JPH03213877A

JPH03213877A - 静電荷像現像用負帯電性トナー

Info

Publication number: JPH03213877A
Application number: JP2134857A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Minamitani; 俊樹南谷; Masanori Suzuki; 政則鈴木; Yasutaka Iwamoto; 康敬岩本; Fumihiro Sasaki; 文浩佐々木; Chiharu Mochizuki; 望月　千春; Yoichiro Watanabe; 陽一郎渡辺
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-11-02
Filing date: 1990-05-24
Publication date: 1991-09-19
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: US5168028A; JP2942588B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔技術分野〕本発明は、静電荷像現像用負帯電性トナーに関する。

〔従来技術〕

従来から、特開昭６１−１４７２６１号に開示されてい
るように静電荷像をトナーを用いて現像する方法は大別
して、トナーとキャリアとが混合されてなるいわゆる二
成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと混合されずに
トナー単独で用いられる一成分系現像剤を用いる方法と
がある。

前記の方法は、トナーとキャリアとを撹拌摩擦すること
により、各々を互いに異なる極性に帯電せしめ、この帯
電したトナーにより反対極性を有する静電荷像が可視化
されるものであり、トナーとキャリアの種類により、鉄
粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、ビーズキャリ
アを用いるカスケード法、ファーブラシ法等がある。

後者の一成分系現像法には、トナー粒子を噴霧状態にし
て用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直接的に静
電潜像面に接触させて現像する接触現像法（タッチダウ
ン現像ともいう）、磁性の導電性トナーを静電潜像面に
接触させる誘導現像法などがある。

これらの各種の現像方法に適用されるトナーとしては、
天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹脂に、カーボ
ンブラック等の着色剤を分散させた微粉末が用いられて
いる。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂中に、着色剤
を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微粉砕した粒子
がトナーとして用いられている。また、これらの成分に
さらにマグネタイト等の磁性材料を含有せしめたものは
磁性トナーとして用いられている。

前述のごとく、種々の現像方法に用いられるトナーは、
現像される静電荷像の極性に応じて。

正または負の電荷が保有せしめられるが、トナーに電荷
を保有せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩
擦帯電性を利用することもできるが、この方法ではトナ
ーの帯電性が小さいので、現像によって得られる画像は
カブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦
帯電性をトナーに付与するために、帯電性を付与する染
料、顔料、あるいは荷電制御剤なるものを添加すること
が行なわれている。

従来、負極性荷電制御剤としては、モノアゾ染料の金属
錯塩、ニトロフミン酸及びその塩。

サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ。

Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシア
ニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリ
ゴマー、塩素化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、
これらの染料は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に
乏しい。また、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温
湿度条件の変化などにより分解または変質し易く、荷電
制御性が低下する現象を起こし易い。または環境により
、帯電性が変化するものが多い。

更に、従来の該荷電制御剤を含有するトナーを長時間使
用した際には帯電不良に起因して感光体へフィルミング
を起こしたりする。

また、耐塩ビマット融着性やカラートナーの色材の本来
の色を損なうことがない等の利点から、最近ポリエステ
ル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂としてよく使用
されている。しかし、ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂
をバインダー樹脂としてトナーに使用すると、いずれの
場合にも、帯電量が低いか、または高くても繰り返し使
用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー飛散等が生じ
て使用し難いという問題があった。これはポリエステル
樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−ＣＯＯＨ，−ＯＨ基
等の官能基が残っており、安定な帯電性を維持すること
を阻害しているためと考えられる。

含フッ素化合物を含有するトナーとしては。

特開昭５３−１２４４２８号があるが、これは特定の脂
肪族フルオロカーボンないしフルオロクロロカーボンを
使用したものであり、また特開昭５５−５０２５１号は
特定の群から選んだ含フッ素化合物を使用している。特
開昭５８−６６９５０号は、有機フルオロ化合物で表面
処理したカプセルトナーに関するものである。

〔目　　的〕

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
ア間、−成分現像の場合のトナーと現像スリーブあるい
はブレードのごとき帯電付与部材との摩擦帯電が安定で
、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一であり、帯電の
立ち上がり性及び環境安定性がよく、使用する現像シス
テムに適した帯電量にコントロールできるトナーを提供
することであり、さらに他の目的は、鮮やかなカラート
ナーを提供することであり、更に他の目的は地汚れやト
ナー飛散がなく、連続使用時においても初期画像と同等
の忠実度の高い画像の得られるトナーを提供することで
ある。

〔構　　成〕本発明の静電荷像現像用負帯電性トナーは、バインダー
樹脂、着色剤および荷電制御剤を主成分とするトナーに
おいて、下記一般式（Ｉ）で示される含フッ素４級アン
モニウム塩を荷電制御剤として含有せしめたことを特徴
とする。

一般式（Ｉ）％式％（式中、Ｘは一５Ｏ２−または−ＣＯ−Ｒ１，Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ−は、Ｈ１炭素数１〜ｌＯのアルキル基およびア
リール基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｍとｎは正数である。）また、前記荷電制御剤としては前記一般式（Ｉ）で示さ
れる含フッ素４級アンモニウム塩に含金属アゾ染料を併
用することが好ましい６前記一般式の化合物の代表的な
具体例としては、以下のようなものが挙げられ、すべて
白色または淡黄色を示している。

ＣＨ３Ｃ，Ｈ。

ｔ−Ｃ，Ｈ。

ＣＨ３ＣＨ。

ＣＧ　ＨＡ　３らＨ５ｔ−Ｃ４Ｈ３ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ３ −Ｃ４ＨｇＣＨｌｎＣ４Ｈ。

ＣＨ３ＣＨ。

’４Ｈ１３（以下余白）本発明において荷電制御剤として使用される前記化合物
の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用
される添加剤の有無１分散方法を含めたトナー製造方法
によって決定されるもので、一義的に限定されるもので
はないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対
して、０．１〜２０重量部の範囲で用いられる。０．１
重量部未満では、トナーの負帯電が不足し実用的でない
。また２０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大
きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大のため、現像
剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。

また、前記−数式で示される含フッ素４級アンモニウム
塩とともに負の荷電制御剤として使用される含金属アゾ
染料には、現在市販されているものがすべて使用できる
。例えば、保止ケ谷化学社製のアイゼンスピロンブラッ
クＴＲＨ。

アイゼンカラーＴ　−３７，７７、オリエント化学社製
のボントロンＳ　−３２，３４，４０，４４等あるがこ
れらに限定されるものではない。

本発明に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンな
どのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ
−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体。

スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体
、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエ
ーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体。

スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのス
チレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
ウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テ
ルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフ
ィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使
用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂としての例を挙げる
と下記のものが単独あるいは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレンポリ４弗化エチレンなど
）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタ
ジェン共重合体（モノマー比５〜３０　：　９５〜７０
）　、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリ
ビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノ
ール変性テルペン樹脂等がある。

また特に、バインダー樹脂としてはポリエステル樹脂が
好適である。ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボ
ン酸との縮重合によって得られるが、とくにビスフェノ
ール型ジオールと多価カルボン酸やアルキレングリコー
ルと多価カルボン酸との重合によって得られるポリエス
テル樹脂が好ましい。前記アルコールとしては、ポリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１．２−プロピレングリコール、ｌ、３
−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１．４−ブチンジオール
などのジオール類、■。

４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフ
ェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビ
スフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール類、こ
れらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素
基で置換した二価のアルコール単位体、その他の二価の
アルコール単位体、ソルビトール、１，２，３．６−ヘ
キサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエスリ
トール、ジペンタエスリトール、トリペンタエスリトー
ル、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、　１，２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１，３．５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の
三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる
。また、ポリエステル樹脂を得るために用いら九るカル
ボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール
酸、メサコン讃、シトラコン酸、イタコン酸、グリタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン
酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは
不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機酸単量体、こ
れらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリルイン酸
の二量体、その他の二価の有機酸単量体、１，２．４−
ベンゼントリカルボン酸、１，２．５−ベンゼントリカ
ルボン酸、　１，２．４−シクロヘキサントリカルボン
酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、１，２．
４−ナフタレントリカルボン酸、１゜２．４−ブタント
リカルボン酸、１，２．５−ヘキサントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカ
ルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メ
タン、　１，２，７．８−オクタンテトラカルボン酸エ
ンボール三景体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の
多価カルボン酸単量体を挙げることができる。

さらにまた、本発明で使用されるエポキシ樹脂としては
、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮金物
などであり１例えば、エポミックＲ３６２，Ｒ３６４、
Ｒ３６５，Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上三井石
油化学工業■製）、エボトートＹＤ−０１１，Ｙ　Ｄ−
０１２，Ｙ　Ｄ−０１４，Ｙ　Ｄ−９０４，Ｙ　Ｄ−０
１７（以上東部化成１ｗ製）、エピコートｌ００２゜１
００４．１００７　（以上シェル化学社製）等市販のも
のがある。

本発明に使用される着色剤としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒１群青、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、
カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン。

ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタ
ン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来
公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し
得る。

更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ、磁性ト
ナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅
。

鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属
の合金およびその混合物などが挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部
である。

更に本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる場
合にはキャリア粉と混合して用いられる。

本発明に使用し得るキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられる
。

また、本発明はキャリア核体粒子を導電性微粉末含有シ
リコン樹脂で被覆することにより、従来のシリコン樹脂
被覆キャリアの有している利点を同様に維持し、キャリ
アに導電性を付与することによりキャリアへの電荷の蓄
積現像を効果的に抑止することが好ましい。

本発明においてシリコン樹脂で被覆するキャリア核体粒
子としては、従来より公知のものでよく例えば鉄、コバ
ルト、ニッケル等の強磁性金属；マグネタイト、ヘマタ
イト、フェライトなどの合金や化合物；ガラスピーズ等
が挙げられる。これら核体粒子の平均粒径は通常１０〜
１０００μｍ、好ましくは３０〜５００μＩである。な
お、シリコン樹脂の使用量としては、通常キャリア核体
粒子に対して１〜１０重量％である。

又本発明の現像剤には、必要に応じて添加物を混合して
もよい。添加物としては、例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素
等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化ア
ルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止剤、あ
るいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付
与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなどの定着助剤
等がある。

〔実施例〕

以下、本発明を下記の製造例と実施例によってさらに具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、部数はすべて重量部である。

（ポリエステルの製造例）製造例−１テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　７モルコハク
酸　　　　　　　　　　　　　　　　２モルトリメリッ
ト酸　　　　　　　　　　　　１モル（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンこれらの混合物を２１０℃で約６時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂Ａ（Ｍｗ＝１５
３０００．　Ｍｗ／Ｍｎ：３８．　Ｔｇ＝６５℃）を得
た。

製造例１−２テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　６モルアジピ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　１モルトリメリット
酸　　　　　　　　　　　　１モルオレイン酸　　　　
　　　　　　　　　　２モルこれらの混合物を２００℃
で約７時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリ
エステル樹脂Ｂ　（Ｍｗ＝５５０００．　Ｍｗ／Ｍｎ：
２０．　Ｔｇ”６４℃）を得た。

製造例１−３イソフタルミツモルｎ−ドデセニルコハク酸　　　　　　　　１モルトリメ
リット酸　　　　　　　　　　　１．５モルオレイン９
　　　　　　　　　　　　　０．５モルポリオキシエチ
レン（２，５）−２，２−ビス　　１０モル（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンこれらの混合物を２２０℃で約６時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂Ｃ（Ｍト１３２
０００．　Ｍｕ／Ｍｎ＝４５．　Ｔｇ：６８℃）を得た
。

製造例１−４イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　８モルマレイ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　１モルトリメリッ
ト酸　　　　　　　　　　　０．５モルステアリン酸　
　　　　　　　　　　　０．５モルこれらの混合物を２
１０℃で約７時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し
、ポリエステル樹脂Ｄ（Ｍｗ＝１８５０００．　Ｍｙ／
Ｍｎ＝２９．　Ｔｇ＝６３℃）を得た。

製造例１−５ポリエチレングリコール　　　　　　　５モルテレフタ
ル酸　　　　　　　　　　　　　８モルコハク酸　　　
　　　　　　　　　　　　１モルトリメリット酸　　　
　　　　　　　　　１モルこれらの混合物を２１０℃で
約６時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリエ
ステル樹脂Ｅ　（Ｍｗ：１４８０００．　Ｍｗ／Ｍｎ：
３６．　Ｔｇ：６４℃）を得た。

製造例１−６テレフタル酸　　　　　　　　　　　　　７モルアジピ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．５モルオレイン酸　
　　　　　　　　　　　　１．５モルエチレングリコー
ル　　　　　　　　　４モルこれらの混合物を２００℃
で約７時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリ
エステル樹脂Ｆ（Ｍ讐＝５７０００２Ｍｗ／Ｍｎ＝２１
０．Ｔｇ＝６６℃）を得た。

製造例１−７トリエチレングリコール　　　　　　　６モルイソフタ
ル酸　　　　　　　　　　　　５モルｎ−ドデセニルコ
ハクａ　　　　　　　　１モルトリメリット酸　　　　
　　　　　　　２モルオレイン酸　　　　　　　　　　
　　　　２モルポリオキシエチレン（２，５）−２，２
−ビス　　４モル（４−ヒドロキシフェニル）プロパンこれらの混合物を２２０℃で約６時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂Ｇ　（Ｍｗ＝１
５００００．　Ｎｔｙ／Ｍｎ：４８．　Ｔｇ；７１℃）
を得た。

製造例１−８１．２−プロピレングリコール　　　　　　１０モルテ
レフタル酸　　　　　　　　　　　　　２モルマレイン
酸　　　　　　　　　　　　　　５モルトリメリット酸
　　　　　　　　　　　１．５モルステアリン酸　　　
　　　　　　　　　１．５モルこれらの混合物を２１０
℃で約７時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポ
リエステル樹脂Ｈ（Ｍｗ＝１７５０００．　Ｍｗ／Ｍｎ
＝２８９．　Ｔｇ−６１’Ｃ）を得た。

製造例１−９ポリエチレングリコール　　　　　　　８モルテレフタ
ル酸　　　　　　　　　　　　　１モルコハク酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３モルトリメリットｒＩｔ
６モルこれらの混合物を２１０℃で約６時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂Ｊ（Ｍド１５２
０００゜製造例１−ＩＯジエチレングリコールテレフタル酸アジピン酸オレイン酸Ｍｗ／Ｍｎ＝３７゜Ｔｇ＝６２℃）を得た。

５モル１モル３モル７モルこれらの混合物を２００℃で約７時間加熱撹拌し、反応
終了後室温に冷却し、ポリエステル樹脂Ｋ（Ｍ−二９０
０００２Ｍｗ／Ｍｎ＝２００．Ｔｇ＝６１℃）を得た。

製造例１−１１トリエチレングリコール　　　　　　　４モルイソフタ
ル酸　　　　　　　　　　　　４モルｎ−ドデセニルコ
ハク酸　　　　　　　　３モルトリメリット酸　　　　
　　　　　　　　１モルオレイン酸　　　　　　　　　
　　　　　　２モルこれらの混合物を２２０℃で約６時
間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリエステル
樹脂Ｌ　（Ｍｗ＝１４８０００．　Ｍｕ／Ｍｎ＝４６．
　Ｔｇ＝７０℃）を得た。

製造例１−１２１．２−プロピレングリコール　　　　　　１０モルテ
レフタル酸　　　　　　　　　　　　　３モルマレイン
ａ　　　　　　　　　　　　　　３モルトリメリット酸
　　　　　　　　　　２．５モルステアリン酸　　　　
　　　　　　　　１．５モルこれらの混合物を２１０℃
で約７時間加熱撹拌し、反応終了後室温に冷却し、ポリ
エステル樹脂Ｍ（Ｍｗ＝１６１０００．　Ｍｕ／Ｍｎ＝
２７２．　Ｔｇ＝５８℃）を得た。

（キャリアの製造例）製造例２−１被覆層形成液の組成（第１表参照）トルエン　　　　　　　　　　　　１００重量部上記処
方をホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を！
［１また。この被覆層形成液を平均粒径１００μｍの球
状フェライト１０００重量部の表面に流動床型塗布装置
を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。

製造例２−２〜２−４下記第１表に示す各成分とトルエン１００部を混合し、
ホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製し
た。

第１表この被覆層形成液を平均粒径ｌＯＯμ−の球状フェライ
ト１０００重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被
覆層を形成したキアリアＢ、Ｃ，Ｄを得た。

製造例２−５〜２−８下記第２表に示す各成分とトルエン１００部を混合し、
ホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製し
た。

第２表この被覆層形成液を平均粒径１００μ閣の球状フェライ
ト１０００重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被
覆層を形成したキアリアＥ、Ｆ、ＧＨを得た。

失１鮮１Ｃ，１，ピグメントブルー１５　　５部例示化合物（Ｉ
）　　　　　　　　　１．５部上記組成の混合物をヘン
シェルミキサー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで
１３０〜１４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、室温
まで冷却後、得られた混線物を粉砕分級し、５〜２０μ
ｍの粒径の青色トナーを得た。

このトナー２．５部に対し、シリコーン樹脂を被覆した
１００〜２５０メツシユのフェライトキャリア９７．５
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

次に上記現像剤を当社製ＦＴ４０６０にセットし、現像
を行ったところ、良好な画像が得られ、その画像は２０
万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１７，５μＣ／ｇであり、２０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１５，８μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった６又３５℃、９０
％ＲＨという高温環境下、及び１０℃、１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。

また感光体へのトナーフィルミングもなかった。

大」１乳２ポリプロピレン　　　　　　　　　５部カーボンブラッ
ク　　　　　　　　１００部例示化物（Ｉ）　　　　　
　　　２部上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、
溶融混線、冷却、粉砕１分級して、５〜２５μｍの粒径
の黒色トナーを得た。

次にこの現像剤を実施例１のような当社製の複写機Ｆ　
Ｔ　４０６０にセットし１画像テストを行ったところ、
実施例１と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、そ
の画像は２０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２０，５μＣ／ｇであり、２０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１９，２μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃、９０
％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃、１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。

また感光体へのトナーフィルミングもなかった。

ル（Ｕ殊１実施例１の例示化合物（Ｉ）の代わりに、サリチル酸亜
鉛塩（オリエント化学工業製Ｅ−８４）を用いる以外は
実施例１と同様に現像剤を得、画像テストを行った。初
期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、１０
万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になり感光体表
面にはトナーのフィルミングが見られた。また、３５℃
９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行ったところ１
画像濃度が０．９５と低く、カブリのある不鮮明な画像
が得られた。

また、実施例１と同様に帯電量を測定したところ、初期
の帯電量は−１２，５μＣ／ｇであったが、ｌＯ万枚後
には、−５，５μＣ／ｇと低下していた。

失廉剪３Ｃ，１，ピグメントブルー１５　　５部ｃ、ｒ、ピグメ
ントイエロー１７　５部例示化合物（２）　　　　　　
　　　２部上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘン
シェルミキサーで十分撹拌混合した後、ロールミルで１
３０〜１４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し。

室温まで冷却後、得られた混線物を粉砕分級し、５〜２
０μｍの粒径の緑色トナーを得た。このトナー１００部
に対し、戻化ケイ素Ｃ粒径２μｍ）３部、疎水性コロイ
ダルシリカ０．１部をスピードニーダで十分撹拌混合し
てトナーとした。

このトナーを第１図に示すような現像装置に装入し、連
続複写を行い、画像テストを行ったところ、良好な画像
が得られた。その画像は５万枚画像出し後も変わらなか
った。

この現像方法について説明すると、図面に示すようにト
ナータンク７に内臓されているトナー６は撹拌羽根５に
よりスポンジローラ４に強制的に寄せられ、トナーはス
ポンジローラ４に供給される。そして、スポンジローラ
４に取り込まれたトナーはスポンジローラが矢印方向に
回転することにより、トナー搬送部材２に運ばれ、摩擦
され、静電的あるいは物理的に吸着し。

トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し１弾性ブレー
ド３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近
接している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現
像される。

静電潜像は有機感光体に８００ｖのマイナスＤＣ帯電を
した後、露光し、潜像を形成し１反転現像されるのであ
る。

また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷量：Ｑ／Ｍを
測定するために、出口側にフィルター層を具備したファ
ラデーケージを介してトナー搬送部材上のトナーを吸引
し、ファラデーケージ内にトラップされたトナーの比電
荷を測定する吸引性比電荷量測定装置により、Ｑ／Ｍを
測定したところ−１１，２μＣ／ｇと十分な帯電がなさ
れているのが確かめられた。

また５万枚ランニングにおける帯電量は−１０，１μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画像品質が得ら
れた。また、感光体へのトナーフィルミングもなかった
。

夫１匠４ポリプロピレンカーボンブラック例示化合物（Ｉ）５部１０部０．５部上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混線、
冷却、粉砕１分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。

次にこの現像剤を実施例１のような当社製の複写機ＦＴ
４０６０にセットし１画像テストを行ったところ、実施
例１と同様、忠実度の高い良好な画像が得られ、その画
像は２０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２２，１μＣ／ｇであり、２０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−２０，８μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃、９０
％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃、■５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常温と同等の画像が得られた。

また感光体へのトナーフィルミングもなかった。

此１Ｕ殊２実施例４の例示化合物（Ｉ）を除く以外は実施例４と同
様にトナーを作製し、画像テストを行った。初期画像は
、カブリを少し生じ貧弱な画像が得られ、５千枚目頃か
ら、カブリが多くなり不鮮明な画像になった。また、３
５℃、９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行ったと
ころ、画像濃度が０．８６と低く、カブリも生じた。

また、実施例２と同様に帯電量を測定したところ、初期
の帯電量は−１０，５μＣ／ｇと低く、さらに５千枚後
には、−１，５μＣ／ｇと低下していた。

失庭檻５Ｃ，１，ピグメントレッド５７　　５部Ｃ，１，ピグメ
ントレッド４８　　３部例示化合物（６）　　　　　　
　　　２部上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘン
シェルミキサー中で十分撹拌混合した後、ロールミルで
１１０〜１２０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温
まで冷却後、得られた混線物を粉砕分級し、５〜２０μ
ｍの粒径の赤色トナーを得た。

このトナー１００部に対し、炭化ケイ素（粒径２μｍ）
３部、疎水性コロイダルシリカ０．１部をスピードニー
ダで十分撹拌混合してトナーとした。

このトナーを実施例３と同じ現像装置にて、同様に現像
し１画像テストを行ったところ、鮮明かつ良好な画像が
得られ、その画像は５万枚画像出し後も変わらなかった
。

実施例３と同様に、吸引性比電荷量測定装置により、Ｑ
／Ｍを測定したところ、初期は−２１゜５μＣ／ｇと十
分な帯電を示し、また５万枚ランニング後における帯電
量は−２０，４μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかっ
た。

大」１殊６〜９次表に示す現像削材組成で実施例１と同様の方法により
トナーを得た。これらのトナーの画像性及び帯電性につ
いても併せて第３表にまとめた。

（以下余白）実施例ＩＯ Σ二二敷友：ポリエステルＡ　　　　　　　　１００部Ｃ，１，ピグ
メントブルー　　　　　５部Ｃ，１，ピグメントレッド
４８　　　３部例示化合物（Ｉ）　　　　　　　　２．
５部キャリア：キャリアＡ上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混線物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径の青色トナーを得た。

このトナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＡ　９
７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

次に上記現像剤をリコー社製ＦＴ７５７０にセットし、
現像を行ったところ、鮮やかな青色を呈する鮮鋭度の高
い画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わ
らなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２０，５μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１９，６μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％
ＲＨという高湿環境下では−１８゜７μＣ／ｇ及び１０
℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２２，３μＣ／ｇ
と常湿とあまり変わらない帯電量を示し、同等の画像が
得られた。

また、画像テストで得られたコピー画像をプラス■社製
のプラス塩ビマット（υ）にはさみ。

５０℃２４時間保存したところ、塩ビマットへのトナー
の融着はなく、良好な塩ビマット保存性であった。

なお、実施例１Ｏ〜４５の各データは第４表に一覧表と
してまとめた。

比較例３実施例１０の例示化合物（Ｉ）の代わりに、含クロムモ
ノアゾ染料（保土ケ谷化学社製Ｓ−３４）を用いる以外
は実施例１０と同様に現像剤を得、画像テストを行った
。初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、
１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になった。ま
た、実施例１０と同様に帯電量を測定したところ、初期
の帯電量は−１２，６μＣ／ｇであったが、１万枚後に
は、−２，７μＣ／ｇと低下していた。

また、３５°Ｃ９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを
行ったところ、帯電量は−１，２μＣ／ｇ、画像濃度が
０．４３と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた
。以下の実施例は、すべて実施例１０と同様にして行っ
た。

実施例１１トナー処方：ポリエステルＢ　　　　　　　　１００部Ｃ，１，ピグ
メントレッド５７　　　５部Ｃ，１，ピグメントレッド
４８　　　３部例示化合物（Ｉ５）　　　　　　　　２
．５部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍの赤色トナー２．５部に対して実
施例１０と同様に現像剤を作成し、同様な画像出しテス
トを行ったところ、鮮やかな赤色を呈する鮮鋭度の高い
画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わら
なかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２２，８μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
２１，４μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では２０．７　μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨトイう低湿環境下では−２４
，１μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マットへ
のトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性を
示した。

実施例１２ Σを二４方：ポリエステルＡ　　　　　　　　１００部低分子量ポリ
プロピレン　　　　５部Ｃ，１，ピグメントブルー１５　　　５部Ｃ，１，ピグ
メントイエロー１７　　　５部例示化合物（Ｉ６）　　
　　　　　　ｔ、ｓ部きコー史１−：キャリアＣ得られた５〜２０μｍの緑色トナー３．５部に対し、シ
リコーンキャリアＣ９６，５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

次にこの現像剤を実施例１０のように、画像テストを行
ったところ、実施例１０と同様、鮮やかな緑色を呈する
鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚
画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１９，３μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
１８，６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１７，１μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２１
，４μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

比較例４実施例１１の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例１１と同様にトナーを作製し１画像テストを行った
。常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では、画像濃度が
０．７５と低く、カブリも生じた。また、実施例１１と
同様に帯電量を測定したところ、常湿の帯電量は−５，
２μＣ／ｇであったが、高湿では、−６，１μＣ／ｇと
低下していた。

実施例１３一トカ二処Ｊ−：ポリエステルＣ９５５部例示化物（Ｉ９）　　　　　　　　　　２部キャリア
：キャリアＤ得られた５〜２５μｍ黒色トナー３．０部に対し、シリ
コーンキャリアＤ　９７．０部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。その画像は１０万枚画像出し後も変わ
らなかった。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２０，６μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１９，８μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％
ＲＨという高湿環境下では−１９゜１μＣ／ｇ及び１０
℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２１，８μＣ／ｇ
と常湿とあまり変わらない帯電量を示し、同等の画像が
得られた。

実施例１４一ヒナー４ガニポリエステルＤ１００部例示化合物（２１）　　　　　　　　　　　２部キャリ
ア：キャリアＡこのトナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＡ　９
７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。画像
テストを行ったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，２μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１６，８μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１７，３μＣ
／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２０
，３μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

実施例１５ Σエニ東友：ポリエステルＤ　　　　　　　　　　９５部低分子量ポ
リプロピレン　　　　　５部Ｃ，１，ピグメントブルー
１５　　　　５部例示化合物（２３）　　　　　　　　
　　２部キャリア：キャリアＢこの５０〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シリ
コーンキャリアＢ　９７．５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

次に、現像を行ったところ、鮮やかな青色を呈する鮮鋭
度の高い画像が得られ、その画像はｌＯ万枚画像出し後
も変わらなかった。また、トナーの初期の帯電量は−２
２，５μＣ／ｇであり、１０万枚ランニング後における
トナーの帯電量は−２１，８μＣ／ｇと初期値とほとん
ど差がなかった。

又３５°Ｃ９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，７
μＣ／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−
２３，３μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示
し、同等の画像が得られた。

実施例１６ −Ｅ丈二づ［友：ポリエステルＥ　　　　　　　　　１００部Ｃ，１，ピ
グメントブルー１５　　　　４部例示化合物（Ｉ）３部キャリア：キャリアＥ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。現像を行ったところ、鮮やかな青色を
呈する鮮鋭度の高い画像が得られ、その画像は１０万枚
画像出し後も変わらなかった。また、トナーの初期の帯
電量は−１８，４μＣ／ｇであり、１０万枚ランニング
後におけるトナーの帯電量は−１７，３μＣ／ｇと初期
値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％ＲＨという
高湿環境下では−１８，１μＣ／ｇ及び１０℃１５％Ｒ
Ｈという低湿環境下では−２１，８μＣ／ｇと常湿とあ
まり変わらない帯電量を示し、同等の画像が得られた。

また、画像テストで得られたコピー画像をプラス■社製
のプラス塩ビマット（Ｉｌｌ）にはさみ、５０℃２４時
間保存したところ、塩ビマットへのトナーの融着はなく
、良好な塩ビマット保存性であった。

比較例５実施例１６の例示化合物（Ｉ）の代わりに、含りロムモ
ノアゾ染料（保土ケ谷化学社製Ｓ−３４）を用いる以外
は実施例１６と同様に現像剤を得、画像テストを行った
。初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、
１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になった。ま
た、実施例１６と同様に帯電量を測定したところ、初期
の帯電量は−１７，２μＣ／ｇであったが、１万枚後に
は、−２，７μＣ／ｇと低下していた。

また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行
ったところ、帯電量は−１，５μＣ／ｇ、画像濃度が０
．４３と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた。

実施例１７一トナ：ＪＬが：ポリエステルＦ　　　　　　　　　１００部Ｃ，１，ピ
グメントレッド５７　　　　５部Ｃ，１，ピグメントレ
ッド４８　　　　３部例示化合物（Ｉ５）　　　　　　
　　　２．５部キャリア：キャリアＥ得られた５〜２０μｍの粒径の赤色トナー１００部に対
し、疎水性コロイダルシリカ０．３部をスピードニーダ
で十分攪拌混合してトナーとした。

このトナー２．５部に対して実施例１と同様に現像剤を
作成し、同様な画像出しテストを行なったところ、鮮や
かな赤色を呈する鮮鋭度の高い画像が得られ、その画像
は１０万枚画像出し後も変わらなかった。また、トナー
の帯電量をブローオフ法で測定したところ、初期の帯電
量は−２４，５μＣ／ｇであり、１０万枚ランニング後
におけるトナーの帯電量は−２２，４μＣ／ｇと初期値
とほとんど差がなかった。又３５℃９０％Ｒ１（という
高湿環境下では−２１，３μＣ／ｇ及び１０℃１５％Ｒ
Ｈという低湿環境下では−２５，７μＣ／ｇと常温とあ
まり変わらない帯電量を示し、同等の画像が得られた。

また、実施例１と同様に、塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。

実施例１８ Σ二二鼓ガニポリエステルＥ１００部低分子量ポリプロピレン　　　　　５部Ｃ，１，ピグメ
ントブルー１５　　　　５部Ｃ，１，ピグメントイニロ
ー１７　　　５部例示化合物（Ｉ６）　　　　　　　　
　１．５部キャリア：キャリアＧ得られた５〜２０μｍの緑色トナー４部に対し、シリコ
ーンキャリアＣ９６部とをボールミルで混合し現像剤を
得た。画像テストを行ったところ、鮮やかな緑色を呈す
る鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その画像は１０万
枚画像出し後も変わらなかった。また、トナーの初期の
帯電量は−１８，８μＣ／ｇであり、１０万枚ランニン
グ後におけるトナーの帯電量は−１７，６μＣ／ｇと初
期値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％ＲＨとい
う高湿環境下では−１７，２μＣ／ｇ及び１０℃１５％
ＲＨトイウ低湿環境下では−２２，３μＣ／ｇと常湿と
あまり変わらない帯電量を示し、同等の画像が得られた
。

比較例６実施例１７の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例１７と同様にトナーを作製し、画像テストを行った
。常温の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では、画像濃度が
０．６と低く、カブリも生じた。また、実施例１７と同
様に帯電量を測定したところ、常温の帯電量は−４，２
μＣ／ｇであったが、高湿では、−６，１μＣ／ｇと低
下していた。

実施例１９トエニ莢左：ポリエステルＧ　　　　　　　　　　９５５部例示化物
（Ｉ９）　　　　　　　　　　２部キャリア：キャリア
Ｈ得られた５〜２５μｍの黒色トナー３．０部に対し、シ
リコーンキャリアＤ９７．０部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。画像テストを行ったところ、鮮鋭度の
高い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し
後も変わらなかった。また、トナーの初期の′＃Ｆ電量
は−１９，０μＣ／ｇであり、１０万枚ランニング後に
おけるトナーの帯電量は−１７，８μＣ／ｇと初期値と
ほとんど差がなかった。又３５°Ｃ９０％Ｒ）Ｉという
高湿環境下では−１９゜１μＣ／ｇ及び１０℃１５％Ｒ
Ｈという低湿環境下では−２１，８μＣ／ｇと常湿とあ
まり変わらない帯電量を示し、同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ。

マットへのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット
保存性を示した。

実施例２０五カニ敷ガニポリエステルＨ１００部例示化合物（２１）　　　　　　　　　　　２部キャリ
ア：キャリアＥこのトナー２．５部に対し、シリコーンキャリアＡ　９
７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。画像
テストを行ったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変ねらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１９．６μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７，９μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１７，１μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２２
，０μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

実施例２１ −トカ二匁坊−：ポリエステルＨ９５部低分子量ポリプロピレン　　　　　５部Ｃ，１，ピグメ
ントブルー１５　　　　５部例示化合物（２３）　　　
　　　　　　　２部キャリア：キャリアＦ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＢ　９７．５部とをボールミルで混合
し現像剤を得た。現像を行ったところ、鮮やかな青色を
呈する鮮鋭度の高い画像が得られ。

その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２３，８μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２１，４μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，９μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２２
，３μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ、塩ビマッ
トへのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存
性を示した。

実施例２２一ト丈：づ睨方−二ポリエステルＡ１００部カーボンブラック　　　　　　　１０部（三菱カーボン
社製：４４）例示化合物（Ｉ）１部ボントロン５−３４　　　　　　　　２部キャリア：キ
ャリアＡ得られた５〜２０μｍのトナー２．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合し現像
剤を得た。現像を行ったところ、鮮鋭度の高い良好な画
像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらな
かった。また、トナーの初期の帯電量は−２４，５μＣ
／ｇであり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯
電量は−２３，４μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなか
った。又３５”Ｃ９０％ＲＨという高湿環境下では−２
２，９μＣ／ｇ及び１０’ＣＩ５％ＲＨという低湿環境
下では−２６，１ｔｔ　Ｃ／ｇと常湿とあまり変わらな
い帯電量を示し、同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ、塩ビマッ
トへのトナーの融着はなく、良好な塩ビマット保存性を
示した。

比較例７実施例２２の例示化合物（Ｉ）を除き、ボントロン５−
３４のみ２部を用いる以外は実施例２２と同様に現像剤
を得、画像テストを行った。初期画像は、カブリのない
鮮明な画像が得られたが、１万枚頃から、カブリのある
不鮮明な画像になった。また、帯電量を測定したところ
、初期の？Ｆ電量は−１２，６μＣ／ｇであったが、１
万枚後には、　−２，７μＣ／ｇと低下していた。

また、３５℃９０％Ｒ１（の高湿環境下で画像テストを
行ったところ、帯電量は−１，２μＣ／ｇ、画像濃度が
０．４３と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた
。

実施例２３トナー処方：ポリエステルＢ１００部例示化合物（Ｉ５）　　　　　　　　１．５部スピロン
ブラックＴＲＨ２部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μＩの粒径のトナー１００部に対し、
疎水性コロイダルシリカ０．３部をスピードニーダで十
分攪拌混合してトナーとした。

このトナー２．５部に対して実施例２２と同様に現像剤
を作成し、同様な画像出しテストを行ったところ、鮮鋭
度の高い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像
出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２１，８μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
２０，３μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，２μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２３
，８μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

実施例２４ Σｉ二莢方：ポリエステルＡ１００部低分子量ポリプロピレン　　　　５部例示化合物（Ｉ６）　　　　　　　　１．５部ボントロ
ン５−３２　　　　　　　０．５部キャリア：キャリア
Ｃ得られた５〜２０μｍのトナー３．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＣ９６，５部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。画像テストを行ったところ、鮮鋭度の高い
良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も
変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２１，７μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２０，２μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２２，１μＣ
／ｇ及び１０℃１５〆Ｒ）Ｉという低湿環境下では−１
９，３μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

比較例８実施例２３の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例２３と同様にトナーを作製し、画像テストを行った
。常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下では、画像濃度が０．
８２と低く、カブリも生じた。また、帯電量を測定した
ところ、常湿の帯電量は−１０，３μＣ／ｇであったが
、高湿では、−５，２μＣ／ｇと低下していた。

実施例２５ −Ｅ丈１か：ポリエステルＣ９５部例示化合物（２１）　　　　　　　　　　２部ボントロ
ン５−３４　　　　　　　　１．５部キャリア：キャリ
アＡ得られた５〜２５μｍのトナー３．０部に対し、シリコ
ーンキャリアＤ　９７．０部とをボールミルで混合し、
現像剤を得た。画像テストを行ったところ、鮮鋭度の高
い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後
も変わらなかった。また。

トナーの初期の帯電量は−２３，６μＣ／ｇであり、１
０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−２２，
１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

又３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２０，５μ
Ｃ／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２
４，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

実施例２６ −ト丈二Ｊ１友：ポリエステルＤ１００部例示化合物（２１）　　　　　　　　０．５部スピロン
ブラックＴ−７７２，５部キャリア：キャリアＤ得られた５〜２０μｍのトナー２．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＡ　９７．５部とをボールミルで混合し、
現像剤を得た。画像テストを行ったところ、鮮鋭度の高
い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後
も変わらなかった。また、トナーの帯電量をブローオフ
法で測定したところ、初期の帯電量は−１７，８μＣ／
ｇであり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電
量は−１６，５μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかっ
た。

又３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では一■７．１μ
Ｃ／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２
０，６μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

実施例２７丘九二灸ガニポリエステル５１００部例示化合物（Ｉ）１部ボンドロン５−３４　　　　　　　　２部キャリア：キ
ャリアＡ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＡ　９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

現像を行なったところ、鮮やかな青色を呈する鮮鋭度の
高い画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変
わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は一２３μＣ／ｇであり、
１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１９
，９μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５
℃９０％ＲＨという高湿環境下では−Ｉ８．１μＣ／ｇ
及び１０℃１５χＲＨという低湿環境下では−２３，０
μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、同等
の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性のテストを行なったところ、塩
ビマットへのトナーの融着はなく。

良好な塩ビマット保存性であった。

比較例９実施例２７の例示化合物（Ｉ）を除き、５−３２を４部
用いること以外は実施例２７と同様に現像剤を得、画像
テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮明な画像
が得られたが、１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画
像になった。また、帯電量を測定したところ、初期の帯
電量は−１３゜２μＣ／ｇであったが、１万枚後には、
−４，５μＣ／ｇと低下していた。

また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行
なったところ、帯電量は−１，４μＣ／ｇ、画像濃度が
０．３９と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた
。

実施例２８ −ド丈：ＪＬ左：ポリエステルＫ　　　　　　　　　１００部Ｃ，１，ピ
グメントレッド１５　　　　　５部Ｃ，１，ピグメント
レッド４８　　　　３部例示化合物（Ｉ５）　　　　　
　　　　２．５部スピロンブラックＴＲＨ１部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍの粒径の赤色トナー１００部に対
し、疎水性コロイダルシリカ０．４部をスピードニーダ
で十分攪拌混合してトナーとした。

このトナー２．５部に対して実施例２７と同様に現像剤
を作成し、同様な画像出しテストを行なったところ、鮮
やかな赤色を呈する鮮鋭度の高い画像が得られ、その画
像は１０万枚画像呂し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２５，０μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２４，６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２３，８μＣ
／ｇ及び１０℃１５％Ｒ）ｌという低湿環境下では−２
４，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マットへ
のトナーの融着は見られず、良好な塩ビマット保存性を
示した。

ポリエステルＪ１００部低分子量ポリプロピレン　　　　　５部Ｃ，１，ピグメ
ントブルー１５　　　５部Ｃ，１，ピグメントイエロー
１７　　５部例示化合物（２）　　　　　　　　　１．
５部ボントロンＳ　−３４２部キャリア：キャリアＣ得られた５〜２０μｍの緑色トナー３．５部に対し、シ
リコーンキャリアＣ９６，５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

画像テストを行ったところ、実施例１と同様、鮮やかな
緑色を呈する鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その画
像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，６μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１６，９μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−１９
，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

比較例１０実施例２８の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例２８と同様にトナーを作製し、画像テストを行った
。常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下では、画像濃度が０．
６６と低く、カブリも生じた。また、帯電量を測定した
ところ、常湿の帯電量は−１８，１μＣ／ｇであったが
、高湿では、−４，３μＣ／ｇと低下していた。

ポリエステルＬ９５部例示化合物（Ｉ６）１部ボントロン５−４４　　　　　　　　２．５部キャリア
：キャリアＡ得られた５〜２５μｍの黒色トナー３．０部に対し、シ
リコーンキャリアＤ９７．Ｏ部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

画像テストを行ったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が
得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかっ
た。

また、トナーの初期の帯電量は−２１，２μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
２０，６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，１μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２１
，１μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

去ＪＬｆｉ現２ Σカニ灯立：ポリエステルＭ１００部例示化合物（２１）　　　　　　　　　　２部ボントロ
ンＳ　−３４１，５部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍのトナー２．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−１８，４μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−１６，０μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％
ＲＨという高湿環境下では−１６，１μＣ／ｇ及び１０
℃１５％ＲＨという低湿環境下では−１８，４μＣ／ｇ
と常湿とあまり変わらない帯電量を示し、同等の画像が
得られた。

ポリエステルＪ　　　　　　　　　　９５部低背子量ポ
リプロピレン　　　　　５部Ｃ，１，ピグメントブルー
１５　　　５部例示化合物（２６）　　　　　　　　　
　１部スピロンブラックＴＲＨ２部キャリア：キャリアＢ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＢ　９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

現像を行ったところ、鮮やかな青色を呈する鮮鋭度の高
い画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わ
らなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２１，３μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２０，８μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高温環境下では−１９，１μＣ
／ｇ及び１０″Ｃ１５％ＲＨという低湿環境下では−２
２，５μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

ポリエステルＡ　　　　　　　　　　８００部スチレン
ルアクリレート重合体２０部Ｃ，１，ピグメントブルー
１５　　　５部例示化合物（Ｉ）　　　　　　　　　２
部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−２３，５μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
２２，６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２４，４μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２３
，３μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性テストを行ったところ、塩ビマ
ットへのトナーの融着はなく、良好な塩ビマット保存性
であった。

ポリエステルＡ　　　　　　　　　７５５部スチレンル
アクリレート重合体２５部例示化合物（Ｉ）　　　　　
　　　　１部ボントロンＳ　−３４１，５部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍのトナー３部に対し、シリコーン
キャリアＡ９７部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。

現像を行ったところ、鮮やかな青色を呈し忠実度の高い
画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わら
なかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２２，０μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２１，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２０，８μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２２
，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマットへのトナーの融着はなく、良好な塩ビ
マット保存性であった。

ル絞■旦実施例３４の例示化合物（Ｉ）を除き、５−３４を２．
５部用いること以外は実施例３４と同様に現像剤を得、
画像テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮明な
画像が得られたが、１万枚頃から、カブリのある不鮮明
な画像になった。また、帯電量を測定したところ、初期
の帯電量は−１５，２μＣ／ｇであったが、１万枚後に
は、−４，２μＣ／ｇと低下していた。

また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行
ったところ、帯電量は−２，３μＣ／ｇ、画像濃度が０
．４４と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた。

実施例３４のポリエステル樹脂Ａとスチレン−ｎ−プチ
ルメタクリレート共重合体の重量部を５５部と４５部に
する以外は実施例３４と同様にトナーを作製し、現像剤
を作成した。

画像テストを行ったところ、鮮明な高質像が得られ、そ
の画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１９，２μＣ／ｇであ
り、　１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は
−１７，８μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

又３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１７，２μ
Ｃ／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２
０，２μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

しかし、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着がみられ、塩ビマット保存性は不良で
あった。

ポリエステルＢ９０部例示化合物（Ｉ５）　　　　　　　　　１．−５部スピ
ロンブラックＴＲＨ１部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍの粒径のトナー１００部に対し、
疎水性コロイダル、シリカ０．４部をスピードニーダで
十分撹拌混合してトナーとした。

このトナー２．５部に対して実施例３３と同様に現像剤
を作成し、同様な画像出しテストを行なったところ、鮮
明な高画質が得られ、その画像はｌＯ万枚画像出し後も
変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２５，４μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２４，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２５，０μＣ
／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２４
，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

ポリエステルＡ８５部低分子量ポリプロピレン　　　　　６部例示化合物（２
）　　　　　　　　　１．５部ボントロン５−３４　　
　　　　　　２部キャリア：キャリアＣ得られた５〜２０μＩのトナー３．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＣ９６，５部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，６μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高温環境下では−１６，９μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−１９
，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

皮較桝■ 実施例３４の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例３４と同様にトナーを作製し、画像テストを行った
。常温の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下では１画像濃度が０．
６６と低く、カブリも生じた。また、帯電量を測定した
ところ、常湿の帯電量は−１８，１μＣ／ｇであったが
、高温では、−４，３μＣ／ｇと低下していた。

ポリエステルＣ６５５部スチレンルアクリレート重合体３５部例示化合物（Ｉ
６）　　　　　　　　　　１部ボントロンＳ　−４４２
，５部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２５μ■のトナー３．０部に対し、シリコ
ーンキャリアＤ　９７．０部とをボールミルで混合し、
現像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−２０，２μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１９，６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，２μＣ
／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２１
，５μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

ポリエステルＤ　　　　　　　　　　７５５部スチレン
ルアクリレート重合体２５部例示化合物（２１）　　　
　　　　　　０．５部ボントロンＳ　−３４２部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍのトナー２．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，１μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
１７．６μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高温環境下では−１６，７μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−１９
，５μＣ／ｇと常温とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマット保存性をテストしたところ。

ポリエステルＢ８５部低分子量ポリプロピレンＣ，１，ピグメントレッド５７Ｃ，１，ピグメントレッド４８　　　３部例示化合物（
２３）　　　　　　　　　１．５部キャリア：キャリア
Ａ得られた５〜２５μｍの赤色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＢ　９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

現像を行ったところ、鮮やかな赤色を呈する鮮鋭度の高
い画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わ
らなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−１７，８μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１６，９μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２０
，５μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

大ｍ型トナー処方：ポリエステルＪ　　　　　　　　　　８００部スチレン
ルアクリレート重合体２０部例示化合物（Ｉ）　　　　
　　　　　３．５部スピロンブラックＴＲＨ１部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍのトナー２．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＡ　９７．５部とをボールミルで混合し、
現像剤を得た。

画像テストを行ったところ、鮮明な高画質が得られ、そ
の画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２２，１μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１９，７μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２１，１μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２３
，４μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマットの保存性をテストしたところ、塩ビマ
ットへのトナーの融着はなく、良好な塩ビマット保存性
であった。

Ｌ１匠Ｕ実施例４０の例示化合物（Ｉ）を除き、５−３２を４部
用いること以外は実施例４０と同様に現像剤を得、画像
テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮明な画像
が得られたが、１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画
像になった。また、帯電量を測定したところ、初期の帯
電量は−１４゜２μＣ／ｇであったが、１万枚後には、
−３，５μＣ／ｇと低下していた。

また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テストを行
ったところ、帯電量は−２，２μＣ／ｇ、画像濃度が０
．３８と低く、カブリのある不鮮明な画像が得られた。

ポリエステルに９０部例示化合物（Ｉ５）　　　　　　　　　３．５部スピロ
ンブラックＴＲＨ１部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０μｍの粒径のトナー１００部に対し、
疎水性コロイダルシリカ０．４部をスピードニーダで十
分撹拌混合してトナーとした。

このトナー２．５部に対して実施例４０と同様に現像剤
を作成し、同様な画像出しテストを行なったところ、鮮
明な高画質が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も
変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２５，４μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
２４，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−２５，０μＣ
／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２４
，９μＣ／ｇと常湿とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

また、塩ビマットの保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。

ポリエステルＪ８５部低分子量ポリプロピレン　　　　　６部例示化合物（２
）　　　　　　　　　１．５部ボントロン５−３４　　
　　　　　　　２部キャリア：キャリアＣ得られた５〜２０μｍのトナー３．５部に対し、シリコ
ーンキャリアＣ９６，５部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，６μＣ／ｇであ
り、　１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は
−１７，１μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

又３５℃９０％ＲＨという高温環境下では−１６，９μ
Ｃ／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では−１
９，９μＣ／ｇと常温とあまり変わらない帯電量を示し
、同等の画像が得られた。

４虫鴬Ｊｌｕ実施例４１の例示化合物（Ｉ５）の代わりに、サリチル
酸亜鉛塩（オリエント化学Ｅ−８４）を用いる以外は実
施例４１と同様にトナーを作製し、画像テストを行った
。常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下では１画像濃度が０．
６６と低く、カブリも生じた。また、帯電量を測定した
ところ、常温の帯電量は−１８，１μＣ／ｇであったが
、高温では、−４，３μＣ／ｇと低下していた。

ス過Ｉ引見ポリエステルＬ　　　　　　　　　　８５５部スチレン
ルアクリレート重合体１５部例示化合物（Ｉ６）　　　
　　　　　　　１部ボントロンＳ　−４４２，５部キャリア：キャリアＤ得られた５〜２５μｍの黒色トナー３．０部に対し。

シリコーンキャリアＤ　９７．０部とをボールミルで混
合し、現像剤を得た。

また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ
、初期の帯電量は−２１，２μＣ／ｇであり、１０万枚
ランニング後におけるトナーの帯電量は−２０，６μＣ
／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％
ＲＨという高湿環境下では−１９，１μＣ／ｇ及び１０
℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２１，１μＣ／ｇ
と常湿とあまり変わらない帯電量を示し、同等の画像が
得られた。

ポリエステルＭ　　　　　　　　　　７５５部スチレン
ルアクリレート重合体２５部例示化合物（２１）　　　
　　　　　　　２部ボントロンＳ　−３４１，５部キャリア：キャリアＡ得られた５〜２０１Ｌｍのトナー２．５部に対し、シリ
コーンキャリアＡ　９７．５部とをボールミルで混合し
、現像剤を得た。

また、トナーの初期の帯電量は−１８，４μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯ｆａｌｋ
は−１６，０μＣｏｇと初期値とほとんど差がなかった
。又３５°Ｃ９０％ＲＨという高湿環境下では−１６，
１μＣ／ｇ及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下では
−１８，４μＣ／ｇと常温とあまり変わらない帯電量を
示し、同等の画像が得られた。

ポリエステルＪ８５部低分子量ポリプロピレンＣ，１，ピグメントブルーＩ５例示化合物（２６）スピロンブラックＴＲＨキャリア：キャリアＢ得られた５〜２０μｍの青色トナー２．５部に対し、シ
リコーンキャリアＥ　９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

現像を行ったところ、鮮やかな青色を呈する鮮鋭度の高
い良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後
も変わらなかった。

また、トナーの初期の帯電量は−２１，３μＣ／ｇであ
り、ｌＯ万枚ラうニング後におけるトナーの帯電量は−
２０，８μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下では−１９，１μＣ
／ｇ及びｌＯ℃１５％ＲＨという低湿環境下では−２２
，５μＣ／ｇと常温とあまり変わらない帯電量を示し、
同等の画像が得られた。

（以下余白）第表４゜〔効　　果〕（Ｉ）以上述べたように、本発明の特定の化合物を荷電
制御剤として使用することによって、連続複写後も初期
画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性の安定し
た摩擦帯電性を示すトナーが得られる。またバインダー
樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れたトナーが
得られ、鮮明なカラー画像が得られる。さらに、バイン
ダー樹脂としてポリエステルを使用した場合には塩ビマ
ット保存性も良好である。

（２）本発明の含フッ素４級アンモニウム塩と含金属ア
ゾ染料を組合せて用いると負帯電の安定性がさらに増大
する。

（３）ポリエステル・エポキシ樹脂等の帯電の不安定な
樹脂を使用して十分帯電の安定性を上げる効果があり、
すぐれたカラートナーや低温定着トナーを得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明実施例で使用した現像装置の断面図で
ある。１・・・静電潜像担持体２・・・トナー搬送部材３・・・弾性ブレード４・・・スポンジローラ５・・・撹拌羽根６・・・トナー７・・・トナータンク＼シ↑ジ／

Claims

【特許請求の範囲】１、バインダー樹脂、着色剤および荷電制御剤を主成分
とするトナーにおいて、下記一般式（ I ）で示される
含フッ素４級アンモニウム塩を荷電制御剤として含有せ
しめたことを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナー
。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは−ＳＯ＿２−または−ＣＯ−、Ｒ＿１、Ｒ
＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、Ｈ、炭素数１〜１０のアルキ
ル基およびアリール基よりなる群からそれぞれ独立して
選ばれた基であり、ｍとｎは正数である。）２、荷電制御剤としてさらに含金属アゾ染料を併用する
ことを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用負帯電
性トナー。