい。

上記のエポキシ樹脂のうち、汎用されているビスフェノ
ール型エポキシ樹脂について説明すると、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂は、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロル
ヒドリンまたはβ−メチルエピクロルヒドリン等のへロ
エボキシドとの反応によって得られる。　また、ビスフ
ェノールＡＤ型エポキシ樹脂は、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤ）とエ
ピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロルヒドリン
等のへロエボキシドとの反応により、ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン（ビスフェノールＦ）とエピクロルヒドリンまたは
β−メチルエピクロルヒドリン等のへロエボキシドとの
反応によって得られる。

本発明では、ビスフェノール型エポキシ樹脂を用いるこ
とが好ましく、ビスフェノールＡＤ型および／またはビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いることがさらに好
ましい。　また混合使用の例として、ビスフェノールＡ
Ｄ又はビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂を中心とし、
これにビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂を２０〜５０
ｗｔ％の割合で混合して使用することもできる。

また、本発明では、後述する別種の樹脂を配合すること
によるエポキシ樹脂組成物の粘度上昇に対応するために
、反応性希釈剤として、分子当り１．７〜２．３個のエ
ポキシ基を有し、かつ、エポキシ当量が１２０〜２００
のエポキシ化合物を、前記のエポキシ樹脂と併用する。

本発明で用いる好適な反応性希釈剤であるエポキシ化合
物としては、エポキシ当量１３０〜１４５のトリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、エポキシ当量１
３０〜１６０の１．６−ヘキサンシオールジグリシジル
エーテル等があげられる。

本発明で用いる別種の樹脂は、改質用樹脂であり、クマ
ロンインデン樹脂、ジンクロペンタジエン系樹脂、アク
リロニトリル変性塩化ビニル樹脂、末端アミノ化アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合樹脂および末端エポキシ
化ポリブタジェン樹脂から選ばれる。

上記の樹脂のうち、ジンクロペンタジエン系樹脂である
ジンクロペンタジエン−アリルアルコール共重合樹脂お
よびアクリロニトリル変性塩化ビニル樹脂は、親水性で
あり、かつ水不溶性であることから好ましく、また水へ
の溶出成分が少ないことからも好ましい。　このため、
上水用タンクの内壁面等の塗装に本発明のエポキシ樹脂
組成物を用いる場合に特に好ましい。

これらの樹脂は、その分子中に親水性の官能基を有する
が、それ自体は水に不溶であり、本発明のエポキシ樹脂
組成物の湿潤接着性、硬化後の接着性および耐薬品性を
向上させる。

具体的には、クマロンインデン樹脂としては、Ｇ−９０
、Ｎ−１００（いずれも８鉄化学社製）等、ジンクロペ
ンタジエン系樹脂としては、フィントン１５００（ジン
クロペンタジエン−ビニルエステル共重合樹脂、日本ゼ
オン社製）、フィントン１７００（ジンクロペンタジエ
ン−アリルアルコール共重合樹脂、日本ゼオン社製）等
、アクリロニトリル変性塩化ビニル樹脂としては、１０
０ＯＤ（アクリロニトリル変性率３６％、デンカ化学社
製）等、末端アミノ化アクリロニトリル−ブタジエン共
重合樹脂としては、ＨＹＣＡＲＡＴＢＮ１３００ｘ１６
（宇部興産社製）等、そして、末端エポキシ化ポリブタ
ジェン樹脂として番よ、ポリブタＥＰＴ（出光石油化学
社製）等があげられる。

本発明で用いるシランカップリング剤は、エポキシ基ま
たはアミノ基を有するものである。

エポキシ基またはアミノ基を有するシランカップリング
剤は、その分子中のシラン基力く、おそらく加水分解に
よりシラノール基となり、コンクリート、モルタル等の
無機質と反応し、一方、エポキシ基やアミノ基が、前記
のエポキシ樹脂やエポキシ化合物と、あるいは後述する
アミン系硬化剤と共に架橋されると考えられるので、エ
ポキシ樹脂が化学反応により下地を構成する化合物と結
合し、あるいはエポキシ樹脂中に下地を構成する化合物
がとりこまれ、下地への密着性が向上する。　この理由
でシランカップリング剤は、エポキシ樹脂硬化物とコン
クリートやモルタル等との接着性向上に寄与すると考え
られる。　　また、シランカップリング剤は、界面の濡
れを良くする効果も有する。

具体的には、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン等があげられるが、γ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシランもしくはγ−グリシド
キシプロビルメチルジェトキシシランが最も好ましい。

また、本発明のエポキシ樹脂組成物には、合成ゼオライ
トが含有される。

合成ゼオライトは、被着体の水分を吸着する脱水剤の役
割をするものである。

また、合成ゼオライトには、その粒径や細孔径の異なる
様々な種類のものがあるが、本発明では、平均粒径１０
μｍ以下、好ましくは２〜１０μｍ、水吸着能力の観点
から細孔径３〜５オングストロームのＡ型合酸ゼオライ
トの微粉末を用いることが好ましい。

具体的には、パイリットＴパウダー（バイエルｌ［）、
モレキュラシーブ（ユニオンカーバイド社製）等があげ
られる。

さらに、本発明のエポキシ樹脂組成物には、環状脂肪族
ポリアミン、脂肪芳香族ポリアミンおよびアミンアダク
トから選択されるアミン系硬化剤が含有される。

エポキシ樹脂用硬化剤としては、鎮状脂肪族ポリアミン
類、芳香族ポリアミン類、酸無水物類、イミダゾール類
等も知られているが、本発明では、常温硬化型であるこ
と、その物性（粘度）、硬化性（硬化速度）、安全性、
樹脂硬化物の物性、接着性および耐薬品性等の観点から
、環状脂肪族ポリアミン、脂肪芳香族ポリアミンおよび
アミンアダクトから選択されるアミン系硬化剤を用いる
。

具体的には、環状脂肪族ポリアミンとしては、イソフォ
ロンジアミン等が、脂肪芳香族ポリアミンとしては、ｍ
−キシレンジアミン等があげられ、好ましく用いられる
。

アミンアダクトは、ポリアミンにエポキシ樹脂等の樹脂
をアダクトしたものである。

具体的に述べると、アミンアダクトは、ｍ　−キシリレ
ンジアミン、インフオロンジアミン等のポリアミンに、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をはじめとする各種エ
ポキシ樹脂をアダクトしたものである。　　なお、アダ
クトするエポキシ樹脂については、先に非脂環式エポキ
シ樹脂の項で説明したので、ここでは省略する。

アミンアダクトの好適な具体例として、ｍ　−キシレン
ジアミンまたはイソフオロンジアミンにビスフェノール
Ａ型液状エポキシ樹脂をアダクトさせたもの等があげら
れる。

以上説明してきた本発明のエポキシ樹脂組成物に含有さ
れる各成分は、各々、１種のみを使用してもよいし、２
ｆ！以上を併用してもよい。

次に、各成分の配合比について述べる。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記非脂環式エポキシ
樹脂１００重量部に対し、前記エポキシ化合物５〜３０
重量部と、前記別種の改質を目的とする樹脂２〜３５１
ｉ量部と、エポキシ基またはアミノ基を有するシランカ
ップリング剤０．５〜５重量部と、合成ゼオライト０．
５〜５重量部と、環状脂肪族ポリアミン、脂肪芳香族ポ
リアミンおよびアミンアダクトから選択されるアミン系
硬化剤を含有する。

エポキシ化合物は、前記非脂環式エポキシ樹脂１００重
量部に対して５〜３０、好ましくは１５〜２５！ｉ量部
である。　この範囲にあると、エポキシ樹脂組成物の粘
度が適切で、エポキシ樹脂硬化物の分子量が適切となり
、耐久性、特に耐薬品性に優れる。

別種の改質を目的とする樹脂は、前記非脂環式エポキシ
樹脂１００重量部に対し、２〜３５重量部であり、好ま
しくは５〜２５重量部である。　この範囲にあると、エ
ポキシ樹脂組成物が、湿潤接着性、硬化後の接着性およ
び耐薬品性に優れる。

エポキシ基またはアミノ基を有するシランカップリング
剤は、前記非脂環式エポキシ樹脂１００重量部に対し、
０．５〜５、好ましくは０．５〜２重量部である。　こ
の範囲にあると、エポキシ樹脂組成物と被着体との濡れ
が良く、また、エポキシ樹脂硬化後の接着性が優れる。

合成ゼオライトは、前記非脂環式エポキシ樹脂１００重
量部に対し、０．５〜５、好ましくは１〜３重量部であ
る。　この範囲にあると、エポキシ樹脂組成物の湿潤接
着性を優れたものとし、かつ、他の物性を低下させない
。

硬化剤は、アミノ基の活性水素当量が、前記非脂環式エ
ポキシ樹脂および前記エポキシ化合物のエポキシ基１当
量に対して、好ましくは０．８〜１．２、さらに好まし
くは０．８〜１．０となるように含有させる。　　この
範囲にあると、アミノ基とエポキシ基の反応が十分に行
われ、その結果、硬化後に残存する未反応のアミノ基や
エポキシ基が非常に少なくなるので、エポキシ樹脂硬化
物は、耐久性、特に耐薬品性に優れる。　また、本発明
のエポキシ樹脂組成物の必須成分中の好ましく８〜４０
重量％、さらに好ましくは１５〜３０重量％が硬化剤と
なるように含有させることが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、この他、用途に応じ
、顔料、消泡剤、レベリング剤、揺変剤、可塑剤等の添
加剤、あるいは多官能反応性希釈剤、硬化促進剤等の通
常使用されている配合剤を含有させてもよい。

特に、本発明のエポキシ樹脂組成物を塗料として用いる
場合は、前記必須成分に加え、以下に記載の顔料も用い
るとよい。

体質顔料としては、真比重０．３〜４．５ｇ　／　ｃ　
ｍ　’　　吸油量１１ｍ１以上、平均粒径１０μｍ以下
の無機粉末が好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、シリカ、シリカ・アルミナ、ガラス
粉末、ガラスピーズ、マイカ、グラファイト、硫酸バリ
ウム、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、酸性白
土、活性白土、ベントナイト、ケイソウ土、モンモリロ
ナイト、ドロマイト等が用いられ得るが、このうち特に
、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、タルク、カ
オリンが好ましい。

また、着色顔料としては、比重５．７ｇ／。ｍ３未満、
平均粒径１μｍ未満の微粉末が好ましく用いられる。　
具体的には、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、
ベンガラ、カドミウムレッド、チタニウムイエロー　酸
化クロムグリーン、コバルトグリーン、ウルトラマリン
、ブルーャンブルー　コバルトブルー、セルリアンブル
ー　コバルトバイオレット、マルスバイオレット等の無
機着色顔料、パーマネントレッド、ハンザイエロー　ベ
ンジジンイエロー　レーキレッド、フタロシアニンブル
ーフタロシアニングリーン等の有機着色顔料が用いられ
得るが、このうち特に、酸化チタン、ウルトラマリン、
コバルトブルー　フタロシアニンブルー　フタロシアニ
ングリーン、酸化クロムグリーン１．チタニウムイエロ
ー　ベンガラが好ましい。

また、本発明のエポキシ樹脂組成物には、ケイ酸、セメ
ント、その他の骨材を配合して使用してもよい。　骨材
の配合は、特に下地調整剤を使用しない場合に好ましい
。　配合量はエポキシ樹脂組成物の接着強度を損わない
範囲であれば特に限定されない。　例えば、エポキシ樹
脂組成物：ケイ砂＝１：１重量比の割合とする。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、二液型であるが、二液
（Ａ液、Ｂ液）の構成は次の通りである。

非脂環式エポキシ樹脂とエポキシ化合物は、必ず同じ液
（例えばＡ液）に含有させ、硬化剤は、必ず、非脂環式
エポキシ樹脂およびエポキシ化合物とは異なる液（例え
ばＢ液）に含有させる。

非脂環式エポキシ樹脂、エポキシ化合物および硬化剤以
外の成分は、どちらの液に含有させてもよい。　あるい
は両方に含有させてもよい。　また、Ａ液、Ｂ液各々が
、混合等の作業をしやすい粘度（２５℃で５０〜２００
ボイズ程度）となるように含有させることができ、特に
、本発明の樹脂組成物を塗料として用いる場合は、Ａ液
、Ｂ液各々が、２５℃で１００ボイズ以下となるように
含有させることが好ましい。

例えば、非脂環式エポキシ樹脂、エポキシ化合物、別種
の樹脂、シランカップリング剤、合成ゼオライト、体買
顔料および／または着色顔料を練り合わせて主剤組成物
（Ａ　？Ｆｉ　）とし、方、硬化剤および可塑剤を練り
合わせて硬化剤組成物（Ｂ液）とし、使用時にこれらの
主剤組成物および硬化剤組成物を混合することによって
硬化可能な組成物とする。　なお、Ｂ液中の可塑剤は、
２０重量％以下であることが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化は、通常、５℃以上
、好ましくは１０〜６０　’Ｃ（Ｄ　ＹＦ３度で行う。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、湿潤状態のコンクリー
トやモルタル構造面に塗布しても、十分な接着性を有す
る。

本発明のエポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化物
は、コンクリートやモルタル製貯水槽内面のライニング
用塗膜として、十分使用に耐え得るものである。

このような、貯水槽特に飲料水用の貯水槽内面のライニ
ング用塗膜として、本発明の組成物を用いる方法を述べ
る。

貯水槽内面のコンクリートやモルタル下地へ塗料をライ
ニングする場合、その下地の程度が悪いと塗装後表面の
ピンホール、フクレの原因となる。　新設のコンクリー
トでモルタル仕上げをしである場合はそのまま塗装でき
るが、打ちっばなしのコンクリートで巣穴、Ｃ型ピンホ
ール、段差、不陸などがある場合や、モルタル仕上げを
してあってもモルタル面が粗雑な場合は下地調整を行う
必要がある。　特に貯水槽の更生時は、モルタル面にふ
くれやはがれがみられ、下地調整剤なしで塗装するとピ
ンホールやふくれの原因となる。

下地調整は、塗料に無機系の微細骨材を混ぜてレジンモ
ルタルにしてコテで塗る方法や、安価なセメント系下地
調整材を用いることが多い。

ＪＩＳ　　Ａ　　６９１６には、−船釣なセメント系下
地調整材が記載されている。　これらの下地調整材はセ
メントフィラーと称され、セメント、無機系微細骨材、
各種混合材料からなる粉体に、セメント混和用ポリマー
エマルジョン又はディスバージョンを主成分とする混和
液を加えてポリマーセメント系下地調整材として調整さ
れる。　セメント混和用ポリマーエマルジョン又はディ
スバージョンはＪＩＳ　　Ａ６０２３に示す品質に適合
するもので、主にアクリル系、酢酸ビニル系、合成ゴム
系またはそれらの混合物系の合成樹脂エマルジョンが使
われている。

特に、下地材料を２４時間硬化養生して、塗料をコーテ
ィングした際に、下地材料と上塗り塗料との接着強度と
して２０　Ｋｇ／ｃｍ２以上を発揮する下地調整材が好
ましい。

ところが、セメント系下地調整材は、その使用に当り、
水を必ず添加しており、硬化養生が必要である。　その
時間は通常７日間以上とされている。　本発明のエポキ
シ樹脂組成物を上塗り塗料として用いると、後に実施例
で記載するようにセメント系下地調整材の硬化養生時間
が２４時間以内でも外観が優れ、接着強度の大きいコー
ティング塗膜がえられる。

本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた、例えば、コンク
リートやモルタル面への塗装は、下地調整した場合も特
に下地調整しない場合も通常の刷毛塗り、ローラー塗り
の他、エアレス塗装することができ、例えば、二液型エ
アレス塗装機により、１００ｋｇ／ａｍ’以上の吐出圧
力で組成物を噴露することにより、ライニングを行うこ
とが出来る。

〈実施例〉 以下に、本発明を、実施例に基づき具体的に説明する。

（実施例） 第１表に処方を示すエポキシ樹脂組成物の主剤組成物と
硬化剤組成物を調製し、それらを第１表に示す割合で混
合し、塗料組成物を得た。

これらについて、以下の方法で試験、評価を行った。

結果は、第２表に示した。

［試験方法］ （１）半硬化時間 幅２５ｍｍＸ長さ３５０　ｍ　ｍ　ｘ厚さ２ｍｍのガラ
ス板に、４００μｍに調整したアプリケーターを用いて
塗料を塗布し、塗膜乾燥性試験機（日本理学工業社製）
で測定した。

（２）鉛筆硬度試験 溶剤で脱脂した長さ１５０ｍｍＸ幅７５ｍｍ×厚さ０．
２ｍｍの軟鋼板に塗料を塗布し、常温で２日間放置し、
硬化したテスト板について、ＪＩＳ　　Ｋ５４００，６
．１４鉛筆引っかき試験の方法に準じて硬度を測定した
。　塗膜厚さは、乾燥膜厚１００μｍとした。

（３）曲げ・衝撃試験 曲げ試験は、ＪＩＳ　　Ｇ３４９２．６．３曲げ試験の
方法に準じて行った。　衝撃試験は、溶剤で脱脂した長
さ１５０ｍｍｘ幅７５ｍｍＸ厚さ５ｍｍの軟鋼板をスチ
ールグリッドでプラスト処理後、塗料をウェット膜厚４
−００μｍに塗布し、常温で２日間放置し、硬化したテ
スト板について、ＪＩＳ　　Ｇ３４９２．６．３衝撃試
験の方法に準じて行った。

（４）接着強度（密着性）試験 日本テストパネル社製標準モルタル板（５０ｘ５０ｘ２
０ｍｍ）を、清浄な水道水に一畳夜浸漬し、表面の付着
水をウェスで拭き取り、これに、塗料組成物を金こてで
塗布した。　塗装膜厚は、ウェット膜厚で５００μｍと
した。

モルタルの下半分を水に浸漬した状態で硬化させ、６時
間後に水に全没させ、２日後水より引き上げ、塗膜面の
水を拭き取った後、塗膜表面を＃８０のサンドベーパー
で面荒した。　スチールグリッドでブラスト処理した接
着強度測定用治具（外径２０ｍｍの鋼鉄製円柱）を接着
剤で固定し、室温で一日硬化させた。　この後、治具の
回りの余分な塗膜をカッターナイフで除き、テンシロン
引っ張り試験機（東洋ボードフィン社製）で引っ張り接
着強度を測定した。　また、剥離状態を目視評価した。

（５）　カッター！１１離性 （４）の塗膜の接着強度を、カッターナイフで塗膜と下
地面の間に切り込みを入れた時の密着程度から評価した
。

（６）有機物の溶出試験 内面をサンドブラスト処理した縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ
、深さ１０ｃｍの軟鋼製容器に、塗料を、刷毛で、乾燥
塗膜厚約２５０μ以上となるように塗布し、２０℃で６
時間硬化養生させた。　次に、ＪＷＷＡ　　Ｋ１１５（
日本水道協会）の試験方法に準じて調製した溶解試験調
製水を満たし、１時間放置した。　この水を捨て、再び
溶解試験調製水を満たし、可塑剤等の添加剤無添加のポ
リエチレンフィルムで覆いをし、２４時間、２０℃で放
置した。　この水を採取し、ＪＷＷＡ　　Ｋ　１１５に
準じて、ＫＭｎＯ４消費量、アミンおよびフェノールを
定量した。

（７）　エアレス塗装性 縦ｉｎ、横３０ｃｍ、厚さ５ｃｍのＲＣ（鉄筋入りコン
クリート）を、清浄な水道水に１晩浸漬して湿潤させ、
水より引き上げ、付着水をウェスで抜き取った後、垂直
に立てて塗装用試鉄板とした。　日本グレイ社製Ｂ型２
液型エアレス塗装機と加温出来るホットホースおよびス
タティックミキサーを組み合わせたものを使用し、塗装
時の塗料温度が４０〜５０℃、塗装ガンでの圧力が１０
０ｋｇ／ｃｍ２以上となるように調製し、前記塗装用試
験板？圭装した。

塗装時の噴露状態、塗装後の塗膜のだれ状態、およびフ
クロの発生を調べた。　なお、塗料のだれは、７００μ
ｍ以上の塗膜厚でだれの出ないものを合格とした。

第 ２ 傘ｌ湿潤モルタル面密着性 Ｓｂ：下地モルタルの破壊。

Ａｄ：下地モルタル面と塗膜の間の剥離。

△：カッターナイフが塗膜と下地の間に食い込んで行（
が、良（密着している×：カッターナイフが塗膜と下地
の間に軽く入り込んで、密着していない傘３０：ＪＷＷ
Ａ Ｘ　：　ＪＷＷＡ Ｋｌ１５水質規格合格 に１１５水質規格不合格 前記第２表からも明らかなように、本発明のエポキシ樹
脂組成物を塗料として用いると、特定のエポキシ樹脂と
特定の改質樹脂、特定のシランカップリング剤および脱
水剤が配合されているので、コンクリートやモルタルの
湿潤面への密着性に優れるとともに、速硬化性で、塗装
後の塗膜のフクロの発生も無か〕た。

更に、半硬化を過ぎた塗装後６時間の時点で、有機物の
水への移行が少なく、ＪＷＷＡＫ１１５に合格する塗膜
を形成出来た。

（実施例５） 以下に示す市販のセメント系下地調整材で下地処理し、
実施例１の塗料を下記の方法で塗装した場合の下地調整
材との適合性を調べた。

結果を第３表に示す。

塗装および試験条件 １）標準モルタル板ＮＴＰ　（日本テストパネル社製１
２ｘ１８Ｘ１ｃｍ）に下地調整材をメーカー仕様に従い
塗布する。　肩付はタイプは塗布膜厚１〜２ｍｍとし、
厚付はタイプではメーカー仕様に従った。

２）下地調整材を塗布し所定時間硬化養生後、塗料を５
００μに塗布し、２４時間後、水道水中に浸漬し、２週
間後に塗膜の接着強度を測定した。

表　　　３ Ａ：日本セメント製ＡＲ３１ Ｄ、ヤブハラ産業製カイチオンフィラー■・昭和シェル
石油製メロツクススラリ−前夫の実施例より、本発明の
塗料用組成物を用いて各種下地調整材に、所定時間硬生
後塗料を塗布する時、セメント系下地調整材の硬化養生
時間とされる７日間を大幅に下回る１６時間〜２４時間
で塗装を行っても下地調整材の所要の強度が発現し、且
つ、フクレの発生しない塗装塗膜を形成できた。　また
、接着強度試験における破壊個所は、塗膜の密着強度が
高いために、下地材料の破壊にまですすんだことがわか
った。

（実施例６、比較例４） 実施例５と同様に標準モルタル板に￥Ｓ４表の注に示す
セメント系下地調整材を塗布し、硬化養生時間をかえた
時の塗膜の接着強度を測定した。　実施例６では、実施
例１の組成物を上塗りし、比較側４では、比較例１の組
成物を上塗りして比較した。　結果を第４表に示す。

（実施例７、比較例５） 実施例１で得られた組成物と比較例１で得られた組成物
の塗膜性能を比較し、結果を第５表に示した。

塗膜は、標準モルタル板に、乾燥膜厚５００μｍに塗布
し、２５℃、３日間硬化養生し塗膜とした。　なお、モ
ルタル湿潤面接着性の場合は、標準モルタル板を、水中
に３日間浸漬し、紙ウェスで表面の水分をふき取り、モ
ルタル水分１５％以上（ケラト社製ＨＩ３００型２０Ｍ
Ｈ２高周波容量式水分計で測定）とした湿潤面に上塗り
塗料をコーティングした。

なお、耐薬品性試験、塩水噴霧試験および耐久性推定試
験の場合は、塗膜の硬化時間は、２５℃で７日間とした
。

（実施例８） 実施例１の組成物と８号ケイ砂を重量比１１で混合して
塗料用組成物とし、実施例１と同様に標準モルタル板に
対する湿潤接着強度を測定した（試験方法（４））。　
接着強度は、硬化時間１６時間で２４にｇ／ｃ＋ａ”、
硬化時間２４時間で２４　Ｋｇ／ｃＩ０２、硬化時間４
８時間で２３にｇ／ｃｍ”、硬化時間７日間で２４にｇ
／ｃｍ２であった。

〈発明の効果〉 本発明により、湿潤接着性、速硬化性、硬化後の接着性
、耐水性および耐薬品性に優れる常温硬化型二液型エポ
キシ樹脂組成物、塗料用組成物および塗装方法が提供さ
れる。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、常温硬化型であるので
、現場施工にも使用でき、また、湿潤接着性および速硬
化性に優れるので、コンクリート、モルタル構造面等を
エポキシ樹脂組成物で被覆する場合、好適な塗料用組成
物とすることができ、その作業時間が大幅に短縮される
。　特に貯水槽内面塗装用の塗料組成物として用いると
水質保全性にも優れている。

さらに、本発明のエポキシ樹脂組成物は、セメント系下
地調整材上に塗布すると、下地調整材の硬化養生時間を
通常の硬化養生時間より短くしても塗膜密着性、塗膜強
度、外観に優れた塗膜が得られる。　このため従来困難
であったコンクリートやモルタルの湿潤面へ短時間で大
面積を厚膜塗装出来るようになり、更に、短い硬化時間
で上水と 接触させても水質保全性が 良く 耐薬品性に優れたラ イ ニングが得られ る。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一分子当り平均１．７個以上のエポキシ基を有し
   、かつ、エポキシ当量が１００〜１０００の非脂環式エ
   ポキシ樹脂１００重量部に対し、 一分子当り１．７〜２．３個のエポキシ基を有し、かつ
   、エポキシ当量が１２０〜２００のエポキシ化合物５〜
   ３０重量部と、 クマロンインデン樹脂、ジンクロペンタジエン系樹脂、
   アクリロニトリル変性塩化ビニル樹脂、末端アミノ化ア
   クリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂および末端エポ
   キシ化ポリブタジエン樹脂から選ばれる１種以上の樹脂
   ２〜３５重量部と、 エポキシ基またはアミノ基を有するシラン カップリング剤０．５〜５重量部と、 合成ゼオライト０．５〜５重量部と、 環状脂肪族ポリアミン、脂肪／芳香族ポリアミンおよび
   アミンアダクトから選択されるアミン系硬化剤を含有す
   ることを特徴とする二液型エポキシ樹脂組成物。
2. （２）前記樹脂が、シンクロペンタジエン−アリルアル
   コール共重合樹脂およびアクリロニトリル変性塩化ビニ
   ル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂である請求項１に記
   載の二液型エポキシ樹脂組成物。
3. （３）前記合成ゼオライトが平均粒径１０μｍ以上の合
   成ゼオライトである請求項１または２に記載の二液型エ
   ポキシ樹脂組成物。
4. （４）請求項１〜３のいずれかに記載の二液型エポキシ
   樹脂組成物を含有する貯水槽内面塗装に用いる塗料用組
   成物。
5. （５）請求項４の組成物にさらに顔料を含有する塗料用
   組成物。
6. （６）請求項４の組成物にさらに骨材を含有する塗料用
   組成物。
7. （７）セメント系下地調整材で貯水槽内面を被覆し、該
   下地調整材を硬化養生し、その上に請求項４〜６のいず
   れかに記載の塗料用組成物を塗布することを特徴とする
   貯水槽内面の塗装方法。