JPH06337547A - 静電荷像現像用負帯電性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 摩擦帯電性が良く、安定な負帯電性現像剤を
提供すること。 【構成】 バインダー樹脂、着色剤および荷電制御剤を
主成分とする現像剤において、この荷電制御剤が下記一
般式Ｉで表わされる化合物であることを特徴とする静電
荷像現像用負帯電性現像剤。一般式Ｉ 【化１】 但しＸ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。 Ｙ，Ｚ；水素又は炭素数１〜８の低級アルキル基、アリ
ール基、又は 【化２】 （但し、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素又は炭素数１〜８の低級アルキ
ル基） ｎ；１〜３の整数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電荷像現像用トナー及び二成分現
像剤に関し、特に負帯電性現像用トナー現像剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、特開昭６１−１４７２６１に
開示されているように静電荷像をトナーを用いて現像す
る方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されてな
るいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと
混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を
用いる方法とがある。

【０００３】前記の方法は、トナーとキャリアとを撹拌
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。後者の一成分系現像法には、トナー粒子を噴
霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を
直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（タッチダウン現象ともいう）、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。

【０００４】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分に、さらにマグネタイト等の磁性材料を含有
せしめたものは磁性トナーとして用いられる。

【０００５】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有
せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電
性を利用することもできるが、この方法ではトナーの帯
電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブリ
易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔
料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行な
われている。

【０００６】従来、負極性荷電制御剤としては、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等
の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニ
トロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素
化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料
は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を起こし易い。または環境により、帯電性が
変化するものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有
するトナーを長時間使用した際には帯電不良に起因して
感光体へフィルミングを起こしたりする。

【０００７】また、耐塩ビマット融着性やカラートナー
の色材の本来の色を損なうことがなく、貯蔵安定性と低
温定着性が両立するという利点があるため、最近ポリエ
ステル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂としてよく
使用されている。しかし、ポリエステル樹脂やエポキシ
樹脂をバインダー樹脂としてトナーに使用すると、いず
れの場合にも、帯電量が低いか、または高くても繰り返
し使用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー飛散等が
生じて使用し難いという問題があった。これはポリエス
テル樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−ＣＯＯＨ、−Ｏ
Ｈ基等の官能基が残っており、安定な帯電性を維持する
ことを阻害しているためと考えられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、トナー粒子
間、またはトナーとキャリア間、一成分現像の場合のト
ナーと、現像スリーブあるいはブレードのごとき帯電付
与部材との摩擦帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシ
ャープで均一であり、帯電の立ち上がり性及び環境安定
性がよく、使用する現像システムに適した帯電量に調節
できるトナーを提供しようとするものであり、さらに他
の目的は、鮮やかなカラートナーを提供することであ
り、連続使用時においても初期画像と画像品質の変らな
いトナーを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、バインダー樹脂、着色剤および荷電制御剤
を主成分とするトナーにおいて、下記一般式Ｉで示され
る化合物を荷電制御剤として含有せしめることにより、
前記従来の欠点を改良する静電荷像現像用負帯電性トナ
ーを得ることができた。

【００１０】一般式Ｉ

【００１１】

【化４】

【００１２】但しＸ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。

【００１３】Ｙ，Ｚ；水素又は炭素数１〜８の低級アル
キル基、アリール基、又は

【００１４】

【化５】

【００１５】（但し、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素又は炭素数１〜８
の低級アルキル基） ｎ；１〜３の整数 また、該化合物はバインダー樹脂がポリエステル樹脂あ
るいはエポキシ樹脂でも良好な帯電特性であり、低温定
着性トナー用負荷電制御剤として最適である。また、一
般式Ｉの化合物とともに、一般式IIで示される含フッ素
４級アンモニウム塩化合物を補助荷電制御剤として併用
せしめるとさらに負帯電性の良好なトナー、特にカラー
トナーが得られる。

【００１６】一般式II

【００１７】

【化６】

【００１８】但し、Ｘ；−ＳＯ₂−、−ＣＯ−。 Ｒ₆〜Ｒ₉；水素又は炭素数１〜１０の低級アルキル基、
アリール基。

【００１９】Ｙ；Ｉ，Ｂｒ ｎ；１〜３ ｍ；１〜１０ 本発明において荷電制御剤として使用される一般式Ｉで
示される化合物の使用量は、バインダー樹脂の種類、必
要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めた
トナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限
定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１
００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲で用いられ
る。好ましくは２〜１０重量部の範囲がよい。１重量部
未満ではトナーの負帯電が不足し実用的でない。また２
０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、
キャリアとの静電的吸引力の増大のため、現像剤の流動
性低下や、画像濃度の低下を招く。前記一般式Ｉで示さ
れる化合物の代表的な具体例としては以下のようなもの
が挙げられ、すべて淡黄色をしている。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】また、前記一般式Ｉで示される化合物とと
もに補助荷電制御剤として使用される一般式IIで示され
る化合物の代表的な具体例としては以下のようなものが
挙げられ、すべて白色または淡黄色を示している。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】本発明に使用されるバインダー樹脂として
は、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳
香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワック
スなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。

【００３２】又、特に圧力定着用に好適な結着樹脂とし
て例を挙げると下記のものが単独あるいは混合して使用
できる。ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分
子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エ
チレンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチ
レン−ブタジエン共重合体、（モノマー比５〜３０：９
５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂）、ポリビニルピロリドン樹脂等がある。

【００３３】また特に、ポリエステル樹脂としては、ア
ルコールとカルボン酸との縮重合によって得られ、例え
ばアルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、
１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキ
シエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン
化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール
類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した二価のアルコール単位体、その他の
二価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，
６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタ
エスリトール、ジペンタエスリトール、トリペンタエス
リトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチ
ルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン
等の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることがで
きる。また、ポリエステル樹脂を得るために用いられる
カルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グ
ルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の飽和
もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機酸単
量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリ
ノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベ
ンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリ
カルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２
−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカル
ボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカ
ルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等の
三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができ
る。

【００３４】さらにまた、エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物などで
あり、例えば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６
５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６９、｛以上三井石油化
学工業（株）製｝、エポトートＹＤ−０１１，ＹＤ−０
１２，ＹＤ−０１４，ＹＤ−９０４，ＹＤ−０１７，
｛以上東都化成（株）製｝、エピコート１００２，１０
０４，１００７（以上シェル化学社製）等市販のものが
ある。

【００３５】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系の染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。更に本発明のトナーは、二成分系現
像剤として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いら
れる。

【００３６】本発明に使用し得るキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物など
が挙げられるが、特にシリコーン樹脂被覆したものが、
トナーのスペント化が起き難いために好ましい。更にシ
リコーン樹脂被覆層に導電性微粉末とシランカップリン
グ剤を含有し、該導電性微粉末がカーボンブラックであ
り、該シランカップリング剤がアミノシランカップリン
グ剤であることにより、耐久性があり、エッジ現象や電
荷の蓄積現象によって画像品質の劣化がなく、経時使用
においても安定した摩擦帯電性を発揮する。

【００３７】また、核体粒子表面に導電性微粉末とシラ
ンカップリング剤を含有したシリコーン樹脂で被覆する
ことにより、キャリアへの電荷の蓄積現象と被覆層の剥
がれ、導電性微粉末の脱離を効果的に抑止するものであ
る。シランカップリング剤として特に１級及びまたは２
級アミノ基を有するアミノシランカップリング剤がトナ
ーの負帯電制御性から好適である。

【００３８】シリコーン樹脂としては従来より知られる
いずれのシリコーン樹脂であってもよく、例えば市販品
として入手できる信越シリコーン社製のＫＲ２６１、Ｋ
Ｒ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、ＫＲ２８０、ＫＲ
２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５１、ＫＲ１５５、ＫＲ２
２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０４、ＫＲ２０５、ＫＲ２０
６、ＳＡ−４、ＥＳ１００１、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１
００２Ｔ、ＫＲ３０９３や東レシリコーン社製のＳＲ２
１００、ＳＲ２１０１、ＳＲ２１０７、ＳＲ２１１０、
ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０９、ＳＲ２１１５、ＳＲ２４
００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＨ８０５、ＳＨ
８０６Ａ、ＳＨ８４０等が用いられる。シリコーン樹脂
層の形成法としては、従来と同様、キャリア核体粒子の
表面に噴霧法、浸漬法等の手段でシリコーン樹脂を塗布
すればよい。

【００３９】被覆層中に分散されてもよい導電性微粉末
は、０．０１〜５．０μｍ程度の粒径のものが好まし
く、シリコーン樹脂１００重量部に対して０．０１〜３
０重量部添加されることが好ましく、さらには０．１〜
２０重量部が好ましい。導電性微粉末としては従来より
公知のカーボンブラックが好ましく、コンタクトブラッ
ク、ファーネスブラック、サーマルブラックが挙げられ
る。

【００４０】シランカップリング剤としては Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）₃ なる式で表わされる化合物であり、Ｘは有機質と反応す
る官能基で、Ｒは加水分解可能な基である。特にアミノ
基を有するアミノシランカップリング剤が望ましく、シ
リコーン樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは０．２〜５重量部添加するのが良い。ア
ミノシランカップリング剤としては例えば、γ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、
オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。次に
いくつかのシリコーン樹脂を被覆層に有するキャリアの
製造例を示す。これらは公知の手段により行なうことが
できる。

【００４１】 キャリア製造例１ 被覆層形成液の組成 シリコン樹脂溶液（ＫＲ２５０ 信越シリコーン社製） １００重量部 トルエン １００重量部 上記処方をホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径１００μｍ
の球状フェライト１０００重量部の表面に流動床型塗布
装置を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。

【００４２】キャリア製造例２〜４ 下記に示す各成分とトルエン１００部を混合し、ホモミ
キサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製した。 キャリア製造例２ シリコン樹脂（ＫＲ２０６ 信越シリコーン） １００部 カーボンブラック（＃４４ 三菱化成工業） ３部 キャリア製造例３ シリコン樹脂（ＫＲ２４００ 東レダウコーニングシリコーン）１００部 酸化スズ（Ｓ−１ 三菱金属） ２部 キャリア製造例４ シリコン樹脂（ＳＲ２４００ 東レダウコーニングシリコーン）１００部 カーボンブラック（＃４４ 三菱化成工業） １部 メチルトリメトキシシラン（ＳＺ６０７０ 東レダウコーニン グシリコーン） ０．５部 キャリア製造例５ シリコン樹脂（ＫＲ２０４ 信越シリコーン） １００部 カーボンブラック（ＢＰＬ キャボット社） １部 メチルトリメトキシシラン（ＳＺ６０７０ 東レダウコーニン グシリコーン） ０．５部 キャリア製造例６ シリコン樹脂（ＳＲ２４００ 東レダウコーニングシリコーン）１００部 酸化スズ（Ｓ−１ 三菱金属） １部 メチルトリメトキシシラン（ＳＺ６０７０ 東レダウコーニン グシリコーン） ０．５部 キャリア製造例７ シリコン樹脂（ＫＲ２４００ 東レダウコーニングシリコーン）１００部 カーボンブラック（ケッチェンブラック ライオンアクゾ） １．５部 γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン（ＳＺ６０７０ 東 レダウコーニングシリコーン） ０．３部 キャリア製造例８ シリコン樹脂（ＫＲ２４００ 東レダウコーニングシリコーン）１００部 カーボンブラック（ＢＰ２０００ キャボット社） １部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシ ラン（ＳＺ６０２３ 東レダウコーニングシリコーン） ０．２部 キャリア製造例９ シリコン樹脂（ＫＲ２０６ 信越シリコーン） １００部 酸化スズ（Ｓ−１ 三菱金属） １部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシ ラン（ＳＺ６０２３ 東レダウコーニングシリコーン） ０．２部 キャリア製造例１０ シリコン樹脂（ＫＲ２０６ 信越シリコーン） １００部 カーボンブラック（＃３６００ 三菱化成工業） １部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン （ＳＨ６０２０ 東レダウコーニングシリコーン） ０．１部 キャリア製造例１１ シリコン樹脂（ＫＲ２０６ 信越シリコーン） １００部 カーボンブラック＃４４（三菱化成工業） １部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシ ラン（ＳＨ６０２０ 東レダウコーニングシリコーン） ０．１部 キャリア製造例１２ シリコン樹脂（ＫＲ２０６ 信越シリコーン） １００部 カーボンブラック（＃４４ 三菱化成工業） １．５部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシ ラン（ＳＨ６０２０ 東レダウコーニングシリコーン） ０．４部 この被覆層形成液を平均粒径７０μｍの球状フェライト
１０００重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被覆
層を形成したキャリアＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，
Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌを得た。

【００４３】本発明のトナーは更に磁性材料を含有さ
せ、磁性トナーとしても使用し得る。磁性トナー中に含
まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、
フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属あるいはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金およびその混合物などが挙げられる。

【００４４】これらの強磁性体は平均粒系が０．１〜２
μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量
部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜
１５０重量部である。又は、必要に応じて添加物を混合
してもよい。添加物としては、例えば弗素樹脂繊維ある
いは微粒子、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸
化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコ
ロイダルシリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与
剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリ
オレフィンなどの定着助剤等がある。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。 実施例１ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 １００部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 例示化合物Ｉ−７ ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径の青色トナーを得た。

【００４６】このトナー２．５部に対し、１００〜２５
０メッシュの鉄粉キャリア９７．５部とをボールミルで
混合し、現像剤を得た。

【００４７】次に上記現像剤を当社製ＦＴ７５７０にセ
ットし、現像を行ったところ、良好な画像が得られ、そ
の画像は８万枚画像出し後も変わらなかった。また、ト
ナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ、初期の
帯電量は−１５．４μｃ／ｇであり、８万枚ランニング
後におけるトナーの帯電量は−１３．７μｃ／ｇで初期
値とほとんど差がなかった。又３５℃９０％ＲＨという
高湿環境下、及び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下で
も、常湿と同等の画像が得られた。また感光体へのトナ
ーフィルミングもなかった。

【００４８】実施例２ キャリアＣを使用する以外は実施例１と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し
後も変らなかった。また、トナーの帯電量をブローオフ
法で測定したところ、初期の帯電量は−１４．６μｃ／
ｇであり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電
量は−１２．８μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかっ
た。しかし、１０万枚頃から地かぶりが発生した。又８
万枚までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１
０℃１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画
像が得られた。また感光体へのトナーフィルミングもな
かった。

【００４９】実施例３ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４３８−６） １００部 ポリプロピレン ５部 カーボンブラック １０部 例示化合物Ｉ−８ ８部 例示化合物II−２ ２部 上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。このトナー２．５部に対し、シリコーン樹脂
を被覆したキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

【００５０】次にこの現像剤を実施例１のような当社製
の複写機ＦＴ７５７０にセットし、画像テストを行なっ
たところ、実施例１と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が
得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかっ
た。また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したと
ころ、初期の帯電量は−１７．８μｃ／ｇであり、１０
万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１６．３
μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９
０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。又、
感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００５１】実施例４ キャリアＦを使用する以外は実施例３と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し
後も変らなかった。また、トナーの帯電量をブローオフ
法で測定したところ、初期の帯電量は−１６．４μｃ／
ｇであり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電
量は−１４．３μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかっ
た。しかし、１３万枚頃から地かぶりが発生した。又１
０万枚までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び
１０℃１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の
画像が得られた。また感光体へのトナーフィルミングも
なかった。

【００５２】比較例１ 実施例１における一般式Ｉの化合物の代わりに、サリチ
ル酸亜鉛塩（オリエント化学工業製ボントロンＥ−８
４）を用いる以外は実施例１と同様に現像剤を得、画像
テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮明な画像
が得られたが、５万枚頃から、カブリのある不鮮明な画
像になり感光体表面にはトナーのフィルミングが見られ
た。また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テスト
を行ったところ、画像濃度が０．８５と低く、カブリの
ある不鮮明な画像が得られた。また、実施例１と同様に
帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−１０．４μ
ｃ／ｇであったが、５万枚後には、−７．７μｃ／ｇと
低下していた。

【００５３】比較例２ 実施例１における一般式IIの化合物の代わりに、サリチ
ル酸亜鉛塩（オリエント化学工業製ボントロンＥ−８
４）を用いる以外は実施例１と同様に現像剤を得、画像
テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮明な画像
が得られたが、８万枚頃から、カブリのある不鮮明な画
像になり感光体表面にはトナーのフィルミングが見られ
た。また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画像テスト
を行ったところ、画像濃度が０．５１と低く、カブリの
ある不鮮明な画像が得られた。また、実施例１と同様に
帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−９．８μｃ
／ｇであったが、５万枚後には、−７．５μｃ／ｇと低
下していた。

【００５４】実施例５ エポキシ樹脂（三井石油化学社製Ｒ３６５） ８０部 エポキシ樹脂（東都化成社製ＹＤ−０１７） ２０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ５部 例示化合物Ｉ−９ ３部 例示化合物II−４ ２部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１３０〜１
４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径
の緑色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒径２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。このトナーを図１に示すような現像装置に装入
し、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、良好
な画像が得られた。その画像は４万枚画像出し後も変わ
らなかった。

【００５５】この現像方法について説明すると、図面に
示すようにトナータンク７に内蔵されているトナー６は
攪拌羽根５によりスポンジローラ４に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ４に供給される。そして、
スポンジローラ４に取り組まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近
接している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現
像される。静電潜像は有機感光体に８００Ｖのマイナス
ＤＣ帯電をした後、露光し、潜像を形成し、反転現像さ
れるのである。

【００５６】また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷
量：Ｑ／Ｍを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Ｑ／Ｍを測定したところ−９．４μｃ／ｇと十分な
帯電がなされているのが確かめられた。また４万枚ラン
ニングにおける帯電量は−８．８μｃ／ｇと初期値とほ
とんど差がなかった。また、高湿、低湿下でも、常湿と
同等の画像品質が得られた。また、感光体へのトナーフ
ィルミングもなかった。

【００５７】実施例６ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７） １００部 ポリプロピレン ５部 カーボンブラック １０部 例示化合物Ｉ−１０ ３部 例示化合物II−３ ０．５部 含金属モノアゾ染料（オリエント化学工業製ボントロンＳ−３４） １部 上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。このトナー２．５部に対し、シリコーン樹脂
を被覆したキャリアＢ９７．５部とをボールミルで混合
し、現像剤を得た。

【００５８】次にこの現像剤を実施例１のような当社製
の複写機ＦＴ７５７０にセットし、画像テストを行った
ところ、実施例１と同様、忠実度の高い良好な画像が得
られ、その画像は１２万枚画像出し後も変わらなかっ
た。また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したと
ころ、初期の帯電量は−１８．３μｃ／ｇであり、１２
万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−１７．０
μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又３５℃９
０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％ＲＨとい
う低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られた。また
感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００５９】実施例７ キャリアＦを使用する以外は実施例５と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し
後も変わらなかった。また、トナーの帯電量をブローオ
フ法で測定したところ、初期の帯電量は−１５．５μｃ
／ｇであり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯
電量は−１３．２μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなか
った。しかし、１２万枚頃から地かぶりが発生した。又
１０万枚までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及
び１０℃１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等
の画像が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００６０】比較例３ 実施例６における一般式Ｉの化合物を除き含金属モノア
ゾ染料を１．５部とする以外は実施例４と同様に現像剤
を作製し、画像テストを行った。初期画像は、カブリを
少し生じ貧弱な画像が得られ、３万枚目頃から、カブリ
が多くなり不鮮明な画像になった。また、３５℃９０％
ＲＨの高湿環境下で画像テストを行ったところ、画像濃
度が０．９２と低く、カブリも生じた。また、実施例２
と同様に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−１
１．５μＣ／ｇと低く、さらに３万枚後には、−６．５
μＣ／ｇと低下していた。

【００６１】実施例８ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７） １００部 キャンデリラワックス１０２（野田ワックス社製） ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８ ３部 例示化合物Ｉ−１０ ７．５部 例示化合物II−５ ０．５部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１１０〜１
２０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒系
の赤色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒系２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。このトナーを実施例３と同じ現像装置にて、同様
に現像し、画像テストを行ったところ、鮮明かつ良好な
画像が得られ、その画像は５万枚画像出し後も変わらな
かった。

【００６２】実施例３と同様に、吸引法比電荷量測定装
置により、Ｑ／Ｍを測定したところ、初期は−１１．５
μｃ／ｇと十分な帯電を示し、また５万枚ランニングに
おける帯電量は−９．８μｃ／ｇと初期値とほとんど差
がなかった。また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００６３】実施例９〜２２ 下記表１に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法によ
りトナー、現像剤を得た。これらの現像剤の画像性及び
帯電性についても併せて表中にまとめた。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の特定の化合
物を荷電制御剤として使用することによって、連続複写
後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性
の安定した摩擦帯電性を示すトナーが得られる。またバ
インダー樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れた
トナーが得られ、鮮明なカラー画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いる現像装置の一例の説明
図。

【符号の説明】

１ 静電潜像担持体 ２ トナー搬送部材 ３ 弾性ブレード ４ スポンジローラ ５ 攪拌羽根 ６ トナー ７ トナータンク

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー樹脂、着色剤および荷電制御
   剤を主成分とする現像剤において、この荷電制御剤が下
   記一般式Ｉで表わされる化合物であることを特徴とする
   静電荷像現像用負帯電性現像剤。一般式Ｉ 【化１】 但しＸ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。 Ｙ，Ｚ；水素又は炭素数１〜８の低級アルキル基、アリ
   ール基、又は 【化２】 （但し、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素又は炭素数１〜８の低級アルキ
   ル基） ｎ；１〜３の整数
2. 【請求項２】 荷電制御剤として一般式Ｉで示される化
   合物と共に補助荷電制御剤として下記一般式IIで表わさ
   れる含フッ素４級アンモニウム塩を含有することを特徴
   とする請求項１記載の静電荷像現像用負帯電性現像剤。
   一般式II 【化３】 但し、Ｘ；−ＳＯ₂−、−ＣＯ−。 Ｒ₆，Ｒ₇，Ｒ₈，Ｒ₉；Ｈ，炭素数１〜１０の低級アルキ
   ル基、アリール基。 Ｙ；Ｉ，Ｂｒ ｎ；１〜３の整数 ｍ；１〜１０の整数
3. 【請求項３】 バインダー樹脂がポリエステル樹脂また
   はエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１または
   請求項２記載の静電荷像現像用負帯電性現像剤。