JPH032143A - 新規なエステル化合物及びこれを含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定なサーモトロピックな液晶状態をとり得
、例えば、液晶テレビ等のデイスプレィ用、光プリンタ
ーヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液晶
やエレクトロケミクロミズムを利用するオプトエレクト
ロニクス関連素子の素材として有用な液晶材料として利
用できる新規なエステル化合物及びこの化合物を含む液
晶組成物に関するものである。

（従来の技術） 現在、液晶化合物が、表示材料として種々の機器で応用
され、時計、電卓、小型テレビ等に実用化されている。

これらは、ネマチック液晶材料を主成分としたセルを用
い、ＴＮ型あるいはＳＴＮ型と呼ばれる表示方式のもの
が採用されている。

この場合のセルは、液晶化合物の誘電異方性Δεと電場
Ｅとの弱い相互作用（ΔεＥ２／２）に基づく作動であ
り、電場に対する応答速度が数ｍ　ｓｅｃと遅いことが
欠点としてあげられている。そのため、テレビに用いた
場合、駆動方式として画素ごとにスイッチング素子を配
置、付加したアクティブマトリクス方式が主として用い
られ、大画面化を図る上での障害の一つになっている。

しかし、１９７５年Ｒ，Ｂ、Ｍｅｙｅｒらによって合成
された４−（４−ｎ−デシルオキシヘンジリデンアミノ
）ケイ皮酸−２−メチルブチルエステル（ＤＯＢＡＭＢ
Ｃ）　ヲ代表例とする強誘電性液晶の出現と、それを用
いたＮ、Ａ、Ｃ１ａｒｋ　らの提案した新しい表示方式
（ＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓ、Ｌｅｔｔ、１９８０．３６
．８９９）により、μｓｅｃオーダーの高速応答性及び
電場を切っても液晶分子の配向が変わらない特性（メモ
リー性）を有する液晶セルが可能となった。これらの材
料を用いた表示素子を使えば、スイッチング素子などを
用いないマルチプレックス駆動による単純マトリクス方
式による液晶テレビが可能となり、アクティブマトリク
スのものに比べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面
化などの面ではるかに有利なものとなる。

このため、現在まで多くの強誘電性液晶材料が合成され
、提案されてきた。これらの強誘電性液晶材料が表示材
料として用いられるためには、いくつかの物性が要求さ
れるが、その中でも基本的なものとしては、室温近傍の
広い温度範囲でスメクチックＣ相を示し、大きな自発分
極を有し、化学的に安定しているという点である。しか
しながら、初期の強誘電性液晶は、自発分極が１０ｎＣ
／　ｃｍ”以下と小さく、また分子内にシッフ塩基をも
つものが多かったため、化学的に不安定であった。

ところで、最近、化学的に安定なエステル化合物による
大きな自発分極の発現が報告されている。

例えば、次式、 の温度領域でコスレテリック相の液晶となるが、この液
晶の８３°Ｃにおける自発分極は、８９ｎＣ／　ｃｍ２
である（特開昭６１−４３号公報）。

一方、カイラルスメクチックＣ相を示す温度を低くする
ために、２環の化合物が合成されている。

例えば、次式、 ０　　　　　　ＣＨ３ のビフェニル化合物は、降温時４４°Ｃからカイラルス
メクチックＣ相を示す（特開昭５９−１１８７４４号公
報）。

さらに、室温近傍で安定にカイラルスメチンク相を示す
フェニルピリミジン系化合物が報告されている。例えば
、次式、 ＣＨ３ の化合物は、７８．７°Ｃ〜１０３．３°Ｃの温度領域
でカイラルスメクチックＣ相の、また１０３．３〜１２
０．８°Ｃの化合物は、４０．７〜８２．８°Ｃの温度
領域でカイラルスメクチックＣ相の、８２．８〜８９．
１°ＣでスメクチックＡ相の液晶となる（特開昭６１−
２００９７３号公報）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記エステル化合物は、カイラルスメク
チックＣ相の温度範囲が高いという欠点を有している。

また、上記ビフェニル化合物は、カイラルスメクチック
Ｃ相がモノトロピックであり、不安定である。更に、上
記フェニルピリミジン系化合物は応答速度が４３°Ｃで
１５００μｓｅｃと遅く、自発分極がかなり小さいと推
定される。

すなわち、高速応答性を要求される表示装置等の液晶材
料には、大きな自発分極を有すること、低粘性を有する
こと、あるいは室温近傍を含む広い温度範囲でカイラル
スメクチックＣ相を示すこと等が要求されるが、現在ま
でのところこれらの全てを充分に満足する材料は未だ得
られていないのが実状である。

これに対し、近年不斉炭素上にフッ素原子を有する化合
物が、大きな自発分極を有し、応答速度の速い強誘電性
液晶化合物を与えることが見出されている。

例えば、次式、 の化合物は、９５．５°Ｃで１６６ｎＣ／ｃｍ２であり
、その応答速度は、３４μｓｅｃである（特開昭６４−
３１５４）。

本発明者らは、かかる化合物の液晶物性を向上させるた
めに鋭意検討を進めた結果、該化合物のうち光学活性を
有するもののい（つかは、公知の化合物でスメクチック
Ｃ相を示すことが分っている液晶組成物に添加すること
により、添加前の液晶組成物のもっている望ましい相系
列を損なうことなく、広い温度範囲でカイラルスメクチ
ックＣ相を示す液晶組成物を与えることを見出した。

本発明は、かかる知見に基いてなされたものであり、本
発明の目的は液晶組成物として有用な新規なエステル化
合物及びこれを含む液晶組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、下記の一般式（Ｉ）、 Ｒ−Ｘ−Ａ−Ｙ−ＣＦ−Ｒ’　　　　（Ｉ）ＣＦ３ （式中、Ｒ，ｌ？’　は炭素数１〜１８のアルキル基で
、側基は同じでも異なっていてもよ（、Ｘは単結合、ｏ
−−ｏｃｏ−−ｃｏｏ−−ｏｃｏｏ−又は−ＣＯ−のい
ずれかを、Ｙは−ＣｏｏＣＨｚ−又は−０ＣＯ−を、Ａ
は置換基を有するかあるいは有しない含六員環基を示す
）で表される新規エステル化合物及びこの化合物を一種
もしくは二種以上含有する液晶組成物からなるものであ
る。

上記式（Ｉ）中のＲ，Ｒ’で示されるアルキル基は実用
的な製造上の見地から、各々炭素数１〜１８のものが望
ましい。

尚、特に上記式中、Ｒ′が結合している炭素が不斉炭素
でこの炭素を中心に光学活性が付与されると、単独ある
いは他の化合物との混合により強誘電性液晶となり、好
ましいものとなる。

上記式（Ｉ）中のＡの具体的な基は次式、Ｘ。

（式中、Ｚは一０ＣＯ−−ＣＯＯ−５−ＣＨ２Ｏ−又は
−ＯＣＨ、−のいずれかを、ｘｌはハロゲン又はシアノ
基を示す）で表される。

上記式（Ｉ）の代表的化合物の例と、その理化学的性質
を示すと次の通りである。

４′ オクチルオキシ−４ トリフルオロメチル ５−オクチル−２−（４−（２ トリフルオロメチル−２−フ ルオロヘキサノイルオキシ）フェニル）ピリミジＩＲ（
ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：２９２０，２８５０，１７８
０，１６１０．１５００皿Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３中
、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：６．９０〜７．８０
　　（ｍ、８Ｎ）、４．００　　（ｔ、　　２＋１）、
０．９０〜２．８０（ｍ、　　２４Ｈ） ＩＲ（にＢｒ　　ｃ＋＋ｒ’）　　：２９２０．２８５
０．１７８５．　１５９０．　１４３０゜！Ｉ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ　ｚ中、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：８
．６２　　（ｓ、　　２Ｈ）、８．５０　　（ｄ、　　
２＋１）、７．２０　　（ｄ、　　２Ｈ）、２．６５　
　（ｔ、　　２Ｈ）、０．８０〜２．４０（ｍ、　　２
４Ｈ）ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｌ’）　　：２９５０．２８
５０．１７８０．１７３０．１６１０゜１５００、　１
２６０．　１１７０．　１０７０貫Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ　３中、７ＭＳ基準、δ値ｐρｍ）　　：８．１８　
　（ｄ、　　２Ｈ）、７．３０　　（ｄ、　　２＋１）
、７．２５　　（ｄ、　　２Ｈ）、６．９６　　（ｄ、
　　２１１）、４．００　　（ｔ、　　２Ｈ）、０．８
０〜２．５０（ｍ、　　２ＢＨ）ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ
−’）　　：２９２０．２８５０．１７９０．　１７４
０．　１６００１５１０．１４７０，１２６０．１１９
０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４２ｓ中、７ＭＳ基準、δ値ｐ
ｐｍ）　　：８．３０　　（ｄ　　２）１）、７．３０
　　（ｄ、　　２＋１）、７．２０　　（ｄ、　　２１
１）、６．９５　　（ａ、　　２Ｈ）、４．００　　（
ｔ。

ェニル ２１＋）、０．８０〜２．５０（ｍ、　　２４Ｈ）’）
Ｉ−ＮＭＲＣＣＤ１ｆｆ中、ＴＩ’ｌＳ　ｌ準、δ値ｐ
ｐｍ）　　：８．６２　　（ｓ、　　２Ｈ）、８．５０
　　（ｄ、　　２Ｈ）、８．１５　　（ｄ、　　２Ｈ）
、４．６２　　（ｍ、　　２Ｎ）、２．７０　　（ｔ、
　　２Ｈ）、０．８０〜２．２０（ｍ　　２４１１）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：２９２０．　２８５
０．　１７４０．　１６１０．　１５００゜Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ　ｓ中、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：８
．１０（ｄ、　２Ｈ）　　、１．１０　（ｄ、　２）１
）、７．５８（ｄ、　２）１）　　、４．６０（ｎ＋、
　　２Ｈ）　　、４．００　（ｔ、　　２Ｈ）、０．８
０〜２．２０（ｍ、　　２４Ｈ）リミジン ェニル ＩＲ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：２９４０．　２９
２０．２８５０．　１７３０．　１６０５゜１５１０、
　１３１７．　１２６０．　１２０３．　１１６０．　
１１０８．　１０９８゜１０６３．１００５．８８２，
８４０．７５５　６８８’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　、中
、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：８．２０〜８．１０
（ｄ、ｄ、　４＋１）　　、７．３２　（ｄ、　２Ｈ）
、６．９８（ｄ、　　２＋１）　　、４．６１　　（ｍ
、　　２Ｈ）、４．０５　　（ｔ、　　２１１）、２．
１０〜１．６８（ｍ、　　４１１）１．６（Ｉ〜１．２
０（ｍ、　　１４Ｈ）、１．００〜０．８０（ｍ、　　
６Ｈ）ＩＲ（にＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：２９１０．
　２８５０．　１７３８．　１６１０．　１５８０１５
４０、　１４３０．　１２６０．　１２００．　１１６
０．　１１２０ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：２９５
０，２９１０，２８５０，１７３５，１７２５１５１０
．　１４６５．　１４０８．　１３１７．　１２６７、
　１２５０．　１２００１１６２．１１１８．　１０７
８，１０１８，８６７．７２０Ｊ（−ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３中、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：８．３０　　（
ｄ、　　２）１）、８．１８　　（ｄ、　　２＋１）、
７．１５　　（ｄ、　　２＋（）、６．９３　　（ｄ、
　　２＋１）、４．６５　　（ｍ、　　２１１）、３．
９５　　（ｔ、　　２Ｈ）、２．１０〜１．６８　　（
ｍ、　　４Ｈ）、１．６０〜１．２０　　（ｍ、　　１
４Ｈ）　　、１．００〜０．８０（ｍ、　　６ｔり 上記一般式（Ｉ）で示した化合物は以下の方法によって
得られる。

ニル Ｒ−Ｘ−Ａ−ＱＣ−ＣＦ−Ｒ’ １！ ＩＲ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：２９４０．２９２
０．２８５０．　１７３０．　１６０５１５１０、　１
３１７．　１２６０．　１２１０’＋１−Ｎ？ＩＲ（Ｃ
ＤＣＩ！、３中、７ＭＳ基準、δ値ｐｐｍ）　　：８．
２０　　（ｄ、　　２＋１）、８．１８　　（ｄ、　　
２＋１）、７．３０　　（ｄ、　　２１１）、７．００
　　（ｄ、　　２Ｈ）、４．６５　　（ｍ、　　２Ｈ）
、４．１０　　（ｔ、　　２１１）、０．８０〜２．２
０　　（ｍ、３２８）上記（ａ）〜（ｈ）において一般
式（ＩＩ）〜（Ｖ）で示した化合物は以下の方法で得ら
れる。

（ＩＩ）の場合 ＣＦ３ α （ＩＩＩ）の場合 ＯＣＦ。

（ｒＶ）の場合 （Ｖ）の場合 上記反応式において用いた一般式（Ｉ）及び（２）の化
合物は次のようにして一般式（３）の化合物より誘導し
たものである。

また（ｃ）において、Ｚが−ＣＯＯ−。

でも収率よく合成できる。

ｙが一０ＣＯ−の場合には以下の方法 即ち、含フン素アリルエステル類を３級アミン存在下シ
リルトリフラート類と反応させることにより化合物（３
）を得ることができる。さらに、この化合物（３）はフ
タロイルジクロリド等の塩素化剤を用いることにより化
合物（Ｉ）に変換でき、この化合物（Ｉ）を水素化ホウ
素ナトリウム等の還元剤を用いることにより、対応する
アルコール化合物（２）に変換できる。

フルオロヘキサノイルオキシ） ビフェニルの 金戒 ４′−オクチルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル６９
０　ｍｇ　（２，３Ｘ　１０−３ｍｏｌ）、（−）−２
−トリフルオロメチル−２−フルオロヘキサン酸クロリ
ド６００ｍｇ　（２゜３　ＸＩＯ−３ｍｏ＋）を乾燥ピ
リジン１０ｍ１に溶解し、−晩室温で攪拌した。反応終
了後、トルエン１００瀬中に移し、■規定塩酸水溶液及
び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸
マグネシウムを濾別後、展開液（トルエン：ヘキサン＝
１＝５（ν／Ｖ））を用いてシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、エタノールから再結晶して、
白色固体５５０■（５０％）を得た。この化合物は、前
述の理化学的性質を有していた。

亘益且■且ｌ 上記化合物を、ポリイミドを塗布しラビング処理を施し
た透明電極付ガラスからなる厚さ３μｍのセルに注入し
、ホットステージで温度制御を行いながら、偏光顕微鏡
観察を行った。温度変化は１分間に２°Ｃの割合で行っ
た。

降温過程では、３２．９°Ｃで結晶になった。昇温過程
では、４３．９°Ｃで等方性液体になった。

尖施拠叉 ４−デシルオキシ安息香酸４−（２−１−リフルオロメ
チル−２−フルオロヘキサノイルオキシ）フェニルハイ
ドロキノン９．９ｇ（０，０９ｍｏｌ）を乾燥ピリジン
６０ｍ１に溶かした。この溶液に４−デシルオキシ安息
香酸８．７ｇ（０，０３ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了
後、室温で一晩攪拌した。反応終了後、氷冷し、６規定
塩酸水溶液２２０＋１を用いてｐｌ＋を１以下とし、析
出固体を濾取した。この固体をエタノール１５Ｍから再
結晶し、白色固体５．９ｇ　（５３％）を得た。

鯨 上記の方法で得た４−（４−デシルオキシフェニルカル
ボニルオキシ）フェノールと、（−）−２−トリフルオ
ロメチル−２−フルオロヘキサン酸クロリドとを実施例
１と同様の方法で反応させ、白色固体３２０■（３２％
）を得た。この化合物は前述の理化学的性質を有してい
た。

遭益立企評藤 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では３２．１’Ｃで結晶になった。昇温過程で
は４９．１°Ｃで等方性液体になった。

ところ、降温過程では１９．８°Ｃで結晶になった。昇
温過程では３３．２°Ｃで等方性液体になった。

裏庭炭↓ ４−（２４リフルオロメチル−２−フルオロヘキサノイ
ルオキシ）安息香酸４−オクチルオキシフェニル５−オ
クチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン４
３０ｍｇ（Ｉ，５ｘ　１０−’ｍｏｌ）と、（−）−２
−トリフルオロメチル−２−フルオロヘキサン酸クロリ
ド４００■（Ｉ，８Ｘ１０−’ｍｏｌ）とを実施例１と
同様の方法で反応させ、白色固体２３０ｍｇ　（３３％
）を得た。この化合物は前述の理化学的性質を有してい
た。

斂星ユ■丘ｌ 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行った４−ヒド
ロキシベンズアルデヒド８３０ｍｇ　（６，８ｍｍｏｌ
）を乾燥ピリジン１５ｄに溶かした。この溶液に室温下
で（−）−２−トリフルオロメチル−２−フルオロヘキ
サン酸クロリド１．５ｇ　（６，８ｍｍｏｌ）を加えて
、室温で６時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチル１０
０ｍ１中に反応溶液を移し、１規定塩酸及び水で洗浄し
た後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸
マグネシウムを濾別後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製し、無色透明液体１．８ｇ　（８６％）を
得た。

上記の方法で得た４−（２４リフルオロメチル−２フル
オロヘキサノイルオキシ）ベンズアルデヒド１．７ｇ　
（５，５ｍｍｏｌ）をアセトン８０ｍ１に溶かし、過マ
ンガン酸カリウム８７０＋＋＋ｇ　（５，５ｍｍｏｌ）
をゆっくり加えて、室温で一晩攪拌した。反応終了後、
水２０ｍ！に溶かした亜硫酸水素ナトリウム９７０■（
９，３ｍｍｏｌ）と１規定塩酸水溶液とを加えて透明溶
液とした。

アセトンを留去した後、塩化メチレンで抽出し、有機相
を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

硫酸マグネシウムを濾別後、濃縮して白色固体１．７ｇ
　（９９％）を得た。

上記の方法で得た４−（２−）リフルオロメチル−２フ
ルオロヘキサノイルオキシ）安息香酸３００ｍｇ（９，
０Ｘ１０”’ｍｏｌ）、オクチルオキシフェノール２５
０■（Ｉ，ＩＸ　１０−’ｍｏｌ）、Ｎ、　Ｎ’−ジシ
クロへキシルカルボジイミド２３０ｍｇ　（Ｉ、Ｉ　Ｘ
　１０−　’ｍｏｌ）及びＮ、　Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン１０ｍｇを乾燥ジクロロメタン２０ｍ１に加えて
４時間還・流下で攪拌した。反応終了後、析出した固体
を濾別し、濾液を１規定塩酸水溶液及び水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾
別後、トルエンを展開液に用いたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶して、
白色固体１８０ｍｇ　（３８％）を得た。この化合物は
前述の理化学的性質を有していた。

仮益立豊北囁 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では４０．９°Ｃで結晶になった。昇温過程で
は５３．８°Ｃで等方性液体になった。

夫指±立 ４′−オクチルオキシ−４−（２−トリフルオロメチル
２−フルオロヘキシルオキシカルボニル）ビフェニル ４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸クロ
リドと（＋）−２−）リフルオロメチル−２−フルオロ
ヘキサノールとを実施例１と同様の方法で反応させ、白
色固体１９０■（２４％）を得た。この化合物は前述の
理化学的性質を有していた。

瓜益件皇卦璽 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では３６．１°Ｃで結晶になった。昇温過程で
は５９．５°Ｃで等方性液体になった。

実施■旦 ５−オクチル−２−（４−（２−１−リフルオロメチル
−２−フルミジン リミジン ４−（５−オクチルピリミジン安息香酸と（＋）−２−
トリフルオロメチル−２−フルオロヘキサノールとを実
施例４と同様の方法で反応させ、白色固体５９０ｍｇ　
（５８％）を得た。この化合物は前述の理化学的性質を
有していた。

辰益比皇且五 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では２１．８°Ｃで結晶になった。昇温過程で
は４２．５°Ｃで等方性液体になった。

災脂±ユ ４−オクチルオキシ安息香酸４−（２−トリフルオロメ
チル−２−フルオロヘキシルオキシカルボニル）フェニ
ル ４−ベンジルオキシ６自　　のム ４−ベンジルオキシベンズアルデヒド１０．６１ｇ　（
５０ｍ翔ｏ１）をアセトン７００滅に溶解し、攪拌しな
がら過マンガン酸カリウム７．９０ｇ　（５０ｍｍｏｌ
）を約１０分間かけて少量ずつ加えた。その後１５時間
室温で攪拌を続けた。亜硫酸水素ナトリウム５　ｇ（５
０ｍｍｏｌ）の水溶液１００雁を反応液に加え、さらに
２規定塩酸を加えて透明溶液とした。ロータリーエバポ
レーターでアセトンを留去した後、析出した白色固体を
濾取し、エタノールから再結晶して、白色結晶８．５ｇ
　（７５％）を得た。

４−ベンジルオキシ６自　　２−トリフルオロメチル＝
２−フルオロヘキシルの入 （＋）　−２−トリフルオロメチル−２−フルオロヘキ
サノール７００ｍｇ　（３，７２ｍｍｏｌ）を乾燥塩化
メチレン２０ｍ２に溶解し、室温で攪拌しなから４−ベ
ンジルオキシ安息香酸１．１０ｇ　（４，８４ｍｍｏｌ
）、４−ジメチルアミノピリジン５１■（０，４２ｍｍ
ｏｌ）を加えた。これに、Ｎ。

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミド１．０ｇ（４，
８４ｍｍｏｌ）を溶解した乾燥塩化メチレン溶液１０　
ｍｌを加え、室温で１５時間攪拌した。析出した白色固
体を濾別した後、濾液を２規定塩酸及び水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾
別した後、濾液をヘキサンを展開液としたシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーによって精製し、無色透明液体
１．２ｇ　（８２％）を得た。

上記方法で得た４−ベンジルオキシ安息香酸２−トリフ
ルオロメチル−２−フルオロヘキシル１．２ｇ（３，０
ｍｍｏｌ）をエタノールＬＯｍｌに溶かした。これに５
％Ｐｄ−炭素粉末１５０■を加え、３０時７間室温で攪
拌しながら水素ガスを吹き込んだ。反応終了後、５％Ｐ
ｄ−炭素粉末を濾別し、濾液を濃縮して白色固体９２０
　ｍｇ　（９８％）を得た。

上記方法で得た４−（２−トリフルオロメチル−２フル
オロヘキシルオキシカルボニル）フェノール２４７　ｍ
ｇ　（０，８ｍｍｏｌ）、４−オクチルオキシ安息香酸
２６０ｍｇ　（Ｉ，０４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミ
ノピリジン１３ｍｇ＜０．１ｍｍｏｌ）を乾燥塩化メチ
レン１０ｍ１に加熱溶解させた。これに、Ｎ、　Ｎ’−
ジシクロへキシルカルボジイミド２１５ｍｇ（Ｉ，０４
ｍｍｏｌ）を？容かした※乞燥塩化メチレン溶？ｖ、１
０　ｍｌを加え、６時間加熱還流した。反応後、析出し
た白色固体を濾別し、濾液を２規定塩酸及び水で洗浄し
た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシ
ウムを濾別後、トルエン−ヘキサン混合液を展開液とし
て用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、エタノールから再結晶して白色結晶３３０ｍｇ　
（７７％）を得た。この化合物は前述した理化学的性質
を有していた。

土益住■圧債 実施例１に記載の方法で液晶性の評１ａ５を行ったとこ
ろ、降温過程では２３．７°Ｃで液体からスメクチック
Ａ相になり、１８．５°Ｃで結晶になった。一方、昇温
過程では４５°Ｃで結晶から液体になった。

テレフタル酸アルデヒド１．４ｇ　（９，５ｍｍｏｌ）
、（＋）２−トリフルオロメチル−２−フルオロヘキサ
ノール１．４ｇ　（７，３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルア
ミノピリジン１２０ｍｇ　（Ｉ，０ｍｍｏ＋）及びＮ、
　Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド２．０ｇ　（
９，５ｍｍｏｌ）を乾燥塩化メチレン３０ｍ１に溶かし
、室温で３０時間攪拌した。反応終了後、析出した白色
固体を濾別し、濾液を２規定塩酸水溶液と水で洗浄後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを
濾別後、濃縮し、展開液（トルエン：ヘキサン＝５：１
（ν／Ｖ））を用いてシリカゲルクロマトグラフィーに
より精製して白色固体１．７ｇ　（７２％）を得た。

上記の方法で得た４−（２−トリフルオロメチル２−フ
ルオロヘキシルオキシカルボニル）ヘンズアルデヒド１
．７ｇ　（５，３ｍｍｏ＋）を５０ｍ１ｌのアセトンに
７容かした。この溶液に過マンガン酸カリウム８４０ｍ
ｇ（５，３ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した
。反応終了後、１　ｇ　（Ｉ０ｍｍｏｌ）の亜硫酸水素
ナトリウムを溶かした水２０ｍ１と、２規定塩酸水溶液
とを加えて透明溶液にした後、アセトンを留去した。析
出した固体を濾取し、エタノールから再結晶して、白色
固体１．４ｇ　（７９％）を得た。

底 実施例４において、４−（２−トリフルオロメチル−２
−フルオロヘキサノイルオキシ）安息香酸の代りに、上
記の方法で得た４−（２−）リフルオロメチル−２−フ
ルオロヘキシルオキシカルボニル）安息香酸を用いた以
外は全く同様の操作を行い、白色結晶１９０　ｍｇ　（
４５％）を得た。この化合物は前述した理化学的性質を
有していた。

丘益比凹註ｌ 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では３１．４°Ｃで液体から結晶になった。一
方、昇温過程では５３．３°Ｃで結晶から液体になった
。

ニル 以外は全く同様の操作を行い、白色固体２００ｍｇ（４
１％）を得た。この化合物は前述の理化学的性質を有し
ていた。

遡届且亘評ｌ 実施例１に記載の方法で液晶性の評価を行ったところ、
降温過程では１１．５°Ｃでコレステリンク相になり、
９．９°ＣでカイラルスメクチックＡ相になり、−０，
２°Ｃで結晶になった。一方、昇温過程では４４．０”
Ｃで結晶から等方性液体になった。

叉施凱廷 次に、液晶組成物の物性を以下に示す。

下記の化合物よりなる組成物はスメクチックＣ相は示す
が、強誘電性液晶ではない液晶組成物（Ａ）である。

実施例７において、（＋）−２−トリフルオロメチル２
−フルオロヘキサノールの代りに、（−）−２−トリフ
ルオロメチル−２−フルオロデカノールを用いたまた、
表の見方は、例えば実施例１において、５８．５°Ｃ〜
４９．５’Ｃがコレステリンク相、４９．５°Ｃ〜１８
．７°ＣがスメクチックＡ相および１８．７°Ｃ〜６．
０”Ｃが高次のスメクチック相を示すものとする。

上記液晶組成物（Ａ）に対し、実施例１〜８の化合物そ
れぞれ５重量％添加したときの相転移温度（°Ｃ）を下
記の第１表に示す。但し、表中、Ｓｘは高次のスメクチ
ック相を、Ｓｃ“はカイラルスメクチックＣ相を、ＳＡ
はスメクチックＡ相を、またｃｈはコレステリック相を
夫々示すものとする。

上記第１表より次のことも確認された。

即ち、次式、 旦　　　　ＯＣＦ３ で表される実施例４の化合物と次式、 ０　　　　０　　　　　ＣＦ。

で表される実施例８の化合物とは、他の実施例の化合物
の添加系に比し、液晶組成物（Ａ）の相系列の乱れが極
めて少ない。

これに対し、次式、 で表される実施例２の化合物と次式、 このことから、かかる組成物系では二重下線を引いて示
したエステル基の結合方向が液晶性に対し極めて顕著な
効果を有していることが分かる。

（発明の効果） 本発明の化合物は、安定なサーモトロピックの液晶状態
を取り得、自発分極が大きくて応答速度が速い強誘電性
液晶となる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素材
として極めて優れた効果を奏するものである。

従って本発明は、例えば、液晶テレビ等のデイスプレィ
用、プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトパ
ルプ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用するオ
プトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な液晶
材料といえる。

で表される実施例７の化合物とは著しく相系列を乱して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜１８のアルキル基で、両
   基は同じでも異なっていてもよく、Ｘは単結合、−Ｏ−
   、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−又は−ＣＯ−
   のいずれかを、Ｙは−ＣＯＯＣＨ＿２又は−ＯＣＯ−を
   、Ａは置換基を有するかあるいは有しない含六員環基を
   示す）で表される新規エステル化合物。 ２、請求項１に記載の一般式（ I ）で表される化合物
   が光学活性体である請求項１記載の新規エステル化合物
   。 ３、請求項１の一般式（ I ）で表される化合物のＡが
   次式、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＿２Ｏ−
   又は−ＯＣＨ＿２−のいずれかを、Ｘ＿１はハロゲン又
   はシアノ基を示す）で表される化合物からなる群から選
   ばれた含六員環基である請求項１記載の新規エステル化
   合物。 ４、請求項１のエステル化合物を一種もしくは二種以上
   含有することからなる液晶組成物。