JPH03224793A - 情報記録媒体および光情報記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、高エネルギー密度のレーザビームを用いて情
報の書き込みが可能な情報記録媒体と光情報記録方法に
関するものである。

［発明の技術的背景］ 近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画
像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモ
リなどとして使用されている。

Ｄ　ＲＡ　Ｗ　（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ
　Ｗｒｉｔｅ）型の光ディスクは基本構造として、ガラ
ス、合成樹脂などからなる円盤状の基板と、この上に設
けられたＢｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属または半金属
：またはシアニン系、金属錯体系、キノン系等の色素か
らなる記録層とを有する。なお、記録層が設けられる側
の基板表面には通常、基板の平面性の改善、記録層との
接着力の向上あるいは光ディスクの感度の向上などの点
から、高分子物質からなる中間層が設けられることが多
い。

そして、光ディスクへの情報の書き込みおよび読み取り
は通常下記の方法により行なわれる。

情報の書き込みはレーザービームをこの光ディスクに照
射することにより行なわれ、記録層の照射部分がその光
を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的
な変化（たとえば、ピットの生成）が生じてその光学的
特性を変えることにより情報が記録される。情報の読み
取りもまた、レーザービームを光ディスクに照射するこ
とにより行なわれ、記録層の光学的特性の変化に応じた
反射光または透過光を検出することにより情報が再生さ
れる。

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている。色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。しかしな
がら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低い、再
生信号のＣ／Ｎが低い等の特性上の問題、および色素記
録層が光の照射により経時的に劣化し易いなどの欠点を
有している。

上記反射率およびＣ／Ｎが向上した色素からなる記録層
として、特開昭６４−４０３８２号公報にベンゾインド
レニン骨格を有するシアニン系色素からなる記録層を有
する光ディスクが開示されている。また、同様な記録層
として、特開昭６４−４０３８７号公報にベンゾインド
レニン骨格（インドレニン骨格にベンゼン環が縮合した
構造）を有するジカルボシアニン系色素（メチン鎖が５
個）とインドレニン骨格を有するトリカルボシアニン系
色素（メチン鎖が７個）とからなる記録層が設けられた
光ディスクが開示されてしする。

これは、ベンゾインドレニン骨格を有するジカルボシア
ニン系色素の高反射率を維持しながら、インドレニン骨
格を有するトリカルボシアニン系色素を併用することに
よりＣ／Ｎの向上を図ったものである。

しかしながら、このような色素記録層を有する情報記録
媒体は、Ｃ／Ｎについては比較的良好なものであるが、
反射率、さらに耐光性については満足できるものではな
い。

反射率を高くするため、色素記録層の上にさらに反射層
を設けることが一般的に行なわれてし）る。このような
例が、日経エレクトロニクス（Ｉ０７頁、１９８９年１
月２３日発行）に記載されており、これによると上記記
録媒体の記録層に用し）られている色素は不明であるが
、その記録方法が、色素記録層のレーザーの吸収により
色素が融解され、これに伴なってプラスチック基板が加
熱されて該基板が記録層側に盛り上ってピットが形成さ
れることによって行なわれるとの開示がなされている。

この反射層は金の蒸着膜である。モして本発明者等の検
討によれば、この色素記録層に、上記ベンゾインドレニ
ン骨格を有するシアニン色素を用いると、比較的Ｃ／Ｎ
も高く、向上した反射率を有する光ディスクを得ること
ができる。

ＤＲＡＶｊ型光ディスクでも、ＣＤフォーマット信号の
高密度記録では（ＣＤ−ＤＲＡＷ）　、定線速度１．２
〜１．４ｍ／秒という遅い速度で上記信号の記録を行な
う必要があり、その際記録した信号を市販のＣＤプレー
ヤーで再生することが要求されている。ＣＤプレーヤー
で再生するには光ディスクの反射率が少なくとも７０％
以上あることが望ましい。しかしながら、上記光ディス
クにＣＤフォーマット信号を記、録しても、ＣＤプレー
ヤーによっては再生が出来ないものがあった。また、上
記のようなシアニン色素は耐光性が充分とはいえず、耐
光性を向上させるために一重項酸素クエンチャーを添加
することが一般に行なわれている。しかし、このような
りエンチャーの添加は反射率を著しく低下させるため、
耐光性の向上と共に反射率が低下するとの問題がある。

従って、反射率の顕著に高い（８０％前後）の光ディス
クの出現が望まれる。

［発明の目的］ 本発明は、反射率が顕著に高い色素からなる記録層およ
びその上に反射層を有する情報記録媒体を提供すること
を目的とする。

また本発明は、記録層およびその上に反射層を有する情
報記録媒体であって、Ｃ／Ｎおよび反射率が顕著に向上
した情報記録媒体を提供することを目的とする。

さらに本発明は、上記情報記録媒体の記録層と反射層と
の界面に空洞を形成することによりＣ／Ｈの高い記録を
行なうことが可能な光情報記録方法を提供することもそ
の目的とする。

［発明の要旨］ 本発明は、基板上に、 下記の一般式（Ｉ）； ％式％（） ［但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に炭素
原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良い
アルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原子数が
１〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル
基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、ｘｐ−は
、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２を表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
である色素Ａと、該色素の吸収極大波長より短波長側に
吸収極大を有する色素Ｂとの混合物からなるレーザーに
より情報の記録が可能な記録層が設けられ、さらに、 該記録層上に、金属からなる反射層が設けられてなる情
報記録媒体にある。

さらに、本発明は、記録光として７５０〜８５０ｎｍの
範囲にある発振波長を有するレーザーを用いて、上記−
数式（Ｉ）で表わされるインドレニン骨格を有するシア
ニン系色素で且つ該レーザーの発振波長より短波長側に
吸収極大を有する色素Ａと、該色素の吸収極大より短波
長側に吸収極大を有する色素Ｂとの混合物からなる記録
層が設けられ、さらに該記録層上に、金属からなる反射
層が設けられてなる情報記録媒体を回転させながら、該
記録層上に該基板側から該レーザーを照射して情報を記
録することからなる光情報記録方法にもある。

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は下記のとお
りである。

１）上記色素Ｂが、下記の一般式（ＩＩ　ａ）および（
Ｉｒｂ）； １／ｑ（Ｙａ”−） ［但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩ５およ
びＲ１６は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜８の範囲
にある置換基を有していても良いアルキル基を表わし、
Ｒ１７は、水素原子または炭素原子数が１〜８の範囲に
ある置換基を有していても良いアルキル基、フェニル基
もしくはベンジル基を表わし、Ｙａｑ−は、陰イオンを
表わし、ｑは１または２を表わし、そしてＡ１およびＡ
２は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼ
ン環を形成するための原子団を表わす］ Ｒ２４ Ｎや Ｒ２＋ １／ｍ　　（Ｙｂｍ−） ［但し、Ｒ２＋、　Ｒ２３および１（２４は、それぞれ
独立に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有して
いても良いアルキル基を表わし、　Ｒ２Ｂは水素原子ま
たは炭素原子数１〜８を有するアシル基を表わし、Ｌは
、置換基を有していても良い２．４または６個のメチン
基が結合して生ずる連結基を表わし、Ａ３は、それぞれ
独立に置換基を有していてもよいベンゼン環またはナフ
タレン環を形成するための原子団を表わし、Ａｒ’は、
ハロゲン原子または炭素原子数が１〜８の範囲にある置
換基を有していても良いアルキル基もしくはアルコキシ
基で置換されていても良いフェニル基を表わし、Ｙｂｆ
ｆ′−は、陰イオンを表わし、そしてｍは１または２を
表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
の少なくとも一種からなることを特徴とする上記情報記
録媒体。

２）上記記録層に含まれるいずれの色素の吸収極大波長
よりも長波長側に吸収極大を有するクエンチャ−が該記
録層に含まれていることを特徴とする上記情報記録媒体
。

３）上記色素Ｂの吸収極大が、上記一般式（Ｉ）で表わ
されるシアニン色素の吸収極大より２０ｎｍ以上低いこ
とを特徴とする上記情報記録媒体。

４）上記色素Ｂの吸収極大が、６５０ｎｍより高いこと
を特徴とする上記情報記録媒体。

５）上記一般式（Ｉ）で表わされるシアニン色素と短波
長側に吸収極大を有する別の色素との混合比が、重量比
で９１：９〜４０　：　６０の範囲にあることを特徴と
する上記情報記録媒体。

６）上記基板の材料がプラスチックであることを特徴と
する上記情報記録媒体。

７）上記金属がＣｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、
Ａｌ１およびステンレス鋼からなる群より選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする上記情報記録媒体。

上記本発明の光情報記録方法の好ましい態様は下記のと
おりである。

１）上記記録される情報がＣＤフォーマット信号である
ことを特徴とする上記光情報記録方法。

２）上記情報記録媒体を回転が、１．２〜２．８ｍ／秒
の定線速度にて行なわれることを特徴とする光情報記録
方法。

尚、本発明の色素の吸収極大とは、基板に形成した色素
層の吸収極大を言う。

［発明の効果］ 本発明の情報記録媒体は、上記のように基板上に、上記
一般式（Ｉ）で表わされる特定のシアニン色素および該
色素より短波長側に吸収極大を有する別の色素からなる
記録層が設けられ、さらに該記録層上に金属からなる反
射層が積層されたものである。

このような構成を採ることにより、記録感度、Ｃ／Ｎ、
変調度等の記録再生特性を殆ど低下させることなく、反
射率を大幅に向上させることができる。

詳細には、上記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾインド
レニン骨格を有するシアニン色素である色素Ａは、一般
に吸収極大波長を７６０ｎｍ付近以下に有するものが多
く、記録再生に用いられる上記レーザー光の発振波長で
ある７８０ｎｍ前後の波長帯域では光吸収が比較的小さ
く反射率と透過率の総和（一般に反射率が大きい）が大
きいという特性を有する。また、吸収極大を色素Ａより
短波長側に有する色素Ｂは、レーザーの発振波長である
７８０ｎｍ前後では光の吸収率が色素Ａより小さく、反
射率と透過率の総和は色素Ａよりさらに大きい。色素Ｂ
の反射率が大きい場合は、当然光ディスクの上記レーザ
ー光に対する反射率も高くなるが、反射率が低くて透過
率が高い場合でも、透過した光が記録層上に設けられた
反射層で反射するため光ディスクの反射率は向上する。

反射率が上昇することによりＣ／Ｎ、変調度などが成る
程度向上するため、記録再生特性の低下は殆ど起こらな
い。一方、色素Ｂは色素Ａより吸収極大を短波長側に有
するので記録感度の低下が懸念されるが、本発明のよう
に混合して使用することにより記録感度の低下は殆ど起
こらない。従って、記録感度、Ｃ／Ｎ、変調度等の記録
再生特性を低下させることなく、反射率を大幅に向上し
た情報記録媒体を得ることができる。

また特に、クエンチャ−を添加することにより、高反射
率を有し且つ耐光性に優れた光ディスクも得ることもで
きる。

さらに、得られる光ディスクは反射率が顕著に高いので
、ＣＤフォーマット信号を記録して市販のＣＤプレーヤ
ーにて再生が可能であるため、ＣＤ−ＤＲＡＷとして有
用である。

［発明の詳細な記述］ 本発明の情報記録媒体は、基板上に、上記一般式（Ｉ）
で表わされるベンゾインドレニン骨格を有する特定のシ
アニン色素である色素Ａおよび該色素より短波長側に吸
収極大を有する色素Ｂからなる記録層が設けられ、さら
に該記録層上に反射層が設けられた基本構成を有する。

本発明者等は、基板上に簡便な製造方法である塗布によ
り層形成が可能である色素を用いて、記録層を設けるこ
とができ、そしてその上に反射層が形成された光ディス
クを改良して、極めて反射率の高い光ディスクを得るた
め鋭意検討を重ねてきた。

本発明者等の検討によると、光ディスクの記録層として
、色素の中でも高反射率を有し且つＣ／Ｎ、記録感度等
の記録再生特性においても比較的優れた上記一般式（Ｉ
）で表わされるベンゾインドレニン骨格を有する特定の
シアニン色素である色素Ａと、該色素より短波長側に吸
収極大を有する色素Ｂとの混合物からなる記録層を設け
ることにより、上記記録再生特性を低下させることなく
反射率を大幅に向上させることができることが明らかと
なった。

本発明の情報記録媒体は、たとえば以下に述べるような
方法により製造することができる。

本発明の基板は、従来の情報記録媒体の基板として用い
られている各種の材料から任意に選択することができる
。本発明の基板材料として、例えばガラス；ポリメチル
メタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂
；アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネートおよ
びポリエステルなどを挙げることができ、所望により併
用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状として
または剛性のある基板として使うことができる。上記材
料の中で、耐湿性、寸法安定性および価格などの点から
ポリカーボネートが好ましい。

記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上および記録層の変質の防止の目的で、下塗
層が設けられてもよい。下塗層の材料としてはたとえば
、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル
酸共重合体、スチレン・無水マレイナト共重合体、ポリ
ビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ス
チレン・スルホナト共重合体、スチレン・ビニルトルエ
ン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセ
ルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質：お
よびシランカップリング剤などの有機物質を挙げること
ができる。

下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０
μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範
囲である。

また、基板（または下塗層）上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸が形成されて
いることが好ましい。上記ポリカーボネートなどの樹脂
材料を使用する場合は、樹脂材料を射出成形あるいは押
出成形などにより直接基板にグループが設けられること
が好ましい。

またグループ形成を、プレグルーブ層が設けることによ
り行なってもよい。プレグルーブ層の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種の千ツマ−
（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。

プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型（ス
タンバ−）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開
始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に
基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の照
射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる。

次いで、基板を母型から剥離することによりプレグルー
ブ層の設けられた基板が得られる。

プレグルーブ層の層厚は一般に０．０５〜１００μｍの
範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である
。

基板上には本発明の記録層が設けられる。

記録層は、下記の一般式（Ｉ）で表わされる構造を有す
るベンゾインドレニン骨格を有するシアニン系色素の少
なくとも一種からなる色素Ａと、該色素の吸収極大波長
より短波長に吸収極大を有する色素少なくとも一種から
なる色素Ｂとからなる層またはさらにこれらの色素を分
散させる結合剤を含む層である。

一般式（Ｉ）； ％式％ ［但し、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に炭素
原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良い
アルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原子数が
１〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル
基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、ｘｐ−は
、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２を表わす］ 一般式（Ｉ）において、Ｒ１で表わされるアルキル基は
、炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していて
も良いアルキル基として、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチルおよび２−エチルヘキシル
などの基を挙げることができ、好ましくは炭素原子数が
１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）であり、その置換さ
れていてもよい置換基としては、弗素原子、アルコキシ
基を挙げることができる。特に好ましくは無置換のアル
キル基である。

Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基としては、炭素
原子数１〜８の無置換のアルキル基（具体例、メチル、
エチル、プロピル）が好ましく、特に好ましくはメチル
基またはエチル基である。

い。

Ｑで表わされる基としては、水素原子、メチル基、エチ
ル基、フェニル基およびベンジル基は好ましく、特に好
ましくは水素原子またはメチル基である。

また、Ｘで表わされる陰イオンとして好ましいものとし
ては、 ハライドイオン（例えば、Ｃ１−Ｂｒ １−）　　スルホネートイオン（例えば、ＣＨ３金属錯
体イオン（例えば、 場よび およびリン酸イオン （例えば、 ＰＦ６−１ を挙げることができる。

これらのうちで特に好ましい陰イオンは、ＣＩｔＯ４−
１Ｐ　Ｆ　ｓ−および い。

上記数式（Ｉ）で表わされるベンゾインドレニン骨格を
有するシアニン色素は、色素の中でも反射率が高く、且
つ記録感度、Ｃ／Ｎ等の記録再生特性においても優れた
ものである。上記−数式（Ｉ）で表わされるベンゾイン
ドレニン骨格を有するシアニン色素は、一般に極大吸収
波長を７６０ｎｍ付近以下に有し、記録再生に用いられ
るレーザー光の発振波長である７８０ｎｍ前後の波長帯
域では光吸収が比較的小さく反射率が高いという特性を
有する。

上記−数式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のＩ−１〜■−２２を挙げることができる。

以下余白 ＣＩＯ，’ ＣＩＯ，’ ＰＦ、。

ニー４ エーロ ＣＩＯ，’ ｌ−８ Ｃ１０４ ニー１２ ＰＦ　゛ ■−１３ ニー１６ ＣＩＯ，’ Ｃ１ｏ４゜ ＰＦ、。

ＣＩＯ，。

ニー１７ ■−１８ ニー１９ ｌ−２０ Ｉ−２１ ニー２２ 上記具体例に示すような上記一般式（りで表わされるイ
ンドレニン骨格を有するシアニン色素は、前記特開昭６
４−４０３８２号および６４−４０３８７号の各公報の
光ディスクの記録層に用いられる色素の一般式に含まれ
るものである。

本発明では、上記一般式（Ｉ）で表わされるシアニン色
素である色素Ａと併用して、該シアニン色素の吸収極大
より短波長に吸収極大を有する色素Ｂを用いることが必
要である。またこのような色素Ｂの吸収極大は、上記一
般式（Ｉ）で表わされるシアニン色素の吸収極大より２
０ｎｍ以上低いことが高い反射率を得る上で好ましい。

さらに上記色素Ｂの吸収極大波長は、特に記録感度を低
下させないため６５０ｎｍより高いことが好ましい。こ
のような色素は、上記条件を満足するものであれば、ど
のような種類の色素でも良いが、均一な色素の記録層を
形成する上で、前記一般式（Ｉ）と相溶性に優れた色素
で溶解する際に同じ有機溶剤が使用できるものが好まし
い、均一な色素層を形成することにより、Ｃ／Ｎ、変調
度等の記録再生特性が優れたものとなる。そのような色
素としてはシアニン色素、オキソノール色素、ピリリウ
ム色素およびチオピリリウム色素等のポリメチン系色素
が好ましく、特に下記の一般式（ＩＩ　ａ）および（ｎ
　ｂ）で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン
色素であることが好ましい。

ＲＩ３　　ＲＩ４　　　　　　　　　　　ＲＩ５　　Ｒ
Ｉ６１／ｑ（Ｙａｑ−） ［但し、Ｒ１１，Ｒ１２、ｌ（＋３、ｌ（＋４、Ｒ１１
１および１１１１６は、それぞれ独立に炭素原子数が１
〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基
を表わし、１１７は、水素原子または炭素原子数が１〜
８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表わし、Ｙａｑ−は、
陰イオンを表わし、ｑは１または２を表わし、そしてＡ
ＩおよびＡ２は、それぞれ独立に置換基を有していても
よいベンゼン環を形成するための原子団を表わす］ Ｒ２３）１２４ １／ｓ　　（Ｙｂ”−） ［但し、Ｒ２１，Ｒ２３および１（２４は、それぞれ独
立に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有してい
ても良いアルキル基を表わし、　Ｒ２８は水素原子また
は炭素原子数１〜８を有するアシル基を表わし、Ｌは置
換基を有していても良い２．４または６個のメチン基が
結合して生ずる連結基であり、Ａ２は置換基を有してい
てもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成するため
の原子団を表わし、＾ｒｌは、ハロゲン原子または炭素
原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良い
アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されていても良
いフェニル基を表わし、Ｙゎ―は、陰イオンを表わし、
そしてｍは１または２を表わす］上記−数式で表わされ
るインドレニン骨格を有するシアニン系色素を単独でも
二種組合せて色素Ｂとして用いても良い。

上記（■ｂ）で表わされるシアニン色素の内好ましい色
素としては、下記の一般式（Ｕ　ｃ）〜（Ｉｌｅ）で表
わされる色素を挙げることができる。

Ｒ３３８３４ １／ｎ （Ｙｃｎ−） １／ｎ （Ｙｃ’ １／ｎ　　（Ｙｃ”） ［−数式（Ｉｌｃ）　〜（Ｉｃｅ）において、Ｒ３１，
Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立に炭素原子数が１
〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基
を表わし、Ｒ３７は、水素原子または炭素原子数が１〜
８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基、
フェニル基もしくはベンジル基を表わし、　Ｒ３Ｂは、
水素原子または炭素原子数が１〜８を有するアシル基を
表わし、Ａ３は置換基を有していてもよいベンゼン環ま
たはナフタレン環を形成するための原子団を表わし、Ａ
ｒ２は、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜８の範囲
にある置換基を有していても良いアルキル基もしくはア
ルコキシ基で置換されていても良いフェニル基を表わし
、Ｙｃｎ−は、陰イオンを表わし、そしてｎは１または
２を表わす〕 色素Ｂとして、上記（■ａ）〜（ｍｅ）で表わされる色
素以外に下記の一般式（Ｉｆｆ）〜（ｎ　ｈ）で表わさ
れる色素も使用することができる。

８４３　Ｒ４４ Ｒ’３ ［−数式（ｎ　ｆ）〜（■ｈ）において、Ｒ４１、Ｒ４
３およびＲ４４は、それぞれ独立に炭素原子数が１〜８
の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基を表
わし、Ｒ４７は、水素原子または炭素原子数が１〜８の
範囲にある置換基を有していても良いアルキル基、フェ
ニル基もしくはベンジル基を表わし、Ａ３は置換基を有
していてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成す
るための原子団を表わし、そしてＡｒ３は、ハロゲン原
子または炭素原子数か１〜８の範囲にある置換基を有し
ていても良いアルキル基もしくはアルコキシ基で置換さ
れていても良いフェニル基を表わす］ 上記−数式（Ｉｌａ）　〜（Ｉｌｈ）において、Ｒ１１
Ｒ寛２　、　Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１および１（４１で
表わされるアルキル基は、炭素原子数が１〜８の範囲に
ある置換基を有していても良いアルキル基として、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルお
よび２−エチルヘキシル等の基を挙げることができ、好
ましくは炭素原子数か１〜６のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル
）であり、その置換されていてもよい置換基としては、
弗素原子、アルコキシ基を挙げることができる。特に好
ましくは無置換のアルキル基である。

一般式（Ｉｌａ）〜（Ｉｌｈ）において、　Ｒ１３Ｒ１
４Ｒ１Ｓ　　Ｒ＋６　、１（２３、Ｒ２４、Ｒ２６、Ｒ
２Ｂ　、　１（３３Ｒ３４、Ｒ４３およびＲ４４で表わ
されるアルキル基としては、炭素原子数１〜６の無置換
のアルキル基（具体例、メチル、エチル）が好ましく、
特に好ましくはメチル基またはエチル基である。

−数式（Ｕ　ａ）、（■Ｃ）、（ＩＩ　ｄ）、（Ｉｌｇ
）および（ＩＩ　ｆ）において、ＲＩ７　、　Ｒ２７、
Ｒ３７および１（４７は、水素原子、炭素原子数が１〜
６の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基、
フェニル基またはベンジル基が好ましく、特に好ましく
は水素原子、メチル基、エチル基、ヘンシル基またはフ
ェニル基である。

一般式（Ｕ　ａ）において、Ａ１およびＡ２は、好まし
くはそれぞれ独立に無置換のベンゼン環を形成するため
の原子団、またはメチル基、塩素原子、弗素原子、メト
キシ基、またはエトキシ基から選ばれる１または２個の
基で置換されたベンゼン環を形成するための原子団を表
わす。

一般式（ｎ　ｂ）〜（ｎ　ｈ）において、Ａ３およびＡ
４は、好ましくはそれぞれ独立にフェニル基、シアノ基
、メチル基、塩素原子、弗素原子またはメトキシ基で置
換されていても良いベンゼン環もしくはナフタレン環を
形成するための原子団を表わす。特に好ましくは無置換
のベンゼン環またはナフタレン環である。

数式（Ｉｌｃ）　〜（Ｉ［ｈ）において、Ｒ２８および
Ｒ３８は、水素原子、メトキシ基、エトキシ基およびベ
ンゾイル基であることが好ましい。特に好ましくは、水
素原子およびメトキシ基である。

−数式（Ｉ［ｂ）　〜Ｎ１ｈ）において、Ａｒ’　、　
Ａｒ２およびＡｒ３は、フェニル基、４−クロロフェニ
ル基、４−メチルフェニル基、３−メトキシフェニル基
および３．５−ジクロロフェニル基であることが好まし
く、特に好ましくは、フェニル基である。

また、ｙａｑ−５Ｙｂ＠−およびＹｃ。−で表わされる
陰イオンとして好ましいものとしては、上記−数式（Ｉ
）のＸ’−で示された好ましい陰イオンを挙げることが
できる。

上記−数式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のＵ−１〜ｌ１−３６を挙げることができる。

エニー１ エニー２ Ｃ１０４゛ エニー３ ＣＩＯｌ。

し２ｒ１５ ＣＩＯ，’ しスｌ’１５ エニー５ 工ｌ・７ ＣＩＯ，’ ＰＦ’ ＣｌＯ４’ エニー９ ＣＩＯ，’ エニー１２ エニー１３ ｌ−１５ Ｃ１０４゛ ＣＩＯ，” エニー１７ エニー１８ ＰＦ’ ＣＩＯ，’ ＣＩＯ，’ エニー２１ エニー２２ Ｉ＋ｎ１ エニー２４ Ｉニー２５ エニー２６ エニー２７ エニー２８ 工ｘ−２９ エニー３０ エニー３１ １ニー３２ エｌ−３３ エニー３４ エニー３５ エニー３６ ＣＨ。

ＣＭ。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる特定のシアニン色素は
、例えば特開昭５９−５５７９５号公報の光ディスクの
記録層に用いられる色素の一般式に一部含まれるもので
ある。そして、該シアニン色素は、色素としてはへテロ
サイクル化合物の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）
シリーズのシアニン色素とその関連化合物（Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ、　　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ、　Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ、　１９６４年発行）
に記載されている。

また、上記一般式（Ｉ）で表わされるシアニン色素であ
る色素Ａと該色素より短波長側に吸収極大を有する色素
Ｂとの混合比は、良好な記録感度を得る上で、重量比で
９１：９〜４０　：　６０の範囲にあることが好ましく
、さらに８２：１８〜５０　：　５０の範囲にあること
が好ましい。

さらに、従来より情報記録媒体の記録材料として知られ
ている任意の色素を併用してもよい。たとえば、本発明
に使用される色素以外のシアニン系色素、フタロシアニ
ン系色素、ビリリウム系・チオピリリウム系色素、アズ
レニウム系色素、スクワリリウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒな
との金属錯塩系色素、ナフトキノン系・アントラキノン
系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色
素、トリフェニルメタン系色素、トリアリルメタン系色
素、アミニウム系・ジインモニウム系色素およびニトロ
ソ化合物を挙げることができる。

また、耐光性を向上させるためにいわゆる一重項酸素ク
エンチャーとして知られている種々の色素、例えば下記
の一般式（ｍ）、（ＩＶ）もしくは（Ｖ）で表わされる
化合物を併用することが好ましい。

（ただし、［Ｃａｔｌ＋はテトラアルキルアンモニウム
などの非金属陽イオンを表わし、ＭはＮｉなとの遷移金
属原子を表わし、２および２゛は置換されていても良い
ベンゼン環、２−チオクツ−１゜３−ジチオール環など
の５ないし６員の芳香環もしくはヘテロ環を完成するた
めの原子団を表わす） ［式中Ｒは、置換基を有していてもよいアルキル基を表
わし、Ｑは一般式（Ｉ）のＸで示したものと同じ陰イオ
ンを表わす］ ［式中Ｒは一般式（ｒＶ）と同義の基を表わし、Ｑは一
般式（ｍ）と同義の陰イオンを表わす］上記一般式（Ｉ
ＩＩ）、（ＴＶ）もしくは（Ｖ）で表わされるクエンチ
ャ−の具体例としては、ＰＡ−１００６（三井東圧ファ
イン■）、Ｉ　ＲＧ−０２３、ＩＲＱ−０２２およびＩ
ＲＧ−００３（以上日本化薬■）などを挙げることがで
きる。

上記クエンチャ−の添加量は、上記−数式（Ｉ）の色素
１００重量部に対して５〜３０重量部が好ましい。

記録層の形成は、上記色素、さらに所望により上記クエ
ンチャ−１結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し
、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成し
たのち乾燥することにより行なうことができる。

本発明の色素層塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル
；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン：ジクロルメタン、１，２−
ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；
ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンな
どの炭化水素：テトラヒドロフラン、エチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパツ
ール、イソプロパツール、ｎ−ブタノールジアセトンア
ルコールなどのアルコール；２゜２．３．３−テトラフ
ロロプロパツールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
などのグリコールエーテル類などを挙げることができる
。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独また
は二種以上併用して適宜用いることができる。

塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、
潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい
。

結合剤を使用する場合に結合剤としては、たとえばゼラ
チン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム
などの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化
水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹
脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等
のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエ
チレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の
初期縮合物などの合成有機高分子物質を挙げることがで
きる。

記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に０．０１〜９９％（重量比）
の範囲にあり、好ましくは１゜０〜９５％（重量比）の
範囲にある。このようにして調製される塗布液の濃度は
一般に０．０１〜１０％（重量比）の範囲にあり、好ま
しくは０．１〜５％（重量比）の範囲にある。

記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は般に２０
０〜３０００＾の範囲にあり、好ましくは５００〜２５
００λの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみな
らず両面に設けられていてもよい。

塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。

さらに、本発明の情報記録媒体は、上記記録層の上に、
情報の再生時におけるＣ／Ｎの向上および反射率の向上
の目的で、反射層を設けることが必要である。

反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ
％Ｙ、Ｔｉ、２ｒ、Ｈｆ、Ｖ。

Ｎｂ、Ｔａ％　Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ。

Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ　ｒ、Ｐｔ、
Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、ＡＩＬ、Ｇａ、Ｉｎ、
Ｓｉ％　Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなとの金
属および半金属あるいはステンレス鋼を挙げることがで
きる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、ＡＬＬおよびステンレス鋼であ
る。

これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以
上の組合せでまたは合金として用いてもよい。

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。

反射層の層厚は一般には１００〜３０００Ｘの範囲にあ
る。

また、反射層の上には、記録層などを物理的および化学
的に保護する目的で保護層が設けられてもよい。この保
護層は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性
、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。

保護層に用いられる材料の例としては、５ｉＯ１Ｓ　ｉ
０２　、ＭｇＦ２．５ｎＯｚ　、Ｓ１３　Ｎ４等の無機
物質；熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等
の有機物質を挙げることができる。

保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を介して記録層（または銀塩層あるい
は反射層）上および／または基板上にラミネートするこ
とにより形成することができる。あるいは真空蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。

また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、こわら
を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗
布液を塗布し、乾燥することによっても形成することが
できる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは
適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液
を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても
形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯
電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目
的に応じて添加してもよい。

保護層の層厚は一般には０．１〜１００μｍの範囲にあ
る。

本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する
二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接
着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの記
録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の
円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する
基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側ス
ペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイ
ッチタイプの記録媒体を製造することもできる。

本発明の情報記録媒体は上記のような方法で製造するこ
とができる。前記一般式（Ｉ）で表わされるインドレニ
ン骨格を有するシアニン色素である色素Ａを含む情報記
録媒体は、色素系光ディスクの中でも反射率が高く、且
つ記録感度、Ｃ／Ｎ等の記録再生特性においても比較的
価れたものである。一方、光ディスクをＣＤフォーマッ
ト対応の追記型の情報記録媒体（ＣＤ−ＤＲＡＷという
）として用いる場合、ＣＤフォーマット信号を記録して
、一般に市販されているＣＤプレーヤーにて該信号を再
生するには、該光ディスクが７０％以上の反射率を有す
ることが望ましいとされている。しかしながら、上記シ
アニン色素の記録層を有する光ディスクを記録後ＣＤプ
レーヤーで再生した場合、全てのＣＤプレーヤーにてエ
ラーを発生させずに再生できるとは言えない。また、耐
光性を向上させるために一重頂クエンチャーを添加した
場合には、さらに反射率が低下する。本発明では、上記
一般式（Ｉ）で表わされるインドレニン骨格を有するシ
アニン色素（色素Ａ）と共に該色素より極大吸収が短波
長側にある色素Ｂを用いている。これにより、記録感度
、Ｃ／Ｎ、変調度等の記録再生特性を殆ど低下させるこ
となく、反射率を大幅に向上させることを可能にしてい
る。

すなわち、上記一般式（Ｉ）で表わされるインドレニン
骨格を有するシアニン色素（色素Ａ）は、極大吸収波長
を７６０ｎｍ以下に有し、記録再生に用いられるレーザ
ー光の発振波長である７８０ｎｍ前後の波長帯域では光
吸収が比較的小さく反射率と透過率の総和が大きい（一
般に反射率が高い）という特性を有する。例えば、ＣＤ
フォーマット信号を再生するためＣＤプレーヤーに使用
されているレーザー光の波長は、一般に７８０ｎｍであ
る。従って、さらに反射率を高めるためには、色素層の
層厚を薄くして光の透過率を高め、それが反射層で反射
する光の量を増加させることにより可能であるが、この
ような方法ではＣ／Ｎ、変調度等の記録再生特性が低下
する。

本発明のように上記シアニン色素（色素Ａ）より短波長
側に吸収極大をもつ色素Ｂを併用することにより、記録
再生特性を低下させることなく反射率を高くすることが
できる。このような色素Ａより吸収極大を短波長側に有
する色素は、レーザーの発振波長である７８０ｎｍ前後
では光の吸収率が色素Ａより小さくなり、逆に反射率と
透過率の総和が大きくなる。反射率が大きい場合は当然
、光ディスクの上記レーザー光に対する反射率も高くな
るが、反射率が低くて透過率が高い場合でも、透過した
光が記録層上に設けられた反射層で反射するため光ディ
スクの反射率は向上する。反射率が上昇することにより
Ｃ／Ｎ、変調度などの向上することから、（好ましくは
添加量を前記範囲内で使用することにより）記録再生特
性を殆ど低下させることはない。一方、色素Ｂは色素Ａ
より吸収極大を短波長側に有するので記録感度の低下が
懸念されるが、本発明のように混合して使用することに
より記録感度の低下は殆ど起こらない。

特に、吸収極大を短波長側に有する色素Ｂとして、前記
一般式（ＩＩ）で表わされるシアニン色素を用いた場合
、前記色素と相溶性が良好で且つ塗布時に使用する溶剤
が一致することから、得られる色素層が均一な層が得ら
れ易く記録再生特性が劣化しない。

このように反射率が極めて高く且つ記録再生特性にも優
れた光ディスクは、耐光性を向上させるため一重頂クエ
ンチャーを添加しても所望の反射率を維持することがで
きる。すなわち、上記クエンチャ−を添加した場合には
、一般に光ディスクの反射率は低下するが、本発明の情
報記録媒体は反射率が８０％前後と顕著に高いため、ク
エンチャ−を添加しても高反射率を維持することができ
、市販のＣＤプレーヤで再生することができる。従って
、高反射率を有し且つ耐光性に優れた光ディスクも得る
ことができる。

上記情報記録媒体を用いて情報を記録および再生する方
法は、例えば次のように行なわれる。

まず、情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場
合は１．２〜１．４ｍ／秒）または定角速度にて回転さ
せながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の
光を照射する。この光の照射により、本発明では記録層
と反射層との界面に空洞を形成（空洞の形成は、記録層
または反射層の変形、あるいは両層の変形を伴な）て形
成される）されるか、基板が肉盛り変形する、あるいは
記録層に変色、会合状態の変化等により屈折率が変化す
ることにより情報が記録されると考えられる。一般に、
記録光としては７５０ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲の発振波
長を有する半導体レーザービームが用いられる。

情報の再生は、情報記録媒体を上記と同一の定線速度で
回転させながら半導体レーザー光を基板側から照射して
、その反射光を検出することにより行なうことができる
。

以下に、本発明の実施例を記載する。ただし、これらの
各個は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ 色素Ａとして前記一般式（Ｉ）で表わされるシアニン色
素（前記色素１−２）１．６ｇと色素Ｂとして前記一般
式（ＩＩａ）で表わされるシアニン色素（前記色素ｎ−
１）０．４ｇとを、２，２゜３．３−テトラフロロプロ
パツール（構造式：ＨＣＦ２（：Ｆ２ＣＨ２０１１）　
１００　ｃ　ｃに溶解して色素層塗布液を調製した。

トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板（外径：１２０ｍｍ、内径＝１５ｍｍ、厚さ：
　１．２ｍｍ、　トラックピッチ＝１．６μｍ、グルー
プの幅：０．５μｍ１グループの深さ：　９００λ）上
に、塗布液をスピンコード法により回転数１１００Ｏｒ
ｐの速度で塗布した後３０秒間乾燥して層厚が１３００
又の記録層を形成した。

上記記録層上にざらにＡｕをＤＣスパッタリングして層
厚１３００又の反射層を形成した。

上記反射層上に、保護層としてＵＶ硬化性樹脂（商品名
：　３０７０、スリーボンド社製）をスピンコード法に
より回転数１５０Ｏｒｐｍの速度で塗布した後、高圧水
銀灯にて紫外線を照射して硬化させ層厚３μｍの保護層
を形成した。

このようにして、基板、記録層、反射層および保護層か
らなる情報記録媒体を製造した。

［実施例２コ 実施例１において、色素塗布液にさらにクエンチャ−と
して下記の構造式を有するジインモニウム化合物（ＩＲ
Ｇ−０２３、日本化薬■製）０゜２ｇを加えて色素層塗
布液を調製した以外は実施例１と同様にして情報記録媒
体を製造した。

　ＣｌＯ４ ［実施例３コ 実施例１において、色素Ａとして前記一般式（Ｉ）で表
わされる色素１−２に代えて前記色素１−１を用いた以
外は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。

［実施例４］ 実施例３において、色素塗布液にさらにクエンチャ−と
して上記のジインモニウム化合物（ＩＲＱ−０２３、日
本化薬■製）０．４ｇを加えて色素層塗布液を調製した
以外は実施例３と同様にして情報記録媒体を製造した。

［実施例５］ 実施例３において、色素塗布液にさらにクエンチャ−と
して下記の構造式を有する化合物（ＰＡ−１００６、三
井東圧ファイン■製）０．２ｇを加え、そして溶剤とし
て２，２，３．３−テトラフロロプロパツールをジイソ
ブチルケトンに変えて色素層塗布液を調製した以外は実
施例３と同様にして情報記録媒体を製造した。

［実施例６］ 実施例１において、グループの深さが９００Ｘの基板に
代えて１６００又の深さの基板を用い、色素Ａである前
記一般式（Ｉ）で表わされるシアニン色素（前記色素ｌ
−２）１．６ｇを１．０ｇに変え、色素Ｂである前記一
般式（ＩＩ　ａ）で表わされるシアニン色素（前記色素
ｌｌ−１）０．４ｇを１．０ｇに変え、さらにクエンチ
ャ−として前記ジインモニウム化合物（ＥＲＧ−０２３
、日本化薬■製）０．２ｇを加えて色素層塗布液を調製
し、そして記録層の層厚を１３００Ｘを２０００又とな
るように形成した以外は実施例１と同様にして情報記録
媒体を製造した。

［実施例７］ 実施例６において、色素Ａとして前記一般式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素の前記色素Ｉ−２に代えて前記色
素１−１を用いた以外は実施例６と同様にして情報記録
媒体を製造した。

［実施例８］ 実施例６において、色素Ａとして前記一般式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素の前記色素Ｉ−２（Ｉ，０ｇ）に
代えて色素１−１７　（Ｉ，６ｇ）を、色素Ｂとして前
記色素ｎ−１（Ｉ，０ｇ）に代えて色素ｎ−２１（０，
４ｇ）を用いた以外は実施例６と同様にして情報記録媒
体を製造した。

［実施例９］ 実施例１において、色素Ａとして前記一般式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素の前記色素Ｉ−２（Ｉ，６ｇ）に
代えて前記色素１−１　（Ｉ，０５ｇ）を、色素Ｂとし
て前記色素１１−１　（０，４ｇ）に代えて色素ｎ−２
（０，２５ｇ）と色素■−２７（０，１ｇ）とを用い、
そして記録層の層厚を１３００又にした以外は実施例６
と同様にして情報記録媒体を製造した。

［実施例１０］ 実施例６において、色素Ａとして前記−数式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素の前記色素■−２（Ｉ，０ｇ）に
代えて前記色素ｌ−１７（Ｉ゜１ｇ）を、色素Ｂとして
前記色素１１−１　（Ｉ，０ｇ）に代えて色素ｌｌ−２
７（０，３ｇ）を用い、そして記録層の層厚を２０００
Ｘにしただ以外は実施例６と同様にして情報記録媒体を
製造した。

［実施例１１］ 実施例６において、色素Ａとして前記−数式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素の前記色素１−２に代えて色素１
−１を、色素Ｂとして前記色素Ｉ［−１に代えて色素１
１−２１　（０，４ｇ）を用いた以外は実施例６と同様
にして情報記録媒体を製造した。

［比較例１］ 実施例１において、色素Ａである前記−数式（Ｉ）で表
わされるシアニン色素（前記色素ｌ−２）１．６ｇを２
．Ｏｇに変え、色素Ｂである前記−数式（Ｉ１”）で表
わされるシアニン色素（前記色素■−りを用いず色素塗
布液を調製した以外は実施例１と同様にして情報記録媒
体を製造した。

［比較例２］ 比較例１において、色素塗布液にさらにクエンチャ−と
して上記ジインモニウム化合物（ＩＲＧ０２３、日本化
薬■製）０．４ｇを加えて色素層塗布液を調製した以外
は比較例１と同様にして情報記録媒体を製造した。

上記実施例および比較例で得られた色素塗布液の組成を
第１表に示す。

第１表 材料名　［重量比］ 色素Ａ　　／　　色素Ｂ　　／　　クエンチャ−実施例
１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 実施例１Ｏ 実施例１１’ １−２　［８０］／■−１［２０］／　−−１−２［８
０７／　Ｕ　−１［２０］／１ＲＧＯ２３［１０］Ｉ　
−１［８０］／　ＩＩ　−１［２０］／１−１　［８０
］／　ｎ　−１−［２０］／　ＩＲＧＯ２３［２０］Ｉ
−１［８０］／　ＩＩ　−１［２０］／ＰＡ１００６［
１０］１−２　［５０］／　ｎ　−１［５０］／ＩＲＧ
Ｏ２３［１０］Ｉ　−１［５０］／　ＩＩ　−１［５０
］／ＩＲＧＯ２３［１０］Ｉ　−１７［８０］／　ＩＩ
　−２１［２０］／　ＩＲＧＯ２３［１０］Ｉ　−１［
７７］／　ｎ　−２［１６］Ｕ　−２７［７］　　／Ｉ
ＲＧＯ２３［１０］Ｉ　−１７［７９］／　ｎ　−２［
２１］／　ＩＲＧＯ２３［１０］Ｉ　−１［５０］／　
ｎ　−２１［５０］／ＩＲＧＯ２３［１０］比較例１ １−１　［１００１／　　　−−／ ＩＲＧＯ２３２０ 上記実施例および比較例で用いられた色素およびクエン
チャ−について、２，２，３．３−テトラフロロプロパ
ツールに溶解して塗布液を調製し、これをガラス板に塗
布して約１３００スの層厚の色素層を形成し、吸収極大
波長を求めた。その結果は下記の通りである。

１−１ニア１０ｎｍ １−２ニア１５ｎｍ １−１７：７０５ｍｍ ＩＩ　　−１：　　６８５ｍｍ Ｕ　　−２：６８０ｍｍ ＩＩ−２１：６８４ｍ ■　−２７：３８０ｍｍ ＩＲＧ−０２３：９４０ｍｍ ＰＡ−１００６：９００ｍｍ ［情報記録媒体の評価］ １）反射率 上記で得られた情報記録媒体について、波長７８０ｎｍ
の半導体レーザー光をＮＡが０．５の対物レンズを通し
て照射して媒体の記録層に焦点を結び、定線速度１．３
ｍ／秒、再生パワー０．５ｍＷにて未記録の溝内をトラ
ッキングした時に、媒体から戻ってくる反射光量（Ｘ）
をフォトディテクターで測定した。次に媒体を取り除い
て媒体のあった位置に同じフォトディテクターを置いて
入射光Ｍ　（Ｙ）を測定した。

そして、（Ｘ／Ｙ）Ｘ１００　（％）を反射率とした。

２）Ｃ／Ｎ 上記で得られた情報記録媒体を、１）と同じ光学系（装
置）を用いて、半導体レーザーで溝内を定線速度１．３
ｍ／秒トラッキングしながら、記録パワー７．０ｍＷに
て、変調周波数７２０ｋＨｚ　（デユーティ−３３％）
の信号を記録した。そして記録された信号を０．５ｍＷ
の再生パワーにて再生し、再生時のＣ／Ｎを、スペクト
ルアナライザー（ＴＲ４１３５：アドバンテスト社製）
を用いて測定した。

上記測定結果を第２表に示す。

第２表 反射率 （％） Ｃ／Ｎ （ｄＢ） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 実施例１０ 実施例１１ 比較例１ 比較例２ 第２表より明らかなように、本発明の特定の二種のシア
ニン色素からなる記録層を有する光ディスク（実施例１
〜１０）は、極めて高い反射率を有し且つＣ／Ｎについ
ても高い水準を維持している。従って、耐光性を向上さ
せるためにクエンチャ−を添加した場合も、実施例２お
よび４〜１０が示すように高い反射率を維持することが
できる。

方、反射率が高いことで一般的に知られているベンゾイ
ンドレニン骨格を有する色素のみを用いた光ディスク（
比較例１）は、実施例に比較すると低い反射率となって
おり、ＣＤプレーヤーで情報を再生するには充分満足で
きる反射率とは言えない。このため、クエンチャ−の添
加（比較例２）により反射率が７０％を下回る結果とな
っている。

手続補１−書く自発） ７成２年１２月１１日 平成　２年特許願第２２０３３４号 ２、発明の名称 情報記録媒体および光情報記録方法 ３、補止をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、　
イ１乙■９」、＾５ 住 所 東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８階（Ｉ）明
細書の「発明の詳細な説明」の欄。

１゜明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり
補正いたします。

−」亡− １゜明細書の第１６頁第１０行目のｒ低い１をｒ短い」
と補正する。

２゜明細書の第１６頁第１３行目のｒ高い」をｒ長いＪ
と補正する。

３゜明細書の第３６頁第１１〜１２行目のｒ低い」をｒ
短い」と補正する。

４゜明細書の第３６頁第１４行目のｒ高いＪをｒ長い１
と補正する。

２゜明細書の［特許請求の範囲」の欄を下記の通り補正
致しまず。

−２ニー １゜基板上に、 下記の一般式（Ｉ）： ％式％（ ［但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に炭素
原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良い
アルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原子数が
１〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキル
基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、ｘｐ−は
、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２を表わすコ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
である色素Ａと、該色素の吸収極大波長より短波長側に
吸収極大を有する色素Ｂとの混合物からなるレーザーに
より情報の記録が可能な記録層が設けられ、さらに、 該記録層上に、金属からなる反射層が設けられてなる情
報記録媒体。

２゜上記色素Ｂが、下記の一般式（Ｕａ）および（ｎ　
ｂ）　； ８１３　　Ｒ１４Ｒ１５１（オ６ １／ｑ（Ｙａ”−） ［但し、Ｒ１１ＲＩ２　　Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６およ
びＲＩＢは、それぞれ独立に炭素原子数が１〜８の範囲
にある置換基を存していても良いアルキル基を表わし、
１（Ｉ７は、水素原子または炭素原子数が１〜８の範囲
にある置換基を有していても良いアルキル基、フェニル
基もしくはペンシル基を表わし、Ｙａ′Ｉ−は、陰イオ
ンを表わし、ｑは１または２を表わし、そしてＡ１およ
びＡ２は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいベ
ンゼン環を形成するための原子団を表わす］ ｇ２３　１（２４ １７ｍ　　（Ｙｈ”−） ［但し、Ｒ′Ｉ　　Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独
立に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有してい
ても良いアルキル基を表わし、　ｆｉ２１％は水素原子
または炭素原子数１〜８を有するアシル基を表わし、Ｌ
は、置換基を有していても良い２．４または６個のメチ
ン基が結合して生ずる連結基を表わし、ＡＪは、それぞ
れ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を形成するための原子団を表わし、Ａｒ’は
、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜８の範囲にある
置換基を有していても良いアルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていても良いフェニル基を表わし、Ｙｂ
ｌ″−は、陰イオンを表わし、そしてｍは１または２を
表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
の少なくとも一種からなることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の情報記録媒体。

３゜上記記録層に含まれるいずれの色素の吸収極大波長
よりも長波長側に吸収極大を有するクエンチャ−が該記
録層に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の情報記録媒体。

４゜記録光として７５０〜８５０ｎｍの範囲にある発振
波長を存するレーザーを用いて、下記の一般式（Ｉ）： ％式％ ［但し、Ｒ’、　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に炭
素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良
いアルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原子数
が１〜８の範囲にある置換基を有していても良いアルキ
ル基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、ｘｐ−
は、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２を表わす
］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
で且つ該レーザーの発振波長より風波長側に吸収極大を
有する色素Ａと、該色素の吸収極大より短波長側に吸収
極大を有する色素Ｂとの混合物からなる記録層が設けら
れ、さらに該記録層上に、金属からなる反射層が設けら
れてなる情報記録媒体を回転させながら、該記録層上に
該基板側からレーザーを照射して情報を記録することか
らなる光情報記録方法目 ユ芙旦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基板上に、 下記の一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｌ／ｐ（Ｘ＾ｐ＾−） ［但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、それぞれ独立
   に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していて
   も良いアルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原
   子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良いア
   ルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、Ｘ
   ＾ｐ＾−は、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２
   を表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
   である色素Ａと、該色素の吸収極大波長より短波長側に
   吸収極大を有する色素Ｂとの混合物からなるレーザーに
   より情報の記録が可能な記録層が設けられ、さらに、 該記録層上に、金属からなる反射層が設けられてなる情
   報記録媒体。 ２、上記色素Ｂが、下記の一般式（IIａ）および（IIｂ
   ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） ｌ／ｑ（Ｙ＿ａ＾ｑ＾−） ［但し、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１
   ＾４、Ｒ＾１＾５およびＲ＾１＾６は、それぞれ独立に
   炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても
   良いアルキル基を表わし、Ｒ＾１＾７は、水素原子また
   は炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していて
   も良いアルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表
   わし、Ｙ＿ａ＾ｑ＾−は、陰イオンを表わし、ｑは１ま
   たは２を表わし、そしてＡ＾１およびＡ＾２は、それぞ
   れ独立に置換基を有していてもよいベンゼン環を形成す
   るための原子団を表わす］ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） ｌ／ｍ（Ｙ＿ｂ＾ｍ＾−） 〔但し、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾３およびＲ＾２＾４は、
   それぞれ独立に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基
   を有していても良いアルキル基を表わし、Ｒ＾２＾６は
   水素原子または炭素原子数１〜８を有するアシル基を表
   わし、Ｌは、置換基を有していても良い２、４または６
   個のメチン基が結合して生ずる連結基を表わし、Ａ＾３
   は、それぞれ独立に置換基を有していてもよいベンゼン
   環またはナフタレン環を形成するための原子団を表わし
   、Ａｒ＾１は、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜８
   の範囲にある置換基を有していても良いアルキル基もし
   くはアルコキシ基で置換されていても良いフェニル基を
   表わし、Ｙ＿ｂ＾ｍ＾−は、陰イオンを表わし、そして
   ｍは１または２を表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
   の少なくとも一種からなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の情報記録媒体。 ３、上記記録層に含まれるいずれの色素の吸収極大波長
   よりも長波長側に吸収極大を有するクエンチャーが該記
   録層に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の情報記録媒体。 ４、記録光として７５０〜８５０ｎｍの範囲にある発振
   波長を有するレーザーを用いて、 下記の一般式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｌ／ｐ（Ｘ＾ｐ＾−） ［但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、それぞれ独立
   に炭素原子数が１〜８の範囲にある置換基を有していて
   も良いアルキル基を表わし、Ｑは水素原子または炭素原
   子数が１〜８の範囲にある置換基を有していても良いア
   ルキル基、フェニル基もしくはベンジル基を表わし、Ｘ
   ＾ｐ＾−は、陰イオンを表わし、そしてｐは１または２
   を表わす］ で表わされるインドレニン骨格を有するシアニン系色素
   で且つ該レーザーの発振波長より低波長側に吸収極大を
   有する色素Ａと、該色素の吸収極大より低波長側に吸収
   極大を有する色素Ｂとの混合物からなる記録層が設けら
   れ、さらに該記録層上に、金属からなる反射層が設けら
   れてなる情報記録媒体を回転させながら、該記録層上に
   該基板側からレーザーを照射して情報を記録することか
   らなる光情報記録方法。