JP3102928B2 - 静電荷像現像用負帯電性トナー - Google Patents
静電荷像現像用負帯電性トナーInfo
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Description
法などに用いられる静電荷像現像用トナーに関し、特に
負帯電性現像用トナーに関する。
開示されているように静電荷像をトナーを用いて現像す
る方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されてな
るいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと
混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を
用いる方法とがある。
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(タッチダウン現像ともいう)、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを1〜30μm程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分にさらにマグネタイト等の磁性材料を含有せ
しめたものは磁性トナーとして用いられる。
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられるが、トナーに電荷を保
有せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯
電性を利用することもできるが、この方法ではトナーの
帯電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブ
リ易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電
性をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、
顔料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行
なわれている。
ゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等
の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニ
トロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素
化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料
は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を起こし易い。または環境により、帯電性が
変化するものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有
するトナーを長時間使用した際には帯電不良に起因して
感光体へフィルミングを起こしたりする。
の色材の本来の色を損なうことがない等の利点から、最
近ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂と
してよく使用されている。しかし、ポリエステル樹脂や
エポキシ樹脂をバインダー樹脂としてトナーに使用する
と、いずれの場合にも、帯電量が低いか、または高くて
も繰り返し使用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー
飛散等が生じて使用し難いという問題があった。これは
ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−COO
H、−OH基等の官能基が残っており、安定な帯電性を
維持することを阻害しているためと考えられる。
ー粒子間、またはトナーとキャリア間、一成分現像の場
合のトナーと、現像スリーブあるいはブレードのごとき
帯電付与部材との摩擦帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分
布がシャープで均一であり、帯電の立ち上がり性及び環
境安定性がよく、使用する現像システムに適した帯電量
に調節できるトナーを提供することであり、さらに他の
目的は、鮮やかなカラートナーを提供することであり、
更に他の目的は地汚れやトナー飛散がなく、連続使用時
においても初期画像と同等の忠実度の高い画像の得られ
るトナーを提供することである。
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの静
電荷像現像用負帯電性トナーである。
ンダー樹脂、着色材および荷電制御剤を主成分とするト
ナーにおいて、下記一般式で示される含フッ素4級アン
モニウム塩を荷電制御剤として含有せしめることによ
り、前記従来の欠点を改良する静電荷像現像用負帯電性
トナーを得ることができた。また、該静電荷像現像用負
帯電性トナー荷電制御剤が、下記一般式で示される含フ
ッ素4級アンモニウム塩と含金属アゾ染料を荷電制御剤
として含有せしめるとさらに負帯電性の良好なトナーが
得られ、バインダー樹脂がポリエステル樹脂あるいはエ
ポキシ樹脂でも良好であった。
の低級アルキル基、アリール基。
れる前記一般式の化合物の代表的な具体例としては、以
下のようなものが挙げられ、すべて白色または淡黄色を
示している。
る前記化合物の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂10
0重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲で用いら
れる。0.1重量部未満では、トナーの負帯電が不足し
実用的でない。また20重量部を超える場合にはトナー
の帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大
のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招
く。
アンモニウム塩とともに負の荷電制御剤として使用され
る含金属アゾ染料には、現在市販されているものがすべ
て使用できる。例えば、保土ヶ谷化学社製のアイゼンス
ピロンブラックTRH、アイゼンカラーT−37,7
7、オリエント化学社製のボントロンS−32,34,
40,44等があるがこれらに限定されるものではな
い。
は、ポリスチレン、ポリp−クロロスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体;
スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニル
メチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエー
テル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン
共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合
体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス
などが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として例を挙げると
下記のものが単独あるいは混合して使用できる。
低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗
化エチレンなど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、(モノマー比5〜3
0:95〜70)、オレフィン共重合体(エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー
樹脂)、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール
樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等がある。
ル樹脂としては、アルコールとカルボン酸との縮重合に
よって得られ、例えばアルコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プ
ロピレングリコール、1,4−プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオールなど
のジオール類、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シク
ロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノー
ルA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオ
キシプロピレン化ビスフェノールAなどのエーテル化ビ
スフェノール類、これらを炭素数3〜22の飽和もしく
は不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位
体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−サルビ
タン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、ト
リペンタエスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタントリ
オール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロー
ル、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,
2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメ
チルベンゼン等の三価以上の多価アルコール単量体を挙
げることができる。また、ポリエステル樹脂を得るため
に用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素
数3〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換し
た二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アル
キルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の
有機酸単量体、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレン
トリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−
ヘキサントリカルボン酸、1,3−カルボキシル−2−
メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メ
チレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタ
ンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の
無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げるこ
とができる。
樹脂としては、ビスフェノールAとエピクロルヒドリン
との重縮合物などであり、例えば、エポミックR36
2、R364、R365、R366、R367、R36
9、{以上三井石油化学工業(株)製}、エポトートY
D−011,YD−012,YD−014,YD−90
4,YD−017,{以上東都化成(株)製}、エピコ
ート1002,1004,1007(以上シェル化学社
製)等市販のものがある。
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6
G、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物など
が挙げられる。
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げ
られる。
μm程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分100重量部に対し約20〜200重量
部、特に好ましくは樹脂成分100重量部に対し40〜
150重量部である。
を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、
炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリ
カ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング
防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等
の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなど
の定着助剤等がある。
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。
合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約3
0分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、5〜20μmの粒径の青色トナーを得た。
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
ットし、現像を行ったところ、良好な画像が得られ、そ
の画像は20万枚画像出し後も変わらなかった。
定したところ、初期の帯電量は−18.5μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
17.6μC/gで初期値とほとんど差がなかった。又
35℃90%RHという高湿環境下、及び10℃15%
RHという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。
った。
冷却、粉砕、分級して、5〜25μmの粒径の黒色トナ
ーを得た。
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
の複写機FT4060にセットし、画像テストを行なっ
たところ、実施例1と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が
得られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかっ
た。
定したところ、初期の帯電量は−19.6μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
18.8μC/gと初期値とほとんど差がなかった。又
35℃90%RHという高湿環境下、及び10℃15%
RHという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。
た。
鉛塩(オリエント化学工業製E−84)を用いる以外は
実施例1と同様に現像剤を得、画像テストを行った。初
期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、10
万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になり感光体表
面にはトナーのフィルミングが見られた。また、35℃
90%RHの高湿環境下で画像テストを行ったところ、
画像濃度が0.95と低く、カブリのある不鮮明な画像
が得られた。
ところ、初期の帯電量は−15.5μC/gであった
が、10万枚後には、−7.8μC/gと低下してい
た。
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜1
40℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒径
の緑色トナーを得た。このトナー100部に対し、炭化
ケイ素(粒径2μm)3部、疎水性コロイダルシリカ
0.1部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。
装入し、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、
良好な画像が得られた。その画像は5万枚画像出し後も
変わらなかった。
示すようにトナータンク7に内蔵されているトナー6は
攪拌羽根5によりスポンジローラ4に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ4に供給される。そして、
スポンジローラ4に取り組まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材2
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材2が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド3により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材2と接触もしくは近
接している静電潜像担持体1の表面に運ばれ、潜像が現
像される。
スDC帯電をした後、露光し、潜像を形成し、反転現像
されるのである。
量:Q/Mを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Q/Mを測定したところ−12.9μC/gと十分
な帯電がなされているのが確かめられた。
11.3μC/gと初期値とほとんど差がなかった。
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。
冷却、粉砕、分級して、5〜25μmの粒径の黒色トナ
ーを得た。
脂を被覆した100〜250メッシュのフェライトキャ
リア97.5部とをボールミルで混合し、現像剤を得
た。
の複写機FT4060にセットし、画像テストを行った
ところ、実施例1と同様、忠実度の高い良好な画像が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかっ
た。
定したところ、初期の帯電量は−21.4μC/gであ
り、10万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
20.2μC/gとほとんど差がなかった。又35℃9
0%RHという高湿環境下、及び10℃15%RHとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。
った。
等にトナーを作製し、画像テストを行った。初期画像
は、カブリを少し生じ貧弱な画像が得られ、5千枚目頃
から、カブリが多くなり不鮮明な画像になった。また、
35℃90%RHの高湿環境下で画像テストを行ったと
ころ、画像濃度が0.86と低く、カブリも生じた。
ところ、初期の帯電量は−10.5μC/gと低く、さ
らに5千枚後には、−1.5μC/gと低下していた。
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで110〜1
20℃の温度で約40分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、5〜20μmの粒系
の赤色トナーを得た。このトナー100部に対し、炭化
ケイ素(粒系2μm)3部、疎水性コロイダルシリカ
0.1部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。
て、同様に現像し、画像テストを行ったところ、鮮明か
つ良好な画像が得られ、その画像は5万枚画像出し後も
変わらなかった。
置により、Q/Mを測定したところ、初期は−11.1
μC/gと十分な帯電を示し、また5万枚ランニングに
おける帯電量は−10.5μC/gと初期値とほとんど
差がなかった。
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。
ナーを得た。これらのトナーの画像性及び帯電性につい
ても併せて表中にまとめた。
物を荷電制御剤として使用することによって、連続複写
後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性
の安定した摩擦帯電性を示すトナーが得られる。また、
バインダー樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れ
たトナーが得られ、鮮明なカラー画像が得られる。
図。
Claims (3)
- 【請求項1】 バインダー樹脂、着色剤および荷電制御
剤を主成分とするトナーにおいて、荷電制御剤として、
下記一般式で表わされる含フッ素4級アンモニウム塩を
含有することを特徴とする静電荷像現像用負帯電性トナ
ー。 【化1】 但し、X;−SO2−,−CO−。 R1,R2,R3,R4;H,炭素数1〜10の低級アルキ
ル基、アリール基。 n;正の整数。 m;正の整数。 - 【請求項2】 荷電制御剤が上記一般式で示される含フ
ッ素4級アンモニウム塩のほかに含金属アゾ染料を含有
することを特徴とする請求項1記載の静電荷像現像用負
帯電性トナー。 - 【請求項3】 バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂あ
るいはエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項1ま
たは請求項2記載の静電荷像現像用負帯電トナー。
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JP03284705A JP3102928B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 静電荷像現像用負帯電性トナー |
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JP03284705A JP3102928B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | 静電荷像現像用負帯電性トナー |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH05119537A JPH05119537A (ja) | 1993-05-18 |
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- 1991-10-30 JP JP03284705A patent/JP3102928B2/ja not_active Expired - Fee Related
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