JP3192418B2 - 静電潜像現像用キャリア及び現像剤 - Google Patents
静電潜像現像用キャリア及び現像剤Info
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Description
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に
おいて、静電潜像または磁気潜像を現像する二成分系現
像剤の構成成分である電子写真用キャリア、及び静電潜
像現像用二成分現像剤に関する。
おいて、静電潜像または磁気潜像を現像する二成分系現
像剤の構成成分である電子写真用キャリア、及び静電潜
像現像用二成分現像剤に関する。
【０００２】
従来からキャリア粒子とトナー粒子との混合物からな
るいわゆる二成分系乾式現像剤はよく知られている。こ
の二成分系乾式現像剤は、比較的大きな粒子表面上に微
小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により発生した電気力
により保持されており、静電潜像に近接すると、静電潜
像が形成する電界によるトナー粒子に対する潜像方向へ
の吸引力がトナー粒子とキャリア粒子間の結合力に打ち
勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静電
潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は現像
によって消費されたトナーを補充しながら反復使用され
る。
るいわゆる二成分系乾式現像剤はよく知られている。こ
の二成分系乾式現像剤は、比較的大きな粒子表面上に微
小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により発生した電気力
により保持されており、静電潜像に近接すると、静電潜
像が形成する電界によるトナー粒子に対する潜像方向へ
の吸引力がトナー粒子とキャリア粒子間の結合力に打ち
勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静電
潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は現像
によって消費されたトナーを補充しながら反復使用され
る。
【０００３】 一般的に二成分現像剤用キャリア材料として広く使用
されているのがマグネタイト、フェライトなどの金属酸
化物であり、鉄粉キャリアなどに比べて見かけ密度が小
さく現像剤として軽量化が可能であるため、現像器内に
おいて現像剤を攪拌する場合その攪拌抵抗が小さくなる
という利点を有している。更に鉄粉キャリアに比べて磁
気特性上、残留磁束密度が低く、また抗磁力も小さく結
果的にヒステリシスループの面積が小さい特徴を有し、
磁化反転及び磁化履歴に対して常に初期特性を保持する
特性を有している。またマグネタイト、フェライトなど
は酸化物であるため化学的に安定であり、複写機内で発
生するオゾン、NOx等による化学変化がおきにくい。
されているのがマグネタイト、フェライトなどの金属酸
化物であり、鉄粉キャリアなどに比べて見かけ密度が小
さく現像剤として軽量化が可能であるため、現像器内に
おいて現像剤を攪拌する場合その攪拌抵抗が小さくなる
という利点を有している。更に鉄粉キャリアに比べて磁
気特性上、残留磁束密度が低く、また抗磁力も小さく結
果的にヒステリシスループの面積が小さい特徴を有し、
磁化反転及び磁化履歴に対して常に初期特性を保持する
特性を有している。またマグネタイト、フェライトなど
は酸化物であるため化学的に安定であり、複写機内で発
生するオゾン、NOx等による化学変化がおきにくい。
【０００４】 しかしながらこのようなフェライト、マグネタイト等
の酸化物キャリアも、高速現像や多数枚複写による現像
剤粒子間の衝突、または現像剤粒子と現像機械との衝突
等の機械的衝突、またはこれらの作用による発熱でキャ
リア表面上にトナー膜が形成される、いわゆるスペント
化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間とともに低下
しトナー飛散、地かぶり等が発生するという欠点があっ
た。
の酸化物キャリアも、高速現像や多数枚複写による現像
剤粒子間の衝突、または現像剤粒子と現像機械との衝突
等の機械的衝突、またはこれらの作用による発熱でキャ
リア表面上にトナー膜が形成される、いわゆるスペント
化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間とともに低下
しトナー飛散、地かぶり等が発生するという欠点があっ
た。
【０００５】 このようなスペント化を防止するために、従来から核
体粒子表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されてい
るが、未だに満足のゆくものは得られていない。例えば
スチレン−メタクリレート共重合体、スチレン重合体等
の樹脂で被覆されたキャリアは、帯電特性は優れている
が、表面の臨界表面張力が比較的高く、繰り返し複写す
るうちにやはりスペント化が起こるため現像剤としての
寿命があまり長くなかった。また、四フッ化エチレン重
合体を被覆したキャリアはトナーのスペント化は起きに
くいが四フッ化エチレン重合体が摩擦帯電系列上最も負
側に位置していることからトナーを負極性に帯電しよう
とする場合には用いることができない。
体粒子表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案されてい
るが、未だに満足のゆくものは得られていない。例えば
スチレン−メタクリレート共重合体、スチレン重合体等
の樹脂で被覆されたキャリアは、帯電特性は優れている
が、表面の臨界表面張力が比較的高く、繰り返し複写す
るうちにやはりスペント化が起こるため現像剤としての
寿命があまり長くなかった。また、四フッ化エチレン重
合体を被覆したキャリアはトナーのスペント化は起きに
くいが四フッ化エチレン重合体が摩擦帯電系列上最も負
側に位置していることからトナーを負極性に帯電しよう
とする場合には用いることができない。
【０００６】 これに対してキャリア表面をシリコーンのような低表
面エネルギーを有する材料で被覆する方法が考え出され
ているが、このような樹脂被覆を施したキャリアは電気
抵抗が高いために現像剤として用いた場合、エッジ現象
や電荷の蓄積現象によって画像品質が劣るという欠点が
あった。
面エネルギーを有する材料で被覆する方法が考え出され
ているが、このような樹脂被覆を施したキャリアは電気
抵抗が高いために現像剤として用いた場合、エッジ現象
や電荷の蓄積現象によって画像品質が劣るという欠点が
あった。
【０００７】 このような被覆キャリアの欠点は被覆層に導電性物質
を分散させることにより改良することができる。即ち、
キャリアにある程度の導電性が与えられるとキャリアが
現像電極として作用し、現像電極と現像される感光体の
表面が非常に密接した状態で現像が行われるために、線
部はいうまでもなく大面積の黒部であっても原稿どおり
忠実に再現される。
を分散させることにより改良することができる。即ち、
キャリアにある程度の導電性が与えられるとキャリアが
現像電極として作用し、現像電極と現像される感光体の
表面が非常に密接した状態で現像が行われるために、線
部はいうまでもなく大面積の黒部であっても原稿どおり
忠実に再現される。
【０００８】 従来このような導電性材料としてはカーボン、酸化ス
ズ等が用いられているが、このような導電性材料をキャ
リアの被覆層に分散させる方法が用いられている。例え
ば、特開昭56−75659では被覆層中に多孔性カーボンを
含有する方法が挙げられているが、この方法は特にシリ
コーン樹脂に多孔性カーボンを分散させた場合被膜の耐
摩耗性を弱くするという欠点があった。また、経時の使
用により導電性材料が被覆層から離脱してしまい帯電量
が変化してしまうという問題があった。
ズ等が用いられているが、このような導電性材料をキャ
リアの被覆層に分散させる方法が用いられている。例え
ば、特開昭56−75659では被覆層中に多孔性カーボンを
含有する方法が挙げられているが、この方法は特にシリ
コーン樹脂に多孔性カーボンを分散させた場合被膜の耐
摩耗性を弱くするという欠点があった。また、経時の使
用により導電性材料が被覆層から離脱してしまい帯電量
が変化してしまうという問題があった。
【０００９】 この問題を解決するために特開昭62−182759では、カ
ーボンをアミノシラン、アミノ変性シリコンオイル等で
処置することによって改良しているが、処理工程が増え
るためにコストが高くなることが問題であった。
ーボンをアミノシラン、アミノ変性シリコンオイル等で
処置することによって改良しているが、処理工程が増え
るためにコストが高くなることが問題であった。
【００１０】 また、トナーの結着樹脂としては従来からスチレン系
樹脂が用いられてきたが、このトナーは経時使用や環境
中での帯電量の安定性には優れているが、塩ビマットへ
の融着、低温定着に対応できない等多くの問題があっ
た。これらの問題を解決する手段として、近年ポリエス
テル樹脂が用いられている。ポリエステル樹脂はそれ自
体負の摩擦帯電性を有するため、負帯電性のトナーを得
ようとする場合にはコストが高い極性制御剤の量を少な
くできるという利点がある。また、オフセット現象を生
ぜずに低温で良好な定着ができる。更にポリエステル樹
脂のSP値は塩ビマット中の可塑剤のSP値とは異なるため
融着が防止できる。しかしながら、ポリエステル樹脂は
化学構造上−COOH、−OH基等の官能基が残っているた
め、温湿度等の環境条件により帯電性が変化するという
問題を有している。また、負極性荷電制御剤として従来
から用いられているものは、モノアゾ染料の金属錯塩、
ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、
ジカルボン酸のCo、Cr、Feなどの金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等があるが、これらの染料は構造が複雑で性質が一
定せず、安定性に乏しい。また、熱混練時に分解、機械
的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化などにより分解または
変質し易く、荷電制御性が低下する現象を起こし易い。
または環境により、帯電性が変化するものが多い。更
に、従来の該帯電制御剤を含有するトナーを長時間使用
した際には帯電不良に起因して感光体へフィルミングを
起こしたりする。
樹脂が用いられてきたが、このトナーは経時使用や環境
中での帯電量の安定性には優れているが、塩ビマットへ
の融着、低温定着に対応できない等多くの問題があっ
た。これらの問題を解決する手段として、近年ポリエス
テル樹脂が用いられている。ポリエステル樹脂はそれ自
体負の摩擦帯電性を有するため、負帯電性のトナーを得
ようとする場合にはコストが高い極性制御剤の量を少な
くできるという利点がある。また、オフセット現象を生
ぜずに低温で良好な定着ができる。更にポリエステル樹
脂のSP値は塩ビマット中の可塑剤のSP値とは異なるため
融着が防止できる。しかしながら、ポリエステル樹脂は
化学構造上−COOH、−OH基等の官能基が残っているた
め、温湿度等の環境条件により帯電性が変化するという
問題を有している。また、負極性荷電制御剤として従来
から用いられているものは、モノアゾ染料の金属錯塩、
ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、
ジカルボン酸のCo、Cr、Feなどの金属錯体、スルホン化
した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等があるが、これらの染料は構造が複雑で性質が一
定せず、安定性に乏しい。また、熱混練時に分解、機械
的衝撃、摩擦、温湿度条件の変化などにより分解または
変質し易く、荷電制御性が低下する現象を起こし易い。
または環境により、帯電性が変化するものが多い。更
に、従来の該帯電制御剤を含有するトナーを長時間使用
した際には帯電不良に起因して感光体へフィルミングを
起こしたりする。
【００１１】 従ってポリエステル樹脂をバインダー樹脂としたトナ
ーとシリコーン樹脂を被覆したキャリアとの組合せで
は、帯電量が低く、環境安定性が不良で、経時使用によ
り帯電量が低下し、カブリ・トナー飛散等が生じて使用
し難いという問題があった。
ーとシリコーン樹脂を被覆したキャリアとの組合せで
は、帯電量が低く、環境安定性が不良で、経時使用によ
り帯電量が低下し、カブリ・トナー飛散等が生じて使用
し難いという問題があった。
【００１２】
本発明の目的は、地汚れやトナー飛散がなく、エッジ
現象や電荷の蓄積現象によって画質品質の劣化がなく、
連続使用時においても被覆層の剥がれ・導電性微粉末の
離脱がないため摩擦帯電が安定で初期画像と同等の忠実
度の高い画像の得られる静電荷現像用キャリアを提供す
ることである。
現象や電荷の蓄積現象によって画質品質の劣化がなく、
連続使用時においても被覆層の剥がれ・導電性微粉末の
離脱がないため摩擦帯電が安定で初期画像と同等の忠実
度の高い画像の得られる静電荷現像用キャリアを提供す
ることである。
【００１３】 又、本発明の別の目的は、トナーとキャリア間の摩擦
帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一で
ある現像剤を提供することである。また他の目的は、使
用する現像システムに適した帯電量にコントロールでき
る現像剤を提供することである。さらに、他の目的は温
・湿度の変化に影響されない安定した画像を再現し得る
現像剤の提供にある。またさらに、他の目的は地汚れや
トナー飛散がなく、エッジ現象や電荷の蓄積現象によっ
て画像品質の劣化がなく、連続使用時においてもキャリ
ア被覆層の剥がれ・導電性微粉末の離脱がないため摩擦
帯電が安定で、初期画像と同等の忠実度の高い画像の得
られる二成分現像剤を提供することである。
帯電が安定で、かつ摩擦帯電量分布がシャープで均一で
ある現像剤を提供することである。また他の目的は、使
用する現像システムに適した帯電量にコントロールでき
る現像剤を提供することである。さらに、他の目的は温
・湿度の変化に影響されない安定した画像を再現し得る
現像剤の提供にある。またさらに、他の目的は地汚れや
トナー飛散がなく、エッジ現象や電荷の蓄積現象によっ
て画像品質の劣化がなく、連続使用時においてもキャリ
ア被覆層の剥がれ・導電性微粉末の離脱がないため摩擦
帯電が安定で、初期画像と同等の忠実度の高い画像の得
られる二成分現像剤を提供することである。
【００１４】
上記の課題を解決するための本発明の特徴は、 （１）キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤にお
いて、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹
脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４
級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリ
アが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上
のカーボンブラックを含有したシリコーン樹脂被覆層を
有することを特徴とする静電潜像現像用二成分現像剤
（第１発明）、
いて、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹
脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４
級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリ
アが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上
のカーボンブラックを含有したシリコーン樹脂被覆層を
有することを特徴とする静電潜像現像用二成分現像剤
（第１発明）、
【００１５】 一般式（１）
【化３】
【００１６】 R1 :水素、炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2−
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2−
【００１７】 （２）キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤にお
いて、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹
脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４
級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリ
アが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上
のカーボンブラックとアミノシランカップリング剤を含
有したシリコーン樹脂被覆層を有することを特徴とする
静電潜像現像用二成分現像剤（第２発明）、
いて、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹
脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４
級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリ
アが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上
のカーボンブラックとアミノシランカップリング剤を含
有したシリコーン樹脂被覆層を有することを特徴とする
静電潜像現像用二成分現像剤（第２発明）、
【００１８】 一般式（１）
【化４】
【００１９】 R1 :水素、炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2− である。
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2− である。
【００２０】 本発明の第１発明においてシリコーン樹脂で被覆する
キャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよく
例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属；マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物；
ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平均粒
径は通常10〜1000μｍ、好ましくは30〜500μｍであ
る。なお、シリコーン樹脂の使用量としては、通常キャ
リア核体粒子に対して１〜10重量％である。
キャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよく
例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属；マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物；
ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平均粒
径は通常10〜1000μｍ、好ましくは30〜500μｍであ
る。なお、シリコーン樹脂の使用量としては、通常キャ
リア核体粒子に対して１〜10重量％である。
【００２１】 本発明で用いられるシリコーン樹脂としては従来より
知られるいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例え
ば市販品として入手できる信越シリコーン社製のKR26
1、KR271、KR272、KR275、KR280、KR282、KR285、KR25
1、KR155、KR220、KR201、KR204、KR205、KR206、SA−
４、ES1001、ES1001N、ES1002T、KR2093や東レシリコー
ン社製のSR2100、SR2101、SR2107、SR2110、SR2108、SR
2109、SR2115、SR2400、SR2410、SR2411、SH805、SH806
A、SH840等が用いられる。シリコーン樹脂層の形成法と
しては、従来と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧
法、浸漬法等の手段でシリコーン樹脂を塗布すればよ
い。
知られるいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例え
ば市販品として入手できる信越シリコーン社製のKR26
1、KR271、KR272、KR275、KR280、KR282、KR285、KR25
1、KR155、KR220、KR201、KR204、KR205、KR206、SA−
４、ES1001、ES1001N、ES1002T、KR2093や東レシリコー
ン社製のSR2100、SR2101、SR2107、SR2110、SR2108、SR
2109、SR2115、SR2400、SR2410、SR2411、SH805、SH806
A、SH840等が用いられる。シリコーン樹脂層の形成法と
しては、従来と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧
法、浸漬法等の手段でシリコーン樹脂を塗布すればよ
い。
【００２２】 被覆層組成物はシリコーン樹脂溶液中にカーボンブラ
ックとシランカップリング剤を添加して適宜のミキサー
で分散して調製される。
ックとシランカップリング剤を添加して適宜のミキサー
で分散して調製される。
【００２３】 カーボンブラックとしては比表面積が800m2/g以上、
好ましくは1000m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以
上、好ましくは250ml/100g以上が良い。上記カーボンブ
ラックは通常のカーボンブラックの数倍の表面積を有し
ているため、キャリア被覆層に含有せしめた時、少量で
所望の抵抗値にすることができる。このようなカーボン
ブラックの市販品としてはキャボット社製のBlack Pea
rls 2000、デグサ社製のPrintex XE2、三菱化成社製
の＃3600Bが挙げられる。
好ましくは1000m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以
上、好ましくは250ml/100g以上が良い。上記カーボンブ
ラックは通常のカーボンブラックの数倍の表面積を有し
ているため、キャリア被覆層に含有せしめた時、少量で
所望の抵抗値にすることができる。このようなカーボン
ブラックの市販品としてはキャボット社製のBlack Pea
rls 2000、デグサ社製のPrintex XE2、三菱化成社製
の＃3600Bが挙げられる。
【００２４】 本発明に使用するシランカップリング剤としては Rm−Si−Yn 但し、Ｒはアルコキシ基または塩素原子 Ｙはアミノ基を含有する炭化水素基 ｍは１〜３の整数 ｎは３〜１の整数 なる式で表される化合物であり、シリコーン樹脂100重
量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜５重量部
添加するのが良い。 アミノシランカップリング剤の具体例としては次のよ
うな構造式の物が挙げられる。
量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.2〜５重量部
添加するのが良い。 アミノシランカップリング剤の具体例としては次のよ
うな構造式の物が挙げられる。
【００２５】
【化５】
【００２６】 上記化合物のアルコキシ基が塩素原子であってもよ
い。
い。
【００２７】 本発明の第１発明の静電潜像現像用二成分現像剤は、
キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤において、
該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹脂と極
性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４級アン
モニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリアが比
表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上のカー
ボンブラックを含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする静電潜像現像用二成分現像剤である。
キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤において、
該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹脂と極
性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４級アン
モニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリアが比
表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上のカー
ボンブラックを含有したシリコーン樹脂被覆層を有する
ことを特徴とする静電潜像現像用二成分現像剤である。
【００２８】 特に、前記キャリアのシリコーン樹脂被覆層中のカー
ボンブラックが比表面積1000m2/g以上でDBP吸油量が200
ml/100g以上とすることにより、少量の添加により被覆
層に導電性を付与することができ、安価でエッジ現象や
電荷の蓄積現象によって画像品質の劣化がなく、経時使
用においても安定した摩擦帯電性を発揮する電子写真用
二成分現像剤とすることができる。
ボンブラックが比表面積1000m2/g以上でDBP吸油量が200
ml/100g以上とすることにより、少量の添加により被覆
層に導電性を付与することができ、安価でエッジ現象や
電荷の蓄積現象によって画像品質の劣化がなく、経時使
用においても安定した摩擦帯電性を発揮する電子写真用
二成分現像剤とすることができる。
【００２９】 またさらに、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂
を使用することにより、耐塩ビマット融着性やカラート
ナーの色材の本来の色を損なうことのない、帯電の安定
性の良好な電子写真用現像剤を得ることができる。
を使用することにより、耐塩ビマット融着性やカラート
ナーの色材の本来の色を損なうことのない、帯電の安定
性の良好な電子写真用現像剤を得ることができる。
【００３０】 第１発明において使用される前記極性制御剤の具体的
な例としては、次のような構造の化合物が使用できる。
な例としては、次のような構造の化合物が使用できる。
【００３１】
【化６】
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】 第１発明において使用される極性制御剤の使用量は、
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有
無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定され
るもので、一義的に限定されるものではないが、好まし
くは結着剤100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲で
用いられる。0.1重量部未満では、トナーの負帯電が不
足し実用的でない。また20重量部を越える場合にはトナ
ーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増
大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招
く。
結着樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有
無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定され
るもので、一義的に限定されるものではないが、好まし
くは結着剤100重量部に対して、0.1〜20重量部の範囲で
用いられる。0.1重量部未満では、トナーの負帯電が不
足し実用的でない。また20重量部を越える場合にはトナ
ーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力の増
大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招
く。
【００３６】 第１発明においてバインダーとして用いるポリエステ
ル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって
得られるが、用いられるアルコールとはポリエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール等のジオール類、1,4−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノ
ールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素
数３〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した
２価のアルコール単体、その他の２価のアルコール単体
を挙げることができる。
ル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって
得られるが、用いられるアルコールとはポリエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール等のジオール類、1,4−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノ
ールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素
数３〜22の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した
２価のアルコール単体、その他の２価のアルコール単体
を挙げることができる。
【００３７】 また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカル
ボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マ
ロン酸、これらを炭素数３〜22飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した２価の有機酸単量体、これらの酸無
水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の２量体、
その他の２価の有機酸単量体を挙げることができる。
ボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、メサ
コン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マ
ロン酸、これらを炭素数３〜22飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した２価の有機酸単量体、これらの酸無
水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の２量体、
その他の２価の有機酸単量体を挙げることができる。
【００３８】 バインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂を得る
ためには、以上の２官能性単量体のみによる重合体のみ
でなく、３官能以上の多官能性単量体による成分を含有
する重合体を用いることも好適である。かかる多官能性
単量体である３価以上の多価アルコール単量体として
は、例えばソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロー
ル、1,4−サルビタン、ペンタエスリトール、ジペンタ
エスリトール、トリペンタエスリトール、ショ糖、1,2,
4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシ
メチルベンゼン、その他を挙げることができる。
ためには、以上の２官能性単量体のみによる重合体のみ
でなく、３官能以上の多官能性単量体による成分を含有
する重合体を用いることも好適である。かかる多官能性
単量体である３価以上の多価アルコール単量体として
は、例えばソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロー
ル、1,4−サルビタン、ペンタエスリトール、ジペンタ
エスリトール、トリペンタエスリトール、ショ糖、1,2,
4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシ
メチルベンゼン、その他を挙げることができる。
【００３９】 また３価以上の多価カルボン酸単量体としては、例え
ば1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン
酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタ
レントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、
1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8−オクタ
ンテトラカルボン酸、エンボール３量体酸、これらの酸
無水物、その他を挙げることができる。
ば1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼント
リカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン
酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタ
レントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、
1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,8−オクタ
ンテトラカルボン酸、エンボール３量体酸、これらの酸
無水物、その他を挙げることができる。
【００４０】 又、第１発明の現像剤に使用するトナーのその他の成
分については、とくに制限はなくトナーとして公知のも
のが使用できる。例えば、着色剤としては、トナー用と
して公知のものがすべて使用できる。黒色の着色剤とし
ては例えばカーボンブラック、アニリンブラック、ファ
ーネスブラック、ランプブラック等が使用できる。シア
ンの着色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、
メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレッ
ト、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等が使用で
きる。マゼンタの着色剤としては例えば、ローダミン6G
レーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、
ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキなど
が使用できる。イエローの着色剤としては、例えば、ク
ロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、
ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイ
エロー、タートラジン等が使用できる。
分については、とくに制限はなくトナーとして公知のも
のが使用できる。例えば、着色剤としては、トナー用と
して公知のものがすべて使用できる。黒色の着色剤とし
ては例えばカーボンブラック、アニリンブラック、ファ
ーネスブラック、ランプブラック等が使用できる。シア
ンの着色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、
メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレッ
ト、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等が使用で
きる。マゼンタの着色剤としては例えば、ローダミン6G
レーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、
ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキなど
が使用できる。イエローの着色剤としては、例えば、ク
ロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、
ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイ
エロー、タートラジン等が使用できる。
【００４１】 さらにこれらのトナーは、より効率的な帯電付与を与
えるために、少量の帯電付与剤、例えば染顔料極性制御
剤等を含有してもよいが、従来よりかなり少ない量でよ
い。極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯
塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ
酸、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体アミノ化合
物、第４級アンモニウム化合物、有機染料等がある。
えるために、少量の帯電付与剤、例えば染顔料極性制御
剤等を含有してもよいが、従来よりかなり少ない量でよ
い。極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯
塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ
酸、ジカルボン酸のCo、Cr、Fe等の金属錯体アミノ化合
物、第４級アンモニウム化合物、有機染料等がある。
【００４２】 更に上記のトナーは更に磁性材料を含有させ、磁性ト
ナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属あるいはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物などが挙げられる。
ナーとしても使用し得る。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属あるいはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物などが挙げられる。
【００４３】 これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜２μｍ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹
脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ましくは樹
脂成分100重量部に対し40〜150重量部である。
【００４４】 又、トナーは、必要に応じて添加物を混合してもよ
い。添加物としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜
鉛ごとき滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研
磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニ
ウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリオレフィン等の定着助剤等があ
る。
い。添加物としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜
鉛ごとき滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研
磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニ
ウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
あるいは低分子量ポリオレフィン等の定着助剤等があ
る。
【００４５】 本発明のキャリア並びにトナーの使用量としては、ト
ナー粒子がキャリア粒子のキャリア表面に付着して、そ
の表面積の30〜90％を占める程度に両粒子を混合するの
が好ましい。
ナー粒子がキャリア粒子のキャリア表面に付着して、そ
の表面積の30〜90％を占める程度に両粒子を混合するの
が好ましい。
【００４６】 又、本発明の第２発明の静電潜像現像用二成分現像剤
は、キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤におい
て、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹脂
と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４級
アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリア
が比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上の
カーボンブラックとアミノシランカップリング剤を含有
したシリコーン樹脂被覆層を有することを特徴とする静
電潜像現像用二成分現像剤である。この第２発明は、第
１発明の現像剤におけるシリコーン樹脂被覆層にさらに
アミノシランカップリング剤を含有させた態様である。
このアミノシランカップリング剤としては前記のものが
使用できる。
は、キャリアとトナーからなる電子写真用現像剤におい
て、該トナーがバインダー樹脂としてポリエステル樹脂
と極性制御剤として下記一般式で示される含フッ素４級
アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該キャリア
が比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/100g以上の
カーボンブラックとアミノシランカップリング剤を含有
したシリコーン樹脂被覆層を有することを特徴とする静
電潜像現像用二成分現像剤である。この第２発明は、第
１発明の現像剤におけるシリコーン樹脂被覆層にさらに
アミノシランカップリング剤を含有させた態様である。
このアミノシランカップリング剤としては前記のものが
使用できる。
【００４７】
以下、本発明を下記の実施例によってさらに具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、部数はすべて重量部である。 次に本発明の静電潜像現像用キャリアと共に現像剤を
構成するトナーの製造例を示す。これらは、公知の手段
により行なうことができる。 次にいくつかのシリコーン樹脂を被覆層に有するキャ
リアの製造例を示す。これらは、公知の手段により行な
うことができる。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、部数はすべて重量部である。 次に本発明の静電潜像現像用キャリアと共に現像剤を
構成するトナーの製造例を示す。これらは、公知の手段
により行なうことができる。 次にいくつかのシリコーン樹脂を被覆層に有するキャ
リアの製造例を示す。これらは、公知の手段により行な
うことができる。
【００４８】 製造例１ 被覆層形成液の組成 シリコーン樹脂溶液（KR250 信越シリコーン社製）1
00部 カーボンブラック（BP−2000 キャボット社製）３部 ［比表面積1015m2/g DBP吸油量325ml/100g］ アミノシランカップリング剤（ｒ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン） １部 トルエン 100部 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を
用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。
00部 カーボンブラック（BP−2000 キャボット社製）３部 ［比表面積1015m2/g DBP吸油量325ml/100g］ アミノシランカップリング剤（ｒ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン） １部 トルエン 100部 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を
用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。
【００４９】 製造例２〜11 下記第１表に示す各成分とトルエン100部を混合し、
ホモミキサーで30分間分散して被覆層形成液を調製し
た。
ホモミキサーで30分間分散して被覆層形成液を調製し
た。
【００５０】
【表１】
【００５１】 この被覆層形成液を平均粒径100μｍの球状フェライ
ト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被覆層
を形成したキャリアＢ〜Ｋを得た。
ト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被覆層
を形成したキャリアＢ〜Ｋを得た。
【００５２】 参考例１ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 88部 カーボンブラック 10部 第４級アンモニウム塩 ２部
【００５３】 上記処方の混合物を120℃の熱ロールで溶融混練した
後、冷却固化せしめ、これをジェットミルで粉砕し、分
級して５〜20μｍの粒径のトナーを得た。このトナー2.
5部に対してシリコーンキャリアA97.5部とをボールミル
で混合し、現像剤を得た。この現像剤を、当社製の複写
機FT7570にセットし、画像テストを行なったところ、鮮
明に高画質が得られ、その画像は10万枚画像出し後も変
わらなかった。
後、冷却固化せしめ、これをジェットミルで粉砕し、分
級して５〜20μｍの粒径のトナーを得た。このトナー2.
5部に対してシリコーンキャリアA97.5部とをボールミル
で混合し、現像剤を得た。この現像剤を、当社製の複写
機FT7570にセットし、画像テストを行なったところ、鮮
明に高画質が得られ、その画像は10万枚画像出し後も変
わらなかった。
【００５４】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は＋22.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋21.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
ろ、初期の帯電量は＋22.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋21.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００５５】 比較例１ 参考例１でキャリアのアミノシランカップリング剤を
除いたキャリアＪを用いた以外は参考例１と同様に現像
剤を得、画像テストを行なった。初期画像は、カブリの
ない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃から、カブリの
ある不鮮明な画像になった。また、参考例１と同様に帯
電量を測定したところ、初期の帯電量は＋23.4μC/gで
あったが、３万枚後には、＋6.3μC/gと低下していた。
除いたキャリアＪを用いた以外は参考例１と同様に現像
剤を得、画像テストを行なった。初期画像は、カブリの
ない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃から、カブリの
ある不鮮明な画像になった。また、参考例１と同様に帯
電量を測定したところ、初期の帯電量は＋23.4μC/gで
あったが、３万枚後には、＋6.3μC/gと低下していた。
【００５６】 参考例２ エポキシ樹脂 93部 フタロシアニンブルー ５部 第４級アンモニウム塩 ２部
【００５７】 上記処方の混合物を参考例１と同様にして５〜20μｍ
の粒径のトナーを得た。このトナー2.5部に対して参考
例１と同様に現像剤を作成し、同様な画像出しテストを
行なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は10
万枚画像出し後も変わらなかった。
の粒径のトナーを得た。このトナー2.5部に対して参考
例１と同様に現像剤を作成し、同様な画像出しテストを
行なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は10
万枚画像出し後も変わらなかった。
【００５８】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は＋24.3μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋23.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
ろ、初期の帯電量は＋24.3μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋23.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００５９】 参考例３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体 88部 カーボンブラック 10部 金属錯体化合物 ２部
【００６０】 上記処方の混合物を参考例１と同様にして５〜20μｍ
の粒径のトナーを得た。このトナー3.5部に対し、シリ
コーンキャリアＢ、96.5部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。
の粒径のトナーを得た。このトナー3.5部に対し、シリ
コーンキャリアＢ、96.5部とをボールミルで混合し、現
像剤を得た。
【００６１】 次にこの現像剤を参考例１と同様に、画像テストを行
なったところ、鮮明な高質像が得られ、その画像は10万
枚画像出し後も変わらなかった。 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は＋21.7μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋20.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
なったところ、鮮明な高質像が得られ、その画像は10万
枚画像出し後も変わらなかった。 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は＋21.7μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は＋20.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００６２】 参考例４ ポリエステル樹脂 85部 スチレン−アクリレート共重合体 15部 脱遊離脂肪酸カルナウバワックス ３部 含金属モノアゾ染料 1.5部 カーボンブラック 5.5部
【００６３】 上記組成の混合物を、ヘンシェルミキサー中で十分攪
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分
間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕
分級し、５〜20μｍの粒径のトナーを得た。このトナー
3.0部に対し、シリコーンキャリアA97.0部とをボールミ
ルで混合し、現像剤を得た。
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分
間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕
分級し、５〜20μｍの粒径のトナーを得た。このトナー
3.0部に対し、シリコーンキャリアA97.0部とをボールミ
ルで混合し、現像剤を得た。
【００６４】 この現像剤を参考例１と同様にして、画像テストを行
なったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−22.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
なったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−22.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００６５】 比較例２ 参考例４でキャリアの被覆層をシリコーン樹脂からス
チレン−アクリル樹脂に変えたキャリアＫを用いた以外
は参考例１と同様に現像剤を得、画像テストを行なっ
た。初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になっ
た。また、参考例１と同様に帯電量を測定したところ、
初期の帯電量は−21.7μC/gであったが、２万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−6.3μC/gと低下して
いた。
チレン−アクリル樹脂に変えたキャリアＫを用いた以外
は参考例１と同様に現像剤を得、画像テストを行なっ
た。初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、１万枚頃から、カブリのある不鮮明な画像になっ
た。また、参考例１と同様に帯電量を測定したところ、
初期の帯電量は−21.7μC/gであったが、２万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−6.3μC/gと低下して
いた。
【００６６】 比較例５ 参考例４でキャリアＡに対してカーボンをBlack Pea
rls 1300（キャボット社製）に替えたキャリアＨを用
いた以外は参考例４と同様に現像剤を得、画像テストを
行なったところソリッド部ではエッジが強調された画像
となり、画像濃度も0.69と低く貧弱なものであった。
rls 1300（キャボット社製）に替えたキャリアＨを用
いた以外は参考例４と同様に現像剤を得、画像テストを
行なったところソリッド部ではエッジが強調された画像
となり、画像濃度も0.69と低く貧弱なものであった。
【００６７】 比較例３ 参考例４でキャリアＡに対してカーボンをPrintex X
E2（デグザ社製）に替えたキャリアＩを用いた以外は参
考例４と同様に現像剤を得、画像テストを行なったとこ
ろソリッド部ではエッジが強調された画像となり、画像
濃度も0.60と低く貧弱なものであった。
E2（デグザ社製）に替えたキャリアＩを用いた以外は参
考例４と同様に現像剤を得、画像テストを行なったとこ
ろソリッド部ではエッジが強調された画像となり、画像
濃度も0.60と低く貧弱なものであった。
【００６８】 参考例５ ポリエステル樹脂 75部 スチレン−アクリレート共重合体 25部 カーボンブラック 10部 含金属モノアゾ染料 1.5部
【００６９】 上記組成の混合物とを参考例４と同様にして、５〜20
μｍの粒径のトナーを得た。 このトナー2.5部に対し、シリコーンキャリアA97.5部
とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
μｍの粒径のトナーを得た。 このトナー2.5部に対し、シリコーンキャリアA97.5部
とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
【００７０】 次にこの現像剤を参考例１と同様にして、画像テスト
を行なったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、
その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
を行なったところ、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、
その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【００７１】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−19.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−18.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
ろ、初期の帯電量は−19.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−18.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００７２】 参考例６ ポリエステル樹脂 85部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 10部 ポリプロピレン ７部 C.I.ピグメントブルー15 ３部 含金属モノアゾ染料 ２部
【００７３】 上記組成の混合物を、ヘンシェルミキサー中で十分攪
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分
間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕
分級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーを得た。 このトナー2.5部に対し、シリコーンキャリアC97.5部
とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
拌混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分
間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕
分級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーを得た。 このトナー2.5部に対し、シリコーンキャリアC97.5部
とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
【００７４】 次に上記現像剤を当社製FT7570にセットし、現像を行
なったところ、鮮やかな青色の高い画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
なったところ、鮮やかな青色の高い画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【００７５】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−20.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−19.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
ろ、初期の帯電量は−20.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−19.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。
【００７６】 実施例１ キャリアの製造例 シリコン樹脂溶液（KR250 信越シリコーン社製） 100部 カーボンブラック（BP−2000 キャボット社製）３部 ［比表面積1015m2/g DBP吸油量325ml/100g］ トルエン 100部
【００７７】 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を
用いて被覆層を形成したキャリアＬを得た。また、キャ
リアＬの体積固有抵抗を測定したところ1.5×1011Ω・c
mであった。
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000重量部の表面に流動床型塗布装置を
用いて被覆層を形成したキャリアＬを得た。また、キャ
リアＬの体積固有抵抗を測定したところ1.5×1011Ω・c
mであった。
【００７８】 トナーの製造例 ポリエステル樹脂 80部 スチレン−アクリレート共重合体 20部 カーボンブラック ８部 例示含フッ素化合物１ 1.5部 含金属モノアゾ染料 1.5部
【００７９】 上記組成の混合物を、ヘンシェルミキサー中で十分攪
拌混合した後、ミルで130〜140℃の温度で約30分間加熱
溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分級
し、トナーＡを得た。
拌混合した後、ミルで130〜140℃の温度で約30分間加熱
溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分級
し、トナーＡを得た。
【００８０】 このトナーA2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像だしテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像だしテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【００８１】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−19.2μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.3μC/g、および10℃15％RHという低
湿環境下では−20.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯
電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、帯電量は−19.2μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.3μC/g、および10℃15％RHという低
湿環境下では−20.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯
電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【００８２】 実施例２ キャリアの製造例 シリコン樹脂溶液（KR250 信越シリコーン社製） 100部 カーボンブラック（＃3600B 三菱化成社製） ４部 ［比表面積1370m2/g DBP吸油量285ml/100g］ トルエン 100部
【００８３】 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＭを得た。また、キャリア
Ｍの体積固有抵抗を測定したところ5.7×1012Ω・cmで
あった。
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＭを得た。また、キャリア
Ｍの体積固有抵抗を測定したところ5.7×1012Ω・cmで
あった。
【００８４】 次に、トナーA2.5部に対してキャリアM97.5部をボー
ルミルにて30分間混合し現像剤を作成し実施例１と同様
の方法で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画
質が得られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％
RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなか
った。
ルミルにて30分間混合し現像剤を作成し実施例１と同様
の方法で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画
質が得られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％
RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなか
った。
【００８５】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−22.7μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−21.3μC/g、および10℃15％RHという低
湿環境下では−23.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯
電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、帯電量は−22.7μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−21.3μC/g、および10℃15％RHという低
湿環境下では−23.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯
電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【００８６】 実施例３ キャリアの製造例 シリコン樹脂溶液（KR250 信越シリコーン社製） 100部 カーボンブラック（Printex XE2 デグサ社製）４部 ［比表面積1071m2/g DBP吸油量375ml/100g］ トルエン 100部
【００８７】 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＮを得た。また、キャリア
Ｎの体積固有抵抗を測定したところ8.3×1011Ω・cmで
あった。
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＮを得た。また、キャリア
Ｎの体積固有抵抗を測定したところ8.3×1011Ω・cmで
あった。
【００８８】 トナーA2.5部に対してキャリアN97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し参考例１と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％RHの低
温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し参考例１と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％RHの低
温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなかった。
【００８９】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−25.3μC/gであり、30℃90％RHと
いう高湿環境下では−24.1μC/g、および10℃15％RHと
いう低湿環境下では−26.9μC/g、常湿とあまり変わら
ない帯電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−25.3μC/gであり、30℃90％RHと
いう高湿環境下では−24.1μC/g、および10℃15％RHと
いう低湿環境下では−26.9μC/g、常湿とあまり変わら
ない帯電量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【００９０】 実施例４ キャリアの製造例 シリコン樹脂溶液（KR250 信越シリコーン社製） 100部 カーボンブラック（ケッチェクブラックEC−DJ600
ライオンアクゾ社製） ４部 ［比表面積1270m2/g DBP吸油量470ml/100g］ トルエン 100部
ライオンアクゾ社製） ４部 ［比表面積1270m2/g DBP吸油量470ml/100g］ トルエン 100部
【００９１】 上記処方をホモミキサーで30分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＯを得た。また、キャリア
Ｏの体積固有抵抗を測定したところ4.3×1010Ω・cmで
あった。
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径100μｍの
球状フェライト1000部の表面に流動床型塗布装置を用い
て被覆層を形成したキャリアＯを得た。また、キャリア
Ｏの体積固有抵抗を測定したところ4.3×1010Ω・cmで
あった。
【００９２】 トナーA2.5部に対してキャリアO97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し参考例１と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％RHの低
温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し参考例１と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られた。また、30℃90％RHの高温高湿、10℃15％RHの低
温低湿下においてもその鮮明な画像は変わらなかった。
【００９３】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−19.1μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−18.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.7μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、帯電量は−19.1μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−18.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.7μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【００９４】 比較例４ 実施例１のキャリアＬに対してカーボンをBlack Pea
rls 1300（キャボット社製）（比表面積560m2/g、DBP
吸油量105ml/100g）に替えた以外は参考例１と同様にし
てキャリアＰを得た。キャリアＰの体積固有抵抗を測定
したところ5.8×1015Ω・cmと高いものであった。
rls 1300（キャボット社製）（比表面積560m2/g、DBP
吸油量105ml/100g）に替えた以外は参考例１と同様にし
てキャリアＰを得た。キャリアＰの体積固有抵抗を測定
したところ5.8×1015Ω・cmと高いものであった。
【００９５】 次に、トナーA2.5部とキャリアP97.5部で実施例１と
同様にして現像剤を得、画像テストを行なったところソ
リッド部ではエッジが強調された画像となり、画像濃度
も0.70と低く貧弱なものであった。
同様にして現像剤を得、画像テストを行なったところソ
リッド部ではエッジが強調された画像となり、画像濃度
も0.70と低く貧弱なものであった。
【００９６】 比較例５ 実施例１のキャリアＬに対してカーボンをPrintex
３（デグサ社製）（比表面積300m2/g、DBP吸油量92ml/1
00g）に替えた以外は参考例１と同様にしてキャリアＱ
を得た。キャリアＱの体積固有抵抗を測定したところ6.
5×1016Ω・cmと高いものであった。
３（デグサ社製）（比表面積300m2/g、DBP吸油量92ml/1
00g）に替えた以外は参考例１と同様にしてキャリアＱ
を得た。キャリアＱの体積固有抵抗を測定したところ6.
5×1016Ω・cmと高いものであった。
【００９７】 次に、トナーA2.5部とキャリアQ97.5部で実施例１と
同様にして現像剤を得、画像テストを行なったところソ
リッド部ではエッジが強調された画像となり、画像濃度
も0.62と低く貧弱なものであった。
同様にして現像剤を得、画像テストを行なったところソ
リッド部ではエッジが強調された画像となり、画像濃度
も0.62と低く貧弱なものであった。
【００９８】 実施例５ トナーの製造例 ポリエステル樹脂 90部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 10部 例示含フッ素化合物２ ２部 含金属モノアゾ染料 １部 カーボンブラック ４部
【００９９】 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーを
得た。このトナー100部に対し、疎水性コロイダルシリ
カ0.4部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーＢ
とした。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーを
得た。このトナー100部に対し、疎水性コロイダルシリ
カ0.4部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーＢ
とした。
【０１００】 このトナーB2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画像が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画像が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【０１０１】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−21.1μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−20.5μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、帯電量は−21.1μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−20.5μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.1μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１０２】 実施例６ トナーの製造例 ポリエステル樹脂 85部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 15部 ポリプロピレン ８部 例示含フッ素化合物３ 1.5部 含金属モノアゾ染料 1.5部 カーボンブラック 10部
【０１０３】 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＣ
を得た。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＣ
を得た。
【０１０４】 このトナーC2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画像が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画像が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【０１０５】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−18.5μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−18.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−19.5μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、帯電量は−18.5μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−18.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−19.5μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１０６】 実施例７ ポリエステル樹脂 85部 スチレン−アクリレート共重合体 15部 脱遊離脂肪酸カルナウバワックス ３部 例示含フッ素化合物４ 1.5部 含金属モノアゾ染料 1.5部 カーボンブラック 5.5部
【０１０７】 上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混
練、冷却、粉砕、分級して、５〜25μｍの粒径の黒色ト
ナーＤを得た。
練、冷却、粉砕、分級して、５〜25μｍの粒径の黒色ト
ナーＤを得た。
【０１０８】 このトナーD2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【０１０９】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−20.7μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−21.8μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、帯電量は−20.7μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−21.8μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１１０】 実施例８ ポリエステル樹脂 75部 スチレン−アクリレート共重合体 25部 カーボンブラック 10部 例示含フッ素化合物７ １部 含金属モノアゾ染料 1.5部
【０１１１】 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＥ
を得た。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＥ
を得た。
【０１１２】 このトナーE2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【０１１３】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−18.3μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−17.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.0μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、帯電量は−18.3μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−17.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では−20.0μC/gと常湿とあまり変わらない帯電
量を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１１４】 実施例９ ポリエステル樹脂 85部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 10部 ポリプロピレン ７部 C.I.ピグメントブルー15 ３部 例示含フッ素化合物８ ２部 サリチル酸亜鉛塩 ２部
【０１１５】 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーＦを得た。
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーＦを得た。
【０１１６】 このトナーF2.5部に対してキャリアL97.5部をボール
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
ミルにて30分間混合し現像剤を作成した。この現像剤を
当社製のFT7570にて画像出しテストを行なったところ、
鮮明な高画質が得られた。また、30℃90％RHの高温高
湿、10℃15％RHの低温低湿下においてもその鮮明な画像
は変わらなかった。
【０１１７】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、帯電量は−20.3μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.5μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では21.2μC/gと常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、帯電量は−20.3μC/gであり、30℃90％RHという高
湿環境下では−19.5μC/g、及び10℃15％RHという低湿
環境下では21.2μC/gと常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、実施例１と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１１８】 比較例５ 実施例１でトナーＡの例示化合物の代わりに、サリチ
ル酸亜鉛塩を用いる以外は実施例１と同様にトナーを作
製し、画像テストを行なった。 常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、35℃90％RHの高湿環境下では、画像濃度が0.57と低
く、カブリも生じた。また、実施例２と同様に帯電量を
測定したところ、常湿の帯電量は−18.1μC/gであった
が、高湿では、−7.7μC/gと低下していた。
ル酸亜鉛塩を用いる以外は実施例１と同様にトナーを作
製し、画像テストを行なった。 常湿の画像は、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、35℃90％RHの高湿環境下では、画像濃度が0.57と低
く、カブリも生じた。また、実施例２と同様に帯電量を
測定したところ、常湿の帯電量は−18.1μC/gであった
が、高湿では、−7.7μC/gと低下していた。
【０１１９】 実施例10 ポリエステル樹脂 80部 スチレン−アクリレート共重合体 20部 カーボンブラック ８部 例示含フッ素化合物１ 1.5部 含金属モノアゾ染料 1.5部
【０１２０】 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、トナーＧを得た。このトナーG2.5部に対してキャ
リアA97.5部をボールミルにて30分間混合し現像剤を作
成した。この現像剤を当社製のFT7570にて画像出しテス
トを行なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像
は10万枚画像出し後も変わらなかった。
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、トナーＧを得た。このトナーG2.5部に対してキャ
リアA97.5部をボールミルにて30分間混合し現像剤を作
成した。この現像剤を当社製のFT7570にて画像出しテス
トを行なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像
は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１２１】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−20.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−22.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−19.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−21.3μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−20.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−22.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−19.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−21.3μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【０１２２】 実施例11 トナーG2.5部に対してキャリアB97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１２３】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−25.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−25.0μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−24.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−26.8μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した
ろ、初期の帯電量は−25.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−25.0μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−24.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−26.8μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した
【０１２４】 実施例12 トナーG2.5部に対してキャリアC97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１２５】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−27.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−25.9μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−25.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−27.9μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−27.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−25.9μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。又、35℃90％RHという高湿環
境下では、−25.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−27.9μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【０１２６】 実施例13 トナーG2.5部に対してキャリアD97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１２７】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−20.3μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−19.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。35℃90％RHという高湿環境下
では−19.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環境下で
は−21.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量を示し
た。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した
ろ、初期の帯電量は−20.3μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−19.3μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。35℃90％RHという高湿環境下
では−19.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環境下で
は−21.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量を示し
た。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した
【０１２８】 比較例６ 実施例10でキャリアＡに対してカーボンをBlack Pea
rls 1300（キャボット社製）に替えたキャリアＨを用
いた以外は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを
行ったところソリッド部ではエッジが強調された画像と
なり、画像濃度も0.70と低く貧弱なものであった。
rls 1300（キャボット社製）に替えたキャリアＨを用
いた以外は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを
行ったところソリッド部ではエッジが強調された画像と
なり、画像濃度も0.70と低く貧弱なものであった。
【０１２９】 比較例７ 実施例10でキャリアＡに対してカーボンをPrintex X
E ２（デグサ社製）に替えたキャリアＩを用いた以外
は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを行ったと
ころソリッド部ではエッジが強調された画像となり、画
像濃度も0.62と低く貧弱なものであった。
E ２（デグサ社製）に替えたキャリアＩを用いた以外
は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを行ったと
ころソリッド部ではエッジが強調された画像となり、画
像濃度も0.62と低く貧弱なものであった。
【０１３０】 実施例14 トナーG2.5部に対してキャリアE97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１３１】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−22.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−20.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−22.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−22.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−20.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−22.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【０１３２】 実施例15 トナーG2.5部に対してキャリアF97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１３３】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−24.5μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−24.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−22.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−24.1μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−24.5μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−24.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−22.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−24.1μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【０１３４】 実施例16 トナーG2.5部に対してキャリアG97.5部をボールミル
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
にて30分間混合し現像剤を作成し実施例10と同様の方法
で画像出しテストを行なったところ、鮮明な高画質が得
られ、その画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１３５】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−21.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−20.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−21.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
ろ、初期の帯電量は−21.8μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−20.1μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−21.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、塩ビマット保存性をテストしたところ、マット
へのトナーの融着はみられず、良好な塩ビマット保存性
を示した。
【０１３６】 比較例８ 実施例10でキャリアＡに対してアミノシランカップリ
ング剤を除いたキャリアＪを用いること以外は実施例10
と同様に現像剤を得、画像テストを行った。初期画像
は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃か
ら、カブリのある不鮮明な画像になった。また、実施例
10と同様に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−
17.4μC/gであったが、３万枚後には、−7.3μC/gと低
下していた。
ング剤を除いたキャリアＪを用いること以外は実施例10
と同様に現像剤を得、画像テストを行った。初期画像
は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、１万枚頃か
ら、カブリのある不鮮明な画像になった。また、実施例
10と同様に帯電量を測定したところ、初期の帯電量は−
17.4μC/gであったが、３万枚後には、−7.3μC/gと低
下していた。
【０１３７】 実施例17 ポリエステル樹脂 90部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 10部 例示含フッ素化合物２ ２部 含金属モノアゾ染料 １部 カーボンブラック ４部
【０１３８】 上記組成の混合物を実施例10と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合物した後、ロールミルで130〜1
40℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得
られた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナー
を得た。このトナー100部に対し、疎水性コロイダルシ
リカ0.4部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナー
Ｈとした。
キサー中で十分攪拌混合物した後、ロールミルで130〜1
40℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得
られた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナー
を得た。このトナー100部に対し、疎水性コロイダルシ
リカ0.4部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナー
Ｈとした。
【０１３９】 このトナーH2.5部に対してキャリアA97.5部を実施例1
0と同様に現像剤を作成し、同様な画像出しテストを行
なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は10万
枚画像出し後も変わらなかった。
0と同様に現像剤を作成し、同様な画像出しテストを行
なったところ、鮮明な高画質が得られ、その画像は10万
枚画像出し後も変わらなかった。
【０１４０】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−23.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−24.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−22.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.3μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、初期の帯電量は−23.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−24.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−22.2μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.3μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示した。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１４１】 実施例18 ポリエステル樹脂 85部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 15部 ポリプロピレン ８部 例示含フッ素化合物３ 1.5部 含金属モノアゾ染料 ３部 カーボンブラック 10部
【０１４２】 上記組成の混合物を実施例10と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＩ
を得た。 このトナーI3.5部に対し、キャリアA96.5部とをボー
ルミルで混合し、現像剤を得た。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＩ
を得た。 このトナーI3.5部に対し、キャリアA96.5部とをボー
ルミルで混合し、現像剤を得た。
【０１４３】 次にこの現像剤を実施例10と同様に当社製品の複写機
FT7570にセットし、画像テストを行なったところ、実施
例10と同様、鮮明な高質像が得られ、その画像は10万枚
画像出し後も変わらなかった。
FT7570にセットし、画像テストを行なったところ、実施
例10と同様、鮮明な高質像が得られ、その画像は10万枚
画像出し後も変わらなかった。
【０１４４】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−18.7μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−18.2μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−17.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−19.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、初期の帯電量は−18.7μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−18.2μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−17.9μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−19.5μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１４５】 実施例19 ポリエステル樹脂 85部 スチレン−アクリレート共重合体 15部 脱遊離脂肪酸カルナウバワックス ３部 例示含フッ素化合物４ 1.5部 含金属モノアゾ染料 1.5部 カーボンブラック 5.5部
【０１４６】 上記組成の混合物を実施例10と同様に、溶融混練、冷
却、粉砕、分級して、５〜25μｍの粒径の黒色トナーＪ
を得た。 このトナーJ3.0部に対してキャリアA97.0部とをボー
ルミルで混合し現像剤を得た。
却、粉砕、分級して、５〜25μｍの粒径の黒色トナーＪ
を得た。 このトナーJ3.0部に対してキャリアA97.0部とをボー
ルミルで混合し現像剤を得た。
【０１４７】 次にこの現像剤を実施例10のような当社製の複写機FT
7570にセットし、画像出しテストを行なったところ、実
施例10と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
7570にセットし、画像出しテストを行なったところ、実
施例10と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１４８】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−22.5μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.8μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−20.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.1μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、初期の帯電量は−22.5μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.8μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−20.3μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−23.1μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１４９】 実施例20 ポリエステル樹脂 75部 スチレン−アクリレート共重合体 25部 カーボンブラック 10部 例示含フッ素化合物７ １部 含金属モノアゾ染料 1.5部
【０１５０】 上記組成の混合物を実施例10と同様に、ヘンシェルミ
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＫ
を得た。 このトナーK2.5部に対し、シリコーンキャリアB97.5
部とをボールミルで混合し現像剤を得た。
キサー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで130〜140
℃の温度で約30分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得ら
れた混練物を粉砕分級し、５〜20μｍの粒径のトナーＫ
を得た。 このトナーK2.5部に対し、シリコーンキャリアB97.5
部とをボールミルで混合し現像剤を得た。
【０１５１】 次にこの現像剤を実施例10と同様に当社製の複写機FT
7570にセットし、画像テストを行なったところ、実施例
10と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その画像
は10万枚画像出し後も変わらなかった。
7570にセットし、画像テストを行なったところ、実施例
10と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が得られ、その画像
は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１５２】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−18.9μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−17.8μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−17.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−19.9μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、初期の帯電量は−18.9μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−17.8μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−17.1μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−19.9μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１５３】 実施例21 ポリエステル樹脂 85部 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート 10部 ポリプロピレン ７部 C.I.ピグメントブルー15 ３部 例示含フッ素化合物８ ２部 サリチル酸亜鉛塩 ２部
【０１５４】 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーＬを得た。 このトナーL2.5部に対し、シリコーンキャリアA97.5
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
混合した後、ロールミルで130〜140℃の温度で約30分間
加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を粉砕分
級し、５〜20μｍの粒径の青色トナーＬを得た。 このトナーL2.5部に対し、シリコーンキャリアA97.5
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。
【０１５５】 次に上記現像剤を当社製FT7570にセットし、現像を行
なったところ、鮮やかな青色の高い画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
なったところ、鮮やかな青色の高い画像が得られ、その
画像は10万枚画像出し後も変わらなかった。
【０１５６】 また、トナーの帯電量をブローオフ法で測定したとこ
ろ、初期の帯電量は−21.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−19.8μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−21.8μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
ろ、初期の帯電量は−21.1μC/gであり、10万枚ランニ
ング後におけるトナーの帯電量は−21.5μC/gと初期値
とほとんど差がなかった。また、35℃90％RHという高湿
環境下では−19.8μC/g、及び10℃15％RHという低湿環
境下では−21.8μC/g、常湿とあまり変わらない帯電量
を示し、同等の画像が得られた。 また、実施例10と同様に塩ビマット保存性をテストし
たところ、マットへのトナーの融着はみられず、良好な
塩ビマット保存性を示した。
【０１５７】 比較例９ 実施例10でトナーＧの例示化合物１の代わりに、サリ
チル酸亜鉛塩を用いること以外は実施例10と同様にトナ
ーを作製し、画像テストを行った。常湿の画像はカブリ
のない鮮明の画像が得られたが、35℃90％RHの高湿環境
下では、画像濃度が0.51と低く、カブリも生じた。ま
た、実施例17と同様に帯電量を測定したところ、常湿の
帯電量は−16.3μC/gであったが、高湿では−6.5μC/g
と低下していた。
チル酸亜鉛塩を用いること以外は実施例10と同様にトナ
ーを作製し、画像テストを行った。常湿の画像はカブリ
のない鮮明の画像が得られたが、35℃90％RHの高湿環境
下では、画像濃度が0.51と低く、カブリも生じた。ま
た、実施例17と同様に帯電量を測定したところ、常湿の
帯電量は−16.3μC/gであったが、高湿では−6.5μC/g
と低下していた。
【０１５８】 比較例10 実施例10でキャリアＡの被覆層をシリコーン樹脂から
スチレン−アクリル樹脂に変えたキャリアＫを用いるこ
と以外は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを行
った。初期画像はカブリのない鮮明な画像が得られた
が、１万枚頃からカブリのある不鮮明な画像になった。 また、実施例10と同様に帯電量を測定したところ、初
期の帯電量は−16.8μC/gであったが、１万枚後には、
−5.3μC/gと低下していた。１万枚後の現像剤からトナ
ーをブローオフしキャリアの表面状態を電子顕微鏡にて
観察したところコート膜は剥離していた。
スチレン−アクリル樹脂に変えたキャリアＫを用いるこ
と以外は実施例10と同様に現像剤を得、画像テストを行
った。初期画像はカブリのない鮮明な画像が得られた
が、１万枚頃からカブリのある不鮮明な画像になった。 また、実施例10と同様に帯電量を測定したところ、初
期の帯電量は−16.8μC/gであったが、１万枚後には、
−5.3μC/gと低下していた。１万枚後の現像剤からトナ
ーをブローオフしキャリアの表面状態を電子顕微鏡にて
観察したところコート膜は剥離していた。
【０１５９】
以上述べたように、本発明のような特定の現像剤を使
用することによって、連続複写後も初期画像と同等の品
質を示す画像が得られ、安定した摩擦帯電性が得られ
る。また、環境安定性の優れた現像剤が得られ、鮮明な
コピー画像が得られた。 また、本発明のキャリアを使用することにより、安定
した摩擦帯電性が連続複写後も初期画像と同等の品質を
示す画像が得られる。 また、第１発明の現像剤を使用することによって、エ
ッジ現像のない原画に忠実な画像が得られる。また、第
２発明の現像剤は安定した摩耗帯電性が得られ、さらに
環境安定性も優れているのでこの現像剤を使用して連続
複写後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られる。
用することによって、連続複写後も初期画像と同等の品
質を示す画像が得られ、安定した摩擦帯電性が得られ
る。また、環境安定性の優れた現像剤が得られ、鮮明な
コピー画像が得られた。 また、本発明のキャリアを使用することにより、安定
した摩擦帯電性が連続複写後も初期画像と同等の品質を
示す画像が得られる。 また、第１発明の現像剤を使用することによって、エ
ッジ現像のない原画に忠実な画像が得られる。また、第
２発明の現像剤は安定した摩耗帯電性が得られ、さらに
環境安定性も優れているのでこの現像剤を使用して連続
複写後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−50251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−7046（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】キャリアとトナーからなる電子写真用現像
剤において、該トナーがバインダー樹脂としてポリエス
テル樹脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フ
ッ素４級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該
キャリアが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/10
0g以上のカーボンブラックを含有したシリコーン樹脂被
覆層を有することを特徴とする静電潜像現像用二成分現
像剤。 一般式（１） 【化１】 R1 :水素、炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2− - 【請求項２】キャリアとトナーからなる電子写真用現像
剤において、該トナーがバインダー樹脂としてポリエス
テル樹脂と極性制御剤として下記一般式で示される含フ
ッ素４級アンモニウム塩化合物を少なくとも含有し、該
キャリアが比表面積800m2/g以上、DBP吸油量が200ml/10
0g以上のカーボンブラックとアミノシランカップリング
剤を含有したシリコーン樹脂被覆層を有することを特徴
とする静電潜像現像用二成分現像剤。 一般式（１） 【化２】 R1 :水素、炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール
基 Ｒ２〜４：炭素数１〜10の低級アルキル基、アリール基 ｎ :正の整数 ｍ :正の整数 Ｘ :−CO−、−SO2−
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33029490A JP3192418B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 静電潜像現像用キャリア及び現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33029490A JP3192418B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 静電潜像現像用キャリア及び現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04204551A JPH04204551A (ja) | 1992-07-24 |
| JP3192418B2 true JP3192418B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=18231043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33029490A Expired - Lifetime JP3192418B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 静電潜像現像用キャリア及び現像剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3192418B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7671837B2 (en) | 2005-09-06 | 2010-03-02 | Apple Inc. | Scrolling input arrangements using capacitive sensors on a flexible membrane |
| US7710409B2 (en) | 2001-10-22 | 2010-05-04 | Apple Inc. | Method and apparatus for use of rotational user inputs |
| US7710393B2 (en) | 2001-10-22 | 2010-05-04 | Apple Inc. | Method and apparatus for accelerated scrolling |
| US7795553B2 (en) | 2006-09-11 | 2010-09-14 | Apple Inc. | Hybrid button |
| US7880729B2 (en) | 2005-10-11 | 2011-02-01 | Apple Inc. | Center button isolation ring |
| US7910843B2 (en) | 2007-09-04 | 2011-03-22 | Apple Inc. | Compact input device |
| US7932897B2 (en) | 2004-08-16 | 2011-04-26 | Apple Inc. | Method of increasing the spatial resolution of touch sensitive devices |
| US8022935B2 (en) | 2006-07-06 | 2011-09-20 | Apple Inc. | Capacitance sensing electrode with integrated I/O mechanism |
| US8059099B2 (en) | 2006-06-02 | 2011-11-15 | Apple Inc. | Techniques for interactive input to portable electronic devices |
| US8125461B2 (en) | 2008-01-11 | 2012-02-28 | Apple Inc. | Dynamic input graphic display |
| US8395590B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-03-12 | Apple Inc. | Integrated contact switch and touch sensor elements |
| US8416198B2 (en) | 2007-12-03 | 2013-04-09 | Apple Inc. | Multi-dimensional scroll wheel |
| US8446370B2 (en) | 2002-02-25 | 2013-05-21 | Apple Inc. | Touch pad for handheld device |
| US8482530B2 (en) | 2006-11-13 | 2013-07-09 | Apple Inc. | Method of capacitively sensing finger position |
| US8514185B2 (en) | 2006-07-06 | 2013-08-20 | Apple Inc. | Mutual capacitance touch sensing device |
| US8537132B2 (en) | 2005-12-30 | 2013-09-17 | Apple Inc. | Illuminated touchpad |
| US8552990B2 (en) | 2003-11-25 | 2013-10-08 | Apple Inc. | Touch pad for handheld device |
| US8743060B2 (en) | 2006-07-06 | 2014-06-03 | Apple Inc. | Mutual capacitance touch sensing device |
| US8749493B2 (en) | 2003-08-18 | 2014-06-10 | Apple Inc. | Movable touch pad with added functionality |
| US8816967B2 (en) | 2008-09-25 | 2014-08-26 | Apple Inc. | Capacitive sensor having electrodes arranged on the substrate and the flex circuit |
| US8820133B2 (en) | 2008-02-01 | 2014-09-02 | Apple Inc. | Co-extruded materials and methods |
| US9654104B2 (en) | 2007-07-17 | 2017-05-16 | Apple Inc. | Resistive force sensor with capacitive discrimination |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4070702B2 (ja) * | 2003-10-10 | 2008-04-02 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー、現像剤、画像形成方法および画像形成装置 |
| CN111345295B (zh) * | 2020-03-30 | 2021-10-22 | 深圳正海创新材料有限公司 | 一种中药油改性的活性硅抗菌液及其制备方法、抗菌涂层的制备方法 |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP33029490A patent/JP3192418B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US7710394B2 (en) | 2001-10-22 | 2010-05-04 | Apple Inc. | Method and apparatus for use of rotational user inputs |
| US7710393B2 (en) | 2001-10-22 | 2010-05-04 | Apple Inc. | Method and apparatus for accelerated scrolling |
| US8446370B2 (en) | 2002-02-25 | 2013-05-21 | Apple Inc. | Touch pad for handheld device |
| US8749493B2 (en) | 2003-08-18 | 2014-06-10 | Apple Inc. | Movable touch pad with added functionality |
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| US7932897B2 (en) | 2004-08-16 | 2011-04-26 | Apple Inc. | Method of increasing the spatial resolution of touch sensitive devices |
| US7671837B2 (en) | 2005-09-06 | 2010-03-02 | Apple Inc. | Scrolling input arrangements using capacitive sensors on a flexible membrane |
| US7880729B2 (en) | 2005-10-11 | 2011-02-01 | Apple Inc. | Center button isolation ring |
| US8537132B2 (en) | 2005-12-30 | 2013-09-17 | Apple Inc. | Illuminated touchpad |
| US8059099B2 (en) | 2006-06-02 | 2011-11-15 | Apple Inc. | Techniques for interactive input to portable electronic devices |
| US8022935B2 (en) | 2006-07-06 | 2011-09-20 | Apple Inc. | Capacitance sensing electrode with integrated I/O mechanism |
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| US7795553B2 (en) | 2006-09-11 | 2010-09-14 | Apple Inc. | Hybrid button |
| US8482530B2 (en) | 2006-11-13 | 2013-07-09 | Apple Inc. | Method of capacitively sensing finger position |
| US9654104B2 (en) | 2007-07-17 | 2017-05-16 | Apple Inc. | Resistive force sensor with capacitive discrimination |
| US7910843B2 (en) | 2007-09-04 | 2011-03-22 | Apple Inc. | Compact input device |
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| US8820133B2 (en) | 2008-02-01 | 2014-09-02 | Apple Inc. | Co-extruded materials and methods |
| US8816967B2 (en) | 2008-09-25 | 2014-08-26 | Apple Inc. | Capacitive sensor having electrodes arranged on the substrate and the flex circuit |
| US8395590B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-03-12 | Apple Inc. | Integrated contact switch and touch sensor elements |
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| JPH04204551A (ja) | 1992-07-24 |
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