JP2003280289A - 静電潜像現像剤用キャリア、静電潜像現像剤及び静電潜像現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 結着樹脂の軟化点が低く、ワックス及び着色
剤を含むトナー粒子を混合してなる電子写真用２成分現
像剤において、長時間使用してもキャリアへのスペント
が少なく、帯電量の低下、トナー飛散、及び地肌汚れが
発生せず、かつ、安定した高画質を維持できる信頼性の
優れたキャリアを提供する。 【解決手段】 磁性を有する芯材の表面がシリコーン樹
脂、アミノシランカップリング剤及び含フッ素シランカ
ップリング剤を含有する被膜で被覆されている静電潜像
現像剤用キャリア。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真で用いら
れる静電潜像現像剤用キャリア、それを用いた現像剤及
び現像方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真の現像方式には、トナーのみを
主成分とする、いわゆる一成分系現像方式と、ガラスビ
ーズ、磁性体キャリア、あるいは、それらの表面を樹脂
などで被覆したコートキャリアとトナーとを混合して使
用する二成分系現像方式がある。二成分系現像方式は、
キャリアを使用することから、トナーに対する摩擦帯電
面積が広いため、一成分成分系現像方式に比較して帯電
特性が安定しており、また、現像領域へのトナー供給量
能力が高いため、長期にわたって高画質を維持するのに
有利である。

【０００３】近年、解像度アップ、ハイライト再現性向
上及びカラー化などに対応するため、潜像の最小単位
（１ドット）の極小化、高密度化が図られている。特
に、これらの潜像（ドット）を、忠実に現像できる信頼
性の高い現像システムが重要な課題となってきており、
そのため、プロセス条件、現像剤（トナー、キャリア）
両面から種々の提案がなされている。

【０００４】キャリア粒子は長時間の使用中、常にトナ
ー粒子を所望する極性で、かつ、充分な帯電量に摩擦帯
電しなければならない。しかしながら、粒子間の衝突、
粒子と現像装置内での機械的攪拌、又はこれらによる発
熱で、キャリア粒子表面にトナーが融着し、いわゆるス
ペントトナーが生じ、キャリア粒子の帯電特性が使用時
間と共に低下する。それに伴い、画像の地肌汚れや、ト
ナー飛散が生じるため、現像剤全体を取り替える必要が
生じる。

【０００５】このようなスペント化を防止するため、キ
ャリア芯材表面に、表面エネルギーの低い樹脂、例えば
フッ素樹脂やシリコーン樹脂などをコートすることによ
りキャリアの長寿命化が図られてきた。例えば特開昭５
５−１２７５６９号公報には常温硬化型シリコーン樹脂
と正帯電性窒素樹脂で被覆したキャリアが、特開昭５５
−１５７７５１号公報には変性シリコーン樹脂を少なく
とも１種含有した被覆材をコートしたキャリアが、特開
昭５６−１４０３５８号公報には常温硬化型シリコーン
樹脂及びスチレン・アクリル樹脂を含有した樹脂被覆層
を有するキャリアが、特開昭５７−９６３５５号公報に
は核粒子表面を２層以上のシリコーン樹脂でコートし、
層間に接着性がないようにしたキャリアが、特開昭５７
−９６３５６号公報には核粒子表面にシリコーン樹脂を
多層塗布したキャリアが、また特開昭５８−２０７０５
４号公報には炭化ケイ素を含有するシリコーン樹脂で表
面を被覆したキャリアが、特開昭６１−１１０１６１号
公報には２０ｄｙｎ／ｃｍ以下の臨界表面張力を示す材
料で被覆した正帯電性キャリアが、特開昭６２−２７３
５７６号公報にはフッ素アルキルアクリレートを含有す
る被覆材でコートしたキャリアと、含クロムアゾ染料を
含くむトナーからなる現像剤が記載されている。

【０００６】しかしながら、近年、高画質化のためにト
ナーが小粒径化する傾向にあり、キャリアへのトナース
ペントが生じ易くなっている。また、フルカラートナー
の場合、色再現性を良くするために、低軟化点の樹脂が
使用されている。更にトナーにワックスを含有させてメ
ンテナンスを容易にした現像剤の場合には、キャリアへ
のスペント量が非常に多くなり、トナー帯電量の低下、
トナー飛散及び地肌汚れが起こっている。フルカラー電
子写真システムでは、帯電量が低下すると、ハイライト
部の画像濃度の変化が起き易く、高画質が維持出来ない
のが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記背景に
鑑み、結着樹脂の軟化点が低く、ワックス及び着色剤を
含むトナー粒子を混合してなる電子写真用二成分現像剤
において、長時間使用してもキャリアへのスペントが少
なく、帯電量の低下、トナー飛散、及び地肌汚れが発生
せず、かつ、安定した高画質を維持できる信頼性の優れ
たキャリアを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
について検討を重ねたところ、シリコーン樹脂被覆キャ
リアの繰り返し使用に伴う、キャリア被膜のわずかな削
れを利用して、摩擦帯電能力の高いキャリアコート層を
出現させつつ、スペントの防止が図れるキャリア及び現
像剤を見出し本発明に至った。更に、キャリアに特定の
粒径、電気・磁気物性を付与することにより、高画質・
高信頼化が図れる構成を見出した。すなわち、本発明に
よれば、第一に、請求項１では、磁性を有する芯材の表
面がシリコーン樹脂、アミノシランカップリング剤及び
含フッ素シランカップリング剤を含有する被膜で被覆さ
れていることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリアが
提供される。

【０００９】第二に、請求項２では、上記請求項１記載
の静電潜像現像剤用キャリアにおいて、含フッ素シラン
カップリング剤の含有量が被膜の厚さ方向に対して異な
っており、芯材に近いほど含有量が少ないことを特徴と
する静電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１０】第三に、請求項３では、上記請求項１又は
２記載の静電潜像現像剤用キャリアにおいて、アミノシ
ランカップリング剤の含有量が被膜の厚さ方向に対して
異なっており、芯材に近いほど含有量が多いことを特徴
とする静電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１１】第四に、請求項４では、上記請求項１乃至
３のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、含フッ素シランカップリング剤の含有量がシリコ
ーン樹脂の固形分に対して０．１〜１０．０重量％であ
ることを特徴とするの静電潜像現像剤用キャリアが提供
される。

【００１２】第五に、請求項５では、上記請求項１乃至
４のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、アミノシランカップリング剤の含有量がシリコー
ン樹脂の固形分に対して０．５〜２０．０重量％である
ことを特徴とするの静電潜像現像剤用キャリアが提供さ
れる。

【００１３】第六に、請求項６では、上記請求項１乃至
５のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、該キャリアの重量平均粒径Ｄｗが２５〜４５μ
ｍ、該キャリア中の４４μｍよりも小さい粒径を有する
粒子の割合が７０重量％以上、２２μｍよりも小さい粒
径を有する粒子の割合が７．０重量％以下であることを
特徴とする静電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１４】第七に、請求項７では、上記請求項１乃至
６のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、該キャリア中の２２μｍよりも小さい粒径を有す
る粒子の割合が３重量％以下であることを特徴とする静
電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１５】第八に、請求項８では、上記請求項１乃至
６のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、該キャリア中の２２μｍよりも小さい粒径を有す
る粒子の割合が１重量％以下であることを特徴とする静
電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１６】第九に、請求項９では、上記請求項１乃至
８のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアにお
いて、芯材の嵩密度が２．３ｇ／ｃｍ³以上であること
を特徴とする静電潜像現像剤用キャリアが提供される。

【００１７】第十に、請求項１０では、上記請求項１乃
至９のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリアに
おいて、該キャリアの電気抵抗（ＬｏｇＲ、Ω・ｃｍ）
が１２．０以上であることを特徴とする静電潜像現像剤
用キャリアが提供される。

【００１８】第十一に、請求項１１では、上記請求項１
乃至１０のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリ
アにおいて、１ＫＯｅにおける磁気モーメントが７６ｅ
ｍｕ／ｇ以上であることを特徴とする静電潜像現像剤用
キャリアが提供される。

【００１９】第十二に、請求項１２では、上記請求項１
乃至１１のいずれか１項記載の静電潜像現像剤用キャリ
アとワックスを含有するオイルレス定着用カラートナー
とからなることを特徴とする静電潜像現像剤が提供され
る。

【００２０】第十三に、請求項１３では、上記請求項１
２記載の静電潜像現像剤において、トナーの重量平均粒
径が６．０μｍ以下であることを特徴とする静電潜像現
像剤が提供される。

【００２１】第十四に、請求項１３では、潜像担持体と
対向して設けられる現像剤担持体上に磁性を有するキャ
リアと実質的に非磁性体であるトナーとからなる現像剤
を磁気的に保持し、潜像担持体に現像剤を連続的に当接
させ、現像剤担持体と潜像担持体の間に電位差を設ける
ことによりトナーを潜像担持体上に静電的に吸着させて
現像を行う静電潜像現像方法において、上記現像剤とし
て請求項１２又は請求項１３記載の現像剤を用いること
を特徴とする静電潜像現像方法が提供される。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のキャリアは、少なくとも磁性粒子表面にシリコ
ーン樹脂組成物の硬化物を主成分とするコート層を設け
たキャリアであって、該コート層のシリコーン樹脂中に
アミノシランカップリング剤及び含フッ素シランカップ
リング剤を含有させたものである。本発明のキャリアに
よれば帯電安定性の優れた長寿命キャリアが得られる。
すなわち本発明のキャリアと結着樹脂、ワックス及び着
色剤を含むトナー粒子を混合することにより、長時間使
用してもキャリアへのスペントが少なく、帯電量の低
下、トナー飛散、及び地肌汚れが発生せず、かつ、安定
した高画質を維持できる信頼性の優れた電子写真現像剤
が形成される。

【００２３】上述のように、本発明のキャリアは、シリ
コーン樹脂被膜中にアミノシランカップリング剤と含フ
ッ素シランカップリング剤を含有する。これら２種類の
シランカップリング剤の作用により、スペント及び帯電
量の安定性が得られるのは、キャリアの繰り返し使用時
に、キャリアの被膜が少しずつ削れるようにしたため
で、これは被覆材の分子量、分子量分布、組成及び分子
量の小さな樹脂を含有させることにより可能である。中
でも、シリコーン樹脂は、低表面エネルギーであり、か
つ膜が少しずつ削れていくため、上記の目的に最適であ
る。

【００２４】本発明では、シリコーン樹脂に対して、ア
ミノシランカップリング剤及び含フッ素シランカップリ
ング剤を化学反応させて層内に取り込み、更にそれぞれ
の含有量を深さ方向で変えることにより、帯電安定性と
スペント防止の効果が発揮される。

【００２５】本発明の被覆樹脂として使用できるシリコ
ーン樹脂としては、表１の一般式で表される繰り返し単
位を含むシリコーン樹脂が挙げられる。

【００２６】

【表１】 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メ
トキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基、またはフェ
ニル基を表す。

【００２７】こうしたシリコーン樹脂の例として、たと
えばストレートシリコーン樹脂としては、ＫＲ２７１、
ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、Ｒ２５５、ＫＲ
１５２（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４
０６（東レダウコーニングシリコーン社製）などがあ
る。また、変性シリコーン樹脂としては、エポキシ変性
シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性
シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変
性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げら
れる。例としては、エポキシ変性：ＥＳ−１００１Ｎ、
アクリル変性シリコーン：ＫＲ−５２０８、ポリエステ
ル変性：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性：ＫＲ−２０
６、ウレタン変性：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業
社製）、エポキシ変性：ＳＲ２１１５、アルキッド変
性：ＳＲ２１１０（東レダウコーニングシリコーン社
製）などがある。

【００２８】本発明で使用できるアミノシランカップリ
ング剤としては、表２のようなものが挙げられる。

【００２９】

【表２】

【００３０】アミノシランカップリング剤の含有量とし
ては、シリコーンレジンの固形分に対して、０．１〜３
０重量％、より好ましくは、０．５〜２０．０重量％で
ある。アミノシランカップリング剤の含有量が０．１重
量％より少なすぎると、トナーを負極性に帯電すること
が難しく、一方含有量が３０重量％より多すぎると、ト
ナーの帯電量（負極性）が高くなりすぎるて十分な画像
濃度を出すことができなくなる。

【００３１】含フッ素シランカップリング剤としては、
特にフルオロアルキルシランがスペント防止に対して有
効である。シリコーン樹脂と化学的に反応して、耐久性
のある表面エネルギーの低い塗膜を形成する。フルオロ
アルキルシランとしては表３のものが挙げられる。

【００３２】

【表３】

【００３３】含フッ素シランカップリング剤の含有量と
しては、シリコーンレジンの固形分に対して、０．０５
〜１５重量％、より好ましくは、０．１〜１０．０重量
％である。含フッ素シランカップリング剤の含有量が
０．０５重量％より少なすぎると、トナースペントに対
して効果が見られず、一方含有量が１５重量％よりも多
いと、トナーを十分に負極性にすることが難しくなる。

【００３４】被膜の厚さ方向に対してアミノシランカッ
プリング剤、及び含フッ素シランカップリング剤の含有
量を変えるには、それぞれのカップリング剤に対して、
濃度の異なる２種以上のコート液を作製し、一種のコー
ト液を塗布しながら、濃度の異なる他のコート液を任意
の割合で投入して行けば良い。

【００３５】更に、本発明では、キャリア芯材粒子表面
を被覆する樹脂として、以下に示すものを単独又は上記
シリコーン樹脂と混合して使用することも可能である。
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体などのスチレン系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケト
ン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、メラミン樹脂など。

【００３６】キャリア芯材粒子表面に樹脂層を形成する
ための方法としては、スプレードライ法、浸漬法、ある
いはパウダーコーティング法など公知の方法が使用でき
る。特に、流動床型コーティング装置を用いる方法は、
均一な塗付膜を形成するのに有効である。

【００３７】本発明のキャリア粒径としては、重量平均
粒径Ｄｗが２５〜４５μｍであり、該キャリア中の４４
μｍよりも小さい粒径を有する粒子の含有割合が７０重
量％以上で、２２μｍより小さい粒径を有する粒子の含
有割合が７．０重量％以下である。

【００３８】キャリア芯材粒子表面上に形成する樹脂層
の厚みは、通常０．０２〜１μｍ、好ましくは０．０３
〜０．８μｍである。樹脂層の厚みはきわめて小さいこ
とから、樹脂層を被覆した芯材粒子からなるキャリアと
キャリア芯材粒子の粒度分布は実質的に同じである。

【００３９】重量平均粒径Ｄｗが前記範囲よりも大きい
と、キャリア付着が起こりにくい。しかし、高画像濃度
を得るために、トナー濃度を高くすると、地汚れが発生
しやすくなる。また、現像におけるドット径の再現性が
悪くなり、画像ザラツキが目立ってくる。キャリア付着
は、静電潜像の画像部又は地肌部にキャリアが付着する
現象を示す。それぞれの電界が強いほどキャリア付着し
易い。画像部は、トナー現像されることにより電界が弱
められるため、地肌部に比べ、キャリア付着は起こりに
くい。キャリア付着は、感光体ドラムや定着ローラーの
傷の原因となる等の不都合を生じるので好ましくない。

【００４０】小粒径キャリアの場合、キャリア付着して
いるキャリアの粒径を調べてみると、大部分は、２２μ
ｍ未満の微細粒子である。重量平均粒径Ｄｗが２５μｍ
〜４５μｍの小粒径キャリアにおいて、２２μｍより小
さい粒子の重量比率を変化させてキャリア付着を評価し
たところ、２２μｍ以下の粒径を有する粒子が７重量％
以下ならば大きな問題はないが、３重量％、更に１重量
％とすると、キャリア付着は更に改善されることが判明
した。

【００４１】本発明のキャリアを構成する芯材粒子の材
料としては、従来公知の各種の磁性材料が用いられる。
芯材粒子は１ＫＯｅにおける磁気モーメントが７０ｅｍ
ｕ／ｇ以上、好ましくは７６ｅｍｕ／ｇ以上とすること
により、キャリア付着は実質的に発生しなくなり、画像
のざらつきが少ない高画質が得られる。その上限値は特
に制約されないが、通常、１５０ｅｍｕ／ｇ程度であ
る。キャリア芯材粒子の磁気モーメントが前記範囲より
も小さくなると、キャリア付着が生じやすくなるので好
ましくない。

【００４２】前記磁気モーメントは、以下のようにして
測定することができる。Ｂ−Ｈトレーサー（ＢＨＵ−６
０／理研電子（株）製）を使用し、円筒のセルにキャリ
ア芯材粒子１．０ｇを詰めて装置にセットする。磁場を
徐々に大きくし、３０００Ｏｅまで変化させ、次に徐々
に小さくして零にした後、反対向きの磁場を徐々に大き
くし３０００Ｏｅとする。更に、徐々に磁場を小さくし
て零にした後、最初と同じ方向に磁場をかける。このよ
うにして、Ｂ−Ｈカーブを図示し、その図より１０００
（１Ｋ）Ｏｅの磁気モーメントを算出する。

【００４３】本発明のキャリアで使用する１ＫＯｅの磁
場を印加したときに、７０ｅｍｕ／ｇ以上となる芯材粒
子としては、例えば、鉄、コバルトなどの強磁性体、マ
グネタイト、ヘマタイト、Ｌｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚ
ｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ
系フェライト、Ｂａ系フェライト、Ｍｎ系フェライトな
どが挙げられる。

【００４４】フェライトとは、一般に下記式で表わされ
る焼結体である。

【数１】（ＭＯ）ｘ（ＮＯ）ｙ（Ｆｅ₂Ｏ₃）ｚ 但し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００ｍｏｌ％であって、Ｍ、Ｎは
それぞれ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓ
ｒ、Ｃａなどであり、２価の金属酸化物と３価の鉄酸化
物との完全混合物から構成されている。

【００４５】本発明において、より好ましく用いられる
１ＫＯｅの磁場を印加したときの磁気モーメントが７６
ｅｍｕ／ｇ以上の芯材粒子としては、例えば、鉄系、マ
グネタイト系、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライト、Ｍｎ系
フェライトなどが挙げられる。

【００４６】キャリア芯材の嵩密度が２．２ｇ／ｃｍ³
以上、より好ましくは２．３ｇ／ｃｍ³以上であると、
キャリア付着防止に有利である。嵩密度が小さい芯材
は、多孔性、又は表面の凹凸が大きい。嵩密度が小さい
と、１ＫＯｅの磁気モーメント（ｅｍｕ／ｇ）が大きく
ても、１粒子当たりの実質的な磁気モーメントの値が小
さくなるため、キャリア付着に対して不利である。ま
た、表面の凹凸が大きいと場所によりコート樹脂の厚み
が違ってきて、帯電量、及び抵抗の不均一性を生じ易
く、経時での耐久性、キャリア付着などに影響を与え
る。

【００４７】本発明のキャリアにおいて、抵抗率（Ｌｏ
ｇＲ、Ω・ｃｍ）は、１２．０以上、より好ましくは１
３．０以上である。キャリアの抵抗率が前記範囲よりも
低いと、現像ギャップ（感光体と現像スリーブ間の最近
接距離）が狭くなった場合、キャリアに電荷が誘導され
てキャリア付着が発生し易くなる。感光体の線速度及び
現像スリーブの線速度が大きい場合、悪化の傾向が見ら
れる。また、ＡＣバイアスを印加する場合は顕著であ
る。通常、カラートナー現像用キャリアは充分なトナー
付着量を得るため、低抵抗のものが使用されることが一
般的である。上記の抵抗範囲のキャリアは、適正なトナ
ー帯電量のもとで使用することにより、充分な画像濃度
が得られることが分かった。

【００４８】上記キャリア抵抗率は、次の方法により、
測定することができる。図１に示すように、電極間距離
２ｍｍ、表面積２×４ｃｍの電極（１２ａ）、（１２
ｂ）を収容したフッ素樹脂製容器からなるセル（１１）
にキャリア（１３）を充填し、両極間に１００Ｖの直流
電圧を印加し、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ
（４３２９Ａ＋ＬＪＫ ５ＨＶＬＶＷＤＱＦＨ ＯＨＷ
ＨＵ；横川ヒューレットパッカード株式会社製）にて直
流抵抗を測定し、電気抵抗率ＬｏｇＲ、Ωｃｍを算出す
る。

【００４９】上記キャリアの抵抗率の調整は、芯材粒子
上の被覆樹脂の抵抗調整、膜厚の制御によって可能であ
る。また、キャリア抵抗調整のために、導電性微粉末を
被覆樹脂層に添加して使用することも可能である。

【００５０】上記導電性微粉末としては、導電性Ｚｎ
Ｏ、Ａｌ等の金属又は金属酸化物粉、種々の方法で調製
されたＳｎＯ₂又は種々の元素をドープしたＳｎＯ₂、Ｔ
ｉＢ₂、ＺｎＢ₂、ＭｏＢ₂等のホウ化物、炭化ケイ素、
ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリ（パラ−フ
ェニレンスルフィド）ポリピロール、ポリエチレン等の
導電性高分子、ファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、チャネルブラック等のカーボンブラック等が挙げら
れる。これらの導電性微粉末は、以下の方法、即ち、コ
ーティングに使用する溶媒、あるいは被覆用樹脂溶液に
導電性微粉末を投入後、ボールミル、ビーズミルなどメ
ディアを使用した分散機、あるいは高速回転する羽根を
備えた攪拌機を使用することによって均一に分散するこ
とができる。

【００５１】本発明の現像剤は、前記キャリアとトナー
とからなる。本発明に使用されるトナーは、熱可塑性樹
脂を主成分とするバインダー樹脂中に、着色剤、微粒
子、そして帯電制御剤、離型剤等を含有させたものであ
り、従来公知の各種のトナーを用いることができる。こ
のトナーは、重合法、造粒法などの各種のトナー製法に
よって作製された不定形又は球形のトナーであることが
できる。また、磁性トナー及び非磁性トナーのいずれも
使用可能である。

【００５２】トナーのバインダー樹脂としては以下のも
のを、単独あるいは混合して使用できる。スチレン系バ
インダー樹脂として、ポリスチレン、ポリビニルトルエ
ン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−
ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−
メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体等のスチレン系共重合体；アクリル系バイン
ダーとして、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレーが挙げられ、その他、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂肪族炭化水素
樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィ
ンワックスなどが挙げられる。

【００５３】また、ポリエステル樹脂は、スチレン系や
アクリル系樹脂に比して、トナーの保存時の安定性を確
保しつつ、より溶融粘度を低下させることが可能であ
る。このようなポリエステル樹脂は、例えば、アルコー
ルとカルボン酸との重縮合反応によって得ることができ
る。

【００５４】アルコールとしては、ポリエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオ
ール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプ
ロピレン化ビスフェノーＡなどのエーテル化ビスフェノ
ール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和
の炭化水素基で置換した２価のアルコール単位体、その
他の２価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，
３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペ
ンタエスリトールジペンタエスリトール、トリペンタエ
スリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、
１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−
メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−
ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベン
ゼン等の三価以上の高アルコール単量体を挙げることが
できる。

【００５５】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸等のモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した２価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸からの二量体、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタント
リカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカ
ルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メ
タン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エン
ボール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多
価カルボン酸単量体を挙げることができる。

【００５６】エポキシ系樹脂としては、ビスフェノール
Ａとエポクロルヒドリンとの重縮合物等があり、例え
ば、エポミックＲ３６２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６
６、Ｒ３６７、Ｒ３６９（以上、三井石油化学工業
（株）製）、エポトートＹＤ−０１１、ＹＤ−０１２、
ＹＤ−０１４、ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１７、（以上、
東都化成（株）製）エポコート１００２、１００４、１
００７（以上、シェル化学社製）等の市販のものが挙げ
られる。

【００５７】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、ハン
ザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイル
ブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイ
エロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モ
ノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知のいかな
る染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

【００５８】本発明で用いるトナーは離型剤が含有され
ている。離型材料としては、低分子量ポリプロピレン、
低分子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ホホバワックス、ライスワック
ス、モンタン酸ワックス等を単独又は混合して用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００５９】また、トナーに磁性体を含有させて磁性ト
ナーとすることも可能である。磁性体としては、鉄、コ
バルトなどの強磁性体、マグネタイト、ヘマタイト、Ｌ
ｉ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ
系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｂａフェライト
などの微粉末が使用できる。

【００６０】トナーの摩擦帯電性を充分に制御する目的
で、いわゆる帯電制御剤、例えばモノアゾ染料の金属錯
塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ
塩、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体アミ
ノ化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などを
含有させることができる。

【００６１】トナーには、添加剤を添加することができ
る。良好な画像を得るためには、トナーに十分な流動性
を付与することが肝要である。これには、一般に流動性
向上材として疎水化された金属酸化物の微粒子や、滑剤
などの微粒子を外添することが有効であり、金属酸化
物、有機樹脂微粒子、金属石鹸などを添加剤として用い
ることが可能である。これら添加物の具体例としては、
テフロン（登録商標）、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤
や、酸化セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤；例えば表
面を疎水化したＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等の無機酸化物などの
流動性付与剤；ケーキング防止剤として知られるもの、
及び、それらの表面処理物などが挙げられる。トナーの
流動性を向上させるためには、特に、疎水性シリカが好
ましく用いられる。

【００６２】本発明で用いるトナーにおいて、その重量
平均粒径Ｄｗは９．０以下更に好ましくは、６．０μｍ
以下である。キャリアに対するトナーの割合は、キャリ
ア１００重量部当り、トナー２〜２５重量部、好ましく
は４〜１５重量部の割合である。

【００６３】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量
部を表わす。

【００６４】まずトナー及びキャリアの製造例を示す。 製造例１：トナーＡの作製 ポリエステル（重量平均分子量 １６０００） １００部 銅フタロシアニン顔料 ２部 カルナバワックス ７部 下記構造式で示す極性制御剤 １部

【化１】 上記の材料を、熱ロールで１２０℃で混練後、冷却固化
した後、粉砕、分級して、体積平均粒径７．４μｍのフ
ルカラー用シアントナーを得た。更に、このトナー１０
０部に対して、シリカＲ９７２（日本アエロジル社製）
を、１．０部添加混合してトナーＡを得た。

【００６５】製造例２：トナーＢの作製 製造例１と同じ処方で混練、粉砕、分級して、体積平均
粒径５．７μｍのフルカラー用シアントナーを得た。更
に、このトナー１００部に対して、シリカＲ９７２（日
本アエロジル社製）を、１．３部添加混合してトナーＢ
を得た。

【００６６】 製造例３：キャリアＣの作製 ２官能及び３官能モノマーから作製したメチルシリコーン樹脂 （重量平均分子量約４０００）‥‥固形分１０％のトルエン溶液 １０００ｇ ケッチェンブラック ７ｇ 触媒Ｖ （ＣＨ₃）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₂ ５ｇ 上記分散液を、体積平均粒径７０μｍのフェライト芯材
（１ＫＯｅでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ、
嵩密度２．１ｇ／ｃｍ³、ＬｏｇＲ、Ω・ｃｍ＝１１．
７）５Ｋｇに対して、流動床型コーティング装置を用い
て、１００℃の雰囲気下で、約５０ｇ／ｍｉｎの割合で
２０分かけて塗布し、更に、このシリコーン樹脂を塗布
したフェライト粒子を、２７０℃で１時間加熱して、キ
ャリアＣを得た。

【００６７】 製造例４：キャリアＤの作製 ２官能及び３官能モノマーから作製したメチルシリコーン樹脂 （重量平均分子量約４０００）‥‥固形分１０％のトルエン溶液 １０００ｇ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ （ＭＷ ２２２．４） １０ｇ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ （ＭＷ ５６８．１） ５ｇ ケッチェンブラック ７ｇ 触媒Ｖ （ＣＨ₃）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₂ ５ｇ 上記分散液を、体積平均粒径７０μｍのフェライト芯材
（１ＫＯｅでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ、
嵩密度２．１ｇ／ｃｍ³、ＬｏｇＲ、Ω・ｃｍ＝１１．
７）５Ｋｇに対して、流動床型コーティング装置を用い
て、１００℃の雰囲気下で、約５０ｇ／ｍｉｎの割合で
２０分かけて塗布し、更に、このシリコーン樹脂を塗布
したフェライト粒子を、２７０℃で１時間加熱して、キ
ャリアＤを得た。

【００６８】 製造例５：キャリアＥの作製 コート液： 製造例３で使用したものと同じメチルシリコーン樹脂 ５００ｇ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ （ＭＷ ２２２．４） １０ｇ ケッチェンブラック ３．５ｇ 製造例３で使用したものと同じ触媒Ｖ ２．５ｇ コート液： 製造例３で使用したものと同じメチルシリコーン樹脂 ５００ｇ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ （ＭＷ ５６８．１） ５ｇ ケッチェンブラック ３．５ｇ 製造例３で使用したものと同じ触媒Ｖ ２．５ｇ 製造例３と同じフェライト芯材５Ｋｇに対して、コート
液を毎分５０ｇの割合で塗布した。塗布開始と同時に
分散液を毎分２５ｇの割合で、コート液に投入し、
均一に分散させながら１００℃の雰囲気下で、約５０ｇ
／ｍｉｎの割合で２０分かけて塗布した。塗布終了直前
のコート液に対するコート液の割合を測定したとこ
ろ、約６０％であった。塗布終了後、更に、このシリコ
ーン樹脂を塗布したフェライト粒子を、２７０℃で１時
間加熱して、キャリアＥを得た。

【００６９】 製造例６：キャリアＦの作製 ２官能及び３官能モノマーから作製したメチルシリコーン樹脂 （重量平均分子量約４０００）‥‥固形分１０％のトルエン溶液 ２０００ｇ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ （ＭＷ ２２２．４） ２０ｇ ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ （ＭＷ ５６８．１） １０ｇ ケッチェンブラック １４ｇ 触媒Ｖ （ＣＨ₃）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₂ １０ｇ 上記分散液を、体積平均粒径３６μｍ、４４μｍ以下８
２重量％、２２ミクロン以下６．３重量％のフェライト
芯材（１ＫＯｅでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／
ｇ、嵩密度２．１ｇ／ｃｍ³）５Ｋｇに対して、流動床
型コーティング装置を用いて、１００℃の雰囲気下で、
約５０ｇ／ｍｉｎの割合で２０分かけて塗布し、更に、
このシリコーン樹脂を塗布したフェライト粒子を、２７
０℃で１時間加熱して、キャリアＦを得た。

【００７０】製造例７：キャリアＧの作製 体積平均粒径３６μｍ、４４μｍ以下８７重量％、２２
ミクロン以下２．７重量％のフェライト芯材を使用する
以外は、製造例６と全く同じ方法でキャリアを作製し、
キャリアＧを得た。

【００７１】製造例８：キャリアＨの作製 体積平均粒径３５μｍ、４４μｍ以下８９重量％、２２
ミクロン以下０．６重量％のフェライト芯材を使用する
以外は、製造例６と全く同じ方法でキャリアを作製し、
キャリアＨを得た。

【００７２】製造例９：キャリアＩの作製 体積平均粒径３６μｍ、４４μｍ以下８４重量％、２２
ミクロン以下５．９重量％のフェライト芯材（１ＫＯｅ
での飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ、嵩密度２．
４５ｇ／ｃｍ³）の芯材を使用する以外は、製造例６と
全く同じ方法で、キャリアＩを作製した。

【００７３】製造例１０：キャリアＪの作製 体積平均粒径３６μｍ、４４μｍ以下８２重量％、２２
ミクロン以下６．３重量％のフェライト芯材（１ＫＯｅ
での飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ、）の芯材を
使用する以外は、製造例６と全く同じ方法で、Ｌｏｇ
Ｒ、Ω・ｃｍ＝１４．３のキャリアＪを作製した。

【００７４】製造例１１：キャリアＫの作製 体積平均粒径３５μｍ、４４μｍ以下８１重量％、２２
ミクロン以下６．１重量％のフェライト芯材（１ＫＯｅ
での飽和磁気モーメント＝７８ｅｍｕ／ｇ、嵩密度２．
２ｇ／ｃｍ³）の芯材を使用する以外は、製造例６と全
く同じ方法で、キャリアＫを作製した。

【００７５】試作したキャリアの特性を表４に示す。

【表４】

【００７６】品質評価 上記により得られたキャリア（Ｃ〜Ｋ）をトナー（Ａ又
はＢ）と混合して現像剤とし、それを複写機に装填して
画像出しを行ない評価を行なった。評価方法は次の各方
法によった。 （１）画像濃度：上記現像条件における、３０ｍｍ×３
０ｍｍのベタ部の中心をＸ−Ｒｉｔｅ９３８分光測色濃
度計で、５個所測定し平均値を出す。 （２）ハイライト再現ランク：粒状性についてランク見
本を作製し評価した。ランク１０が最良 （３）地汚れ：上記現像条件における地肌部の地汚れを
１０段階で評価した。ランクが高い程地汚れが少なく、
ランク１０が最良 （４）キャリア付着：地肌ポテンシャル＝Ｖｂ−Ｖｄ キャリア付着が発生すると、感光体ドラムや定着ローラ
ーの傷の原因となり、画像品質の低下を招く。キャリア
付着しても一部のキャリアしか紙に転写してこないた
め、キャリア付着を直接感光体ドラム上で観察・評価し
た。現像バイアス（Ｖｂ）をＤＣ−５００Ｖに固定し、
帯電電位（Ｖｄ）を−９００Ｖ（＝地肌ポテンシャル４
００Ｖ）とし、地肌部（⇒未露光部）を現像して、キャ
リア付着を観察した。ランク１０が最良 （５）トナー飛散：現像の周囲に粘着テープを貼り、一
定枚数の間に付着するトナー量をランク見本と比較し
た。ランク１０が最良 （６）トナースペント：ランニング後のキャリアを水
（界面活性剤添加）で洗浄・乾燥し、走査型電子顕微鏡
で十分に拡大して、スペントトナーの有無を観察・評価
した。

【００７７】実施例１ キャリアＤ（１００部）に対して、トナーＡ（６部）を
加え、ボールミルで１０分攪拌して現像剤を作製したと
ころ、トナー帯電量は、−３３μＣ／ｇであった。次
に、イマジオカラー４０００（リコー社製フルカラー複
写機）を使用し、定着装置をオイルレスタイプに改造し
て、単色モードで画像出しを行ったところ、地肌汚れの
ない高画質が得られた。引続き、２万枚の連続コピーテ
ストを行った所、２万枚後も地肌汚れのない、高画質が
維持されていた。連続コピーテスト後、トナー帯電量は
−２１μＣ／ｇであった。テスト後のキャリアを走査型
電子顕微鏡で観察したところ、トナーのスペントはほと
んどみられなかった。

【００７８】比較例１ キャリアＣ（１００部）に対して、トナーＡ（６部）を
加え、ボールミルで１０分攪拌して現像剤を作製したと
ころ、トナー帯電量は、−１６μＣ／ｇであった。次
に、実施例１と同様にして、イマジオカラー４０００
（リコー社製フルカラー複写機）を使用し、定着装置を
オイルレスタイプに改造して、単色モードで画像出しを
行ったところ、地肌汚れのない高画質が得られた。引続
き、２万枚の連続コピーテストを行ったところ、５千枚
位からトナー飛散が発生し２万枚時点では、地肌汚れが
ひどくなった。連続コピーテスト後、−５μＣ／ｇと低
くなっていた。また、テスト後のキャリアを走査型電子
顕微鏡で観察したところ、キャリア上の至るところにト
ナーがスペントしていた。

【００７９】実施例２〜９ 以下、試作したキャリアＥ〜キャリアＫについて、実施
例１と同様にして、イマジオカラー４０００（リコー社
製フルカラー複写機）で評価した結果を表５に示す。

【００８０】

【表５】

【００８１】

【発明の効果】以上のように、請求項１の静電潜像現像
剤用キャリアによれば、磁性芯材の表面がシリコーン樹
脂、アミノシランカップリング剤及び含フッ素シランカ
ップリング剤を含む被膜で被覆されていることから、長
時間使用してもキャリアへのスペントが少なく、帯電量
の低下、トナー飛散、及び地肌汚れが発生せず、かつ、
ハイライト再現性が良好であるなど安定した高画質を維
持できる信頼性の優れたキャリアを得ることができる。

【００８２】請求項２の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、含フッ素シランカップリング剤の含有量が芯材に
近いほど少ないことから、耐久性のある表面エネルギー
の低い塗膜を形成すると共に帯電安定性とスペント防止
の効果が発揮される。

【００８３】請求項３の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、アミノシランカップリング剤の含有量が芯材に近
いほど多いことから、安定した帯電量が得られると共に
スペント防止の効果が発揮される。

【００８４】請求項４の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、含フッ素シランカップリング剤の含有量がシリコ
ーン樹脂の固形分に対して０．１〜１０．０重量％であ
ることから、トナースペントに対して有効で、しかもト
ナーを十分に負極性にする。

【００８５】請求項５の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、アミノシランカップリング剤の含有量がシリコー
ン樹脂の固形分に対して０．５〜２０．０重量％である
ことから、トナーを十分に負極性に帯電させる。

【００８６】請求項６の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、該キャリアの重量平均粒径Ｄｗが２５〜４５μ
ｍ、該キャリア中の４４μｍよりも小さい粒径を有する
粒子の割合が７０重量％以上、２２μｍよりも小さい粒
径を有する粒子の割合が７．０重量％以下であることか
ら、キャリア付着が起こりにくく、しかもトナー濃度を
高くしても地汚れが発生しない。

【００８７】請求項７の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、該キャリア中の２２μｍよりも小さい粒径を有す
る粒子の割合が３重量％以下であることから、キャリア
付着が更に改善される。

【００８８】請求項８の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、該キャリア中の２２μｍよりも小さい粒径を有す
る粒子の割合が１重量％以下であることから、キャリア
付着が一層改善される。

【００８９】請求項９の静電潜像現像剤用キャリアによ
れば、芯材の嵩密度が２．３ｇ／ｃｍ³以上であること
から、１粒子当たりの磁気モーメントの値が小さくなら
ず、キャリア付着防止に有利である。

【００９０】請求項１０の静電潜像現像剤用キャリアに
よれば、キャリアの電気抵抗（ＬｏｇＲ、Ω・ｃｍ）が
１２．０以上であることから、現像ギャップが狭くて
も、キャリア付着が発生しにくく、かつ感光体の線速度
や現像スリーブの線速度が大きい場合でもキャリア付着
が悪化しない。また、カラートナー現像用キャリアとし
て低抵抗のものが使用されても適正なトナー帯電量のも
となら充分な画像濃度が得られる。

【００９１】請求項１１の静電潜像現像剤用キャリアに
よれば、１ＫＯｅにおける磁気モーメントが７６ｅｍｕ
／ｇ以上であることから、より好ましく用いることがで
きる。

【００９２】請求項１２の静電潜像現像剤によれば、上
記本発明のキャリアとワックスを含有するオイルレス定
着用カラートナーからなることから、長時間使用しても
キャリアへのスペントが少なく、帯電量の低下、トナー
飛散、及び地肌汚れが発生せず、かつ、ハイライト再現
性が良好であるなど安定した高画質を維持できる信頼性
の優れた現像剤を得ることができる。

【００９３】請求項１３の静電潜像現像剤によれば、ト
ナーの重量平均粒径が６．０μｍ以下であることから、
特にハイライト再現性が良好で安定した高画質を維持で
きる信頼性の高い現像剤を得ることができる。

【００９４】請求項１４の静電潜像現像方法によれば、
潜像担持体と現像剤担持体を対向して設けた現像装置に
非磁性トナーとキャリアからなる現像剤を用いる二成分
現像方法において、現像剤として上記本発明の現像剤を
用いることから、長時間使用してもキャリアへのスペン
トが少なく、帯電量の低下、トナー飛散、及び地肌汚れ
が発生せず、かつ、ハイライト再現性が良好であるなど
安定した高画質を維持できる信頼性の優れた静電潜像現
像方法を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】キャリアの電気抵抗率の測定に用いる抵抗測定
セルの斜視図である。

【符号の説明】

１１ セル １２ａ 電極 １２ｂ 電極 １３ キャリア

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 宏明 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小番 昭宏 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA21 BA06 BA07 CA12 CA14 CA26 EA01 EA02 EA05 EA07 EA10 FA02 2H077 BA10 DB14 EA03 EA24 GA13 2H300 EJ51 EJ52 EK01 GG01 GG11

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性を有する芯材の表面がシリコーン樹
   脂、アミノシランカップリング剤及び含フッ素シランカ
   ップリング剤を含有する被膜で被覆されていることを特
   徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
2. 【請求項２】 請求項１記載の静電潜像現像剤用キャリ
   アにおいて、含フッ素シランカップリング剤の含有量が
   被膜の厚さ方向に対して異なっており、磁性粒子表面に
   近いほど含有量が少ないことを特徴とする静電潜像現像
   剤用キャリア。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の静電潜像現像剤用
   キャリアにおいて、アミノシランカップリング剤の含有
   量が被膜の厚さ方向に対して異なっており、磁性粒子表
   面に近いほど含有量が多いことを特徴とする静電潜像現
   像剤用キャリア。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、含フッ素シランカッ
   プリング剤の含有量がシリコーン樹脂の固形分に対して
   ０．１〜１０．０重量％であることを特徴とするの静電
   潜像現像剤用キャリア。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、アミノシランカップ
   リング剤の含有量がシリコーン樹脂の固形分に対して
   ０．５〜２０．０重量％であることを特徴とするの静電
   潜像現像剤用キャリア。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、該キャリアの重量平
   均粒径Ｄｗが２５〜４５μｍ、該キャリア中の４４μｍ
   よりも小さい粒径を有する粒子の割合が７０重量％以
   上、２２μｍよりも小さい粒径を有する粒子の割合が
   ７．０重量％以下であることを特徴とする静電潜像現像
   剤用キャリア。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、該キャリア中の２２
   μｍよりも小さい粒径を有する粒子の割合が３重量％以
   下であることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
8. 【請求項８】 請求項１乃至６のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、該キャリア中の２２
   μｍよりも小さい粒径を有する粒子の割合が１重量％以
   下であることを特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８のいずれか１項記載の静
   電潜像現像剤用キャリアにおいて、芯材の嵩密度が２．
   ３ｇ／ｃｍ³以上であることを特徴とする静電潜像現像
   剤用キャリア。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９のいずれか１項記載の
    静電潜像現像剤用キャリアにおいて、該キャリアの電気
    抵抗（ＬｏｇＲ、Ω・ｃｍ）が１２．０以上であること
    を特徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至１０のいずれか１項記載
    の静電潜像現像剤用キャリアにおいて、１ＫＯｅにおけ
    る磁気モーメントが７６ｅｍｕ／ｇ以上であることを特
    徴とする静電潜像現像剤用キャリア。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至１１のいずれか１項記載
    の静電潜像現像剤用キャリアとワックスを含有するオイ
    ルレス定着用カラートナーからなることを特徴とする静
    電潜像現像剤。
13. 【請求項１３】 請求項１２記載の静電潜像現像剤にお
    いて、トナーの重量平均粒径が６．０μｍ以下であるこ
    とを特徴とする静電潜像現像剤。
14. 【請求項１４】 潜像担持体と対向して設けられる現像
    剤担持体上に磁性を有するキャリアと実質的に非磁性体
    であるトナーとからなる現像剤を磁気的に保持し、潜像
    担持体に現像剤を連続的に当接させ、現像剤担持体と潜
    像担持体の間に電位差を設けることによりトナーを潜像
    担持体上に静電的に吸着させて現像を行う静電潜像現像
    方法において、前記現像剤として請求項１２又は請求項
    １３記載の静電潜像現像剤を用いることを特徴とする静
    電潜像現像方法。