JPH03210374A - 被覆組成物 - Google Patents

被覆組成物

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JPH03210374A
JPH03210374A JP2300031A JP30003190A JPH03210374A JP H03210374 A JPH03210374 A JP H03210374A JP 2300031 A JP2300031 A JP 2300031A JP 30003190 A JP30003190 A JP 30003190A JP H03210374 A JPH03210374 A JP H03210374A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は活性（化）エスチェル基（ａｃｔｉｖａｔｅｄ
ｅｓｔｅｒ　　ｇｒｏｕｐｓ）を含んだエチレン型不飽
和単量体からの共重合体に関する。これらの共重合体は
金属、木材、織物及び紙に対する被膜及び接着剤、並び
に成形品の製造に有用であり、少くとも２個の一級又は
二級アミン基を含む化合物と反応させて容易に交叉結合
させることができる。
従来被膜を製造しようとする試みは市販の重合体を用い
、またそれと共に用いる新規交叉結合剤の開発に集中さ
れて来た。例えば米国特許第３゜５１９．６２７号及び
第４，０２６，８５５号参照。
或いはまた従来法のジアミンと共に用いられる重合体を
つ（ろうとする従来法の試みはイソシアネート及び／又
はエポキシド技術の方に向けられて来た。しかしこれら
の被膜は成分が高い毒性をもつこと、取扱いが困難なこ
と、或いは多（の目的に有用な一連の被膜を十分に注文
生産することができないという欠点をもっている。
米国特許第３，４２２，１３９号においては、被膜に用
いる共重合可能単量体（ｃｏｍｏｎｍｅｒ）としてアク
リルアミドグリコール酸を用いることが記載されている
。
規則性ポリアミド共重合体の製造に活性化エステルを用
いることは文献に公知であるが［オガタ（Ｏｇａｔａ）
ら（ポリマー・ジャーナル（Ｐ　ｏｌｙｍｅｒ　　Ｊ　
ｏｕｒｎａｌ）第５巻ｐ１８６〜１９４、第６巻ｐ４１
２〜４１８、第７巻ｐ７２〜７８、及び第１０巻ｐ４９
９〜５０４：ジャーナル・オヴ・ポリマｍ−サイエンス
（Ｊ　、　ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ）第１
４巻ｐ７８３〜７９２等）参照］、これらの化合物はエ
ステル基を介して共重合させられた。
従来活性化したエステル基が残留し、市販のポリアミン
と後で交叉結合させることができるような単量体をつく
ろうとする試みはされていない。
従って本発明の目的は活性化エステル基を含むエチレン
型不飽和単量体を製造することである。
及びそれと他のエチレン型不飽和化合物との共重合体を
製造することである。
さらに本発明の目的は少くとも２個の１級又は２級アミ
ン基を含む重合体又は共重合体及び化合物を製造するこ
とである。
さらに本発明の目的はそれらから交叉結合した被膜を製
造する方法を提供することである。
本発明のこれらの目的及び他の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
本発明の単量体は重合可能なエチレン型不飽和基、即ち
ビニル基と活性化エステル基を含んでいる。
適当な単量体はＸが次の群から選ばれる基ＸＣ０ＯＲを
含んでいる。
ＣＯＨ２、−０ＣＨ−−０ＣＨ ＣＨｓ　　　　Ｃ０ＯＲ’ ＮＨＣＨ２ＮＨＣＨＣＨａ、−ＣＣＨ２Ｓ　０ｚＣＨｚ
　　　　　ＣＨＮＨＣ−ＮＯ２０ −ＣＨ−−ＣＨ−−ＮＨＣＨ；及び ＯＨＯＲＯＲ’ ＯＨＲＯ 苑にＲは脂肪族の部分であり、各Ｒ′は炭素数１〜８の
アルキルである。
この−Ｘ−ＣＯＯＲ基は重合可能なビニル結合を含む基
に直接結合しているか、又は架橋単体を介して結合して
いることができる。この架橋単位の性質は、本発明の単
量体のエステル基の反応性に本質的に何の影響も与えな
いことが見出されている。従って架橋単位及び／又は特
定の単位を用いることは基本的に単量体をつ（る上での
便宜な点の一つである。
架橋単位を用いる場合には、ビニル結合金有基及び活性
カルボン酸エステル基の両方に結合し得る有機基でなけ
ればならない。さらに架橋単位は安定であり、以後の加
工及び／又は化合物の使用に際し分解しないものでなけ
ればならない。
適当な架橋単位の例には次のものが含まれる。
ＯＣ８２Ｃ８２０ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−−Ｎ　ＨＣＨ２Ｎ
　Ｈ−１及び−ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２− 他の適当な基を用いることもできる。
従って本発明の単量体は構造 Ａ（ＣＭＹ＆Ｘ−Ｃ０ＯＲ を有する。但し式中、Ａは重合可能なビニル結合を含有
する基であり、Ｚは０又はＳ、ｍ及びｎは夫々０又は１
、Ｙは前述の架橋単位、Ｘは前記定義の通り、Ｒは脂肪
族の部分である。
アミンを作用させることにより得られる被膜の交叉結合
の際離脱基として作用するＲの正確な性質は、それが嵩
性が大きすぎ、アミンか近ずくのが妨害されない限り比
較的重要ではないことが見出された。好ましくは、Ｒは
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアル
キル基又は環の炭素数５〜８のシクロヘテロアルキル基
である。
これらの基はへテロ原子、ＮＯ２基、エーテル、ハロゲ
ン、アルコール、ニトリル及びアミドで置換されている
ことができる。従って、Ｒはアルコール、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパツール、２−ニトロエタノー
ル、２−クロロエタノール、２−シアノエタノール、エ
チレングリコール。プロピレングリコール、モノアルコ
キシエタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロ
フルフリイルアルコール、テトラヒドロピラン−２メタ
ノール、テトラヒドロピラン−３−オール、チオエタノ
ール及び他の同様な化合物から誘導されることができる
。最も好ましくは、Ｒはメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、及び随
時ヒドロキシル基を含むこれらの基から成る群から選ば
れる。
Ｃ＝Ｚ基は、本発明の活性エステル単量体に変えられる
原料化合物に依存して、存在しても存在しなくてもよい
。Ｃ＝Ｚ基が存在する場合には、Ａは一般にアクリル又
はメタクリルのような基である。Ｃ＝Ｚが単量体をつ（
るのに必要でない時には、Ａはスチリルのような基であ
る。
本発明の範囲内の適当な単量体には次のものが含まれる
。
メチルアクリルアミドグリコール、 メチルアクリルアミドグリコールメチルエーテル、 メチルメタクリロキシアセテート、 エチルアクリルアミド−Ｎ−オギザレート（Ｎ−エチロ
キザリルアクリルアミド） Ｎ、Ｎ’−ビス（エチロキザリル）アクリルアミド Ｎ−イソプロピル、Ｎ−二チロキザリルー３−プロピル
アミノメタクリルアミド Ｎ−エチロキザリルーＮ′−メチレンアミノアクリルア
ミド、 エチルＮ−２−エチロギザマートアクリレートエチル３
−ビルビルアクリレート エチルメチレンビルビレ−ト メチルアクリＩノートカルボニルオキシアセテート（メ
チルチアクリルオキシアセテート）メチルチアクリルチ
オグリコレート メチルアクリル−２−チオグリコレートメチルチアクリ
ルアミドアセテート メチルアクリルアミドグリコレートチオエーテル メチルアクリルアミド−Ｎ−メチレンチオグリコレート ｐ−エチルオギザリルスチレン 上述の化合物において他のアルキル基をメチル又はエチ
ルの代りに用いることもできる。
本発明の活性化エステル単１体は当業界に公知の標準的
な合成法、例えばエステル化、縮合、付加、脱離及び製
造すべき特定の単量体に依存した他の反応により製造す
ることができる。これらの反応は必要に応じ通常の酸性
及び塩基性の触媒を用い、通常の反応条件で行なわれる
。例えば、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキ
ルエーテルはアクリルアミドグリコール酸を所望のアル
コール又はアルコール混合物でエステル化及びエーテル
化して、またアルキルアクリロキシアセテートはアクリ
ル酸のアミン塩とアルキルハロアセテートとを縮合させ
ることによりつ（ることかできる。アルキルＮ−ω−ア
ルキロギザマードアクリレート及びＮ−アルキル−Ｎ−
アルキロギザリルアミノアクリルアミド及びメタクリル
アミドは適当な酸クロライド、例えばアルキルオギザリ
ルクロライド又はアクリロイルクロライドを所望のアル
コール又はアミン、例えばω−ヒドロキシアルキルオギ
ザレート又はアルキルアミノアルキルアクリルアミドと
縮合反応させることによりつくることができる。他の化
合物も同様にしてつくることができる。
随時単量体はエチレングリコール及びプロピレングリコ
ールのようなジオールとエステル交換させることができ
る。
単１体は通常の重合開始剤、温度、及び他の反応条件を
用い通常のビニル重合法により、重合、又はより好まし
くは他のビニル単量体と共重合させることができる。こ
こで用いられる適当な共重合可能単量体には、アクリレ
ート、メタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、
ビニルエーテル、ビニルエステル及びこれらの化合物の
誘導体が含まれる。特に有用なものは、アルキル基の炭
素数１〜１８のアルキルアクリレート及びメタクリレー
ト、及びスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、及びそのエステル、官能基含
有アクリレート及びメタクリレート、例えばヒドリキシ
エチルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等が含まれる。最も好ましくは、共重合可能単量体は
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート２−エチルへキシルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、酢酸ビニル、スチレン、及びアクリロ
ニトリルから成る群から選ばれる。
一般に重合及び共重合は不活性有機溶媒、例えばエチル
アセテート又はテトラヒドロフラン、或いは反応性溶媒
、例えばブタノール等の存在下において行ない、いずれ
の場合にも得られた重合体はすぐ被覆に使えるようにす
ることができる。重合体は少くとも２個、好ましくは３
個以上の活性エステル基を１重合鎖当りに含み、交叉結
合が可能になるようにしなければならない。
共重合体は約５〜５０重量％の活性エステル単量体を含
み、残りは前述の１種又はそれ以上の共重合単量体でけ
ればならない。好ましくは共重合体は約１０〜４０％の
活性エステル単量体を含み、共重合体の一部、即ち最大
約１０％はポリアミン化合物で重合体の硬化の触媒とな
る酸性官能基を含んでいる。好適な酸性化合物はアクリ
ル酸、メタクリル酸及びアクリルアミドグリコール酸ア
ルキルエーテルであり、鼓にアルキル基の炭素数は１〜
８である。
このようにしてつくられた重合体は分子中に少くとも２
個の１級及び２級のアミン基を含む化合物で、室温ない
し２００℃の温度において、約３０分以内の時間反応さ
せて硬化させることができるが、低温ではこれよりも長
い時間が必要なこともある。
１級又は２級のアミン基は単量体の活性エステルと硬化
反応を行なうことができなけらばならない。一般にこの
ことは化合物に側鎖として結合することを意味する。本
発明の目的に対しては、側鎖のアミン基は末端アミン基
、並びに化合物又は側鎖に結合したものを含んでいる。
本発明に有用なアミン基を含む適当な化合物には次のも
のが含まれる。
１．２−エチレンジアミン １．３−プロピレンジアミン １．２−ブチレンジアミン １．４−ブチレンジアミン １．６−ヘキサメチレンジアミン １．７−へブタンジアミン ジエチレントリアミン キシリルジアミン ４．７−ジオキサデカン−１．１０−ジアミン１．２−
ジアミノシクロヘキサン ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン２．２−ビス
（４−アミノシクロヘキシル）プロパン Ｎ、Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン ビス（ヘキサメチレントリアミン） 別法として、アミン含有化合物は側鎖のアミン基と少く
とも約１重量％含む重合体であることができる。
側鎖のアミン基を含む代表的な重合体はビスフェノール
Ａ構造をもったエポキシ及びエポキシ変性ジグリシルジ
エーテル、種々の脂肪族ポリエチレン又はポリブロビレ
ングソコール（ジグリシジルエーテル）付加物、及びフ
ェノール樹脂のグリシジルエーテルから誘導することが
でき、このようなエポキシ樹脂は市販されており、且つ
普通電気被覆（ｅｌｅｃｔｒｏｃｏａｔｉｎｇ）の分野
で使用されている。
側鎖のアミン基を含む他の有用な重合体とじては、ポリ
アミド樹脂、例えば三量化脂肪酸を二官能性アミン、例
えばエチレンジアミンと共反応させた縮合生成物が含ま
れる。ポリアミド樹脂は一般に分子量が約５００〜５，
０００のものである。
側鎖のアミン基を含む他の有用な重合体の中には分子量
的１．０００〜１０００．０００以上のアクリル樹脂、
分子量約５００〜約５，０００のポリエステル樹脂及び
ポリウレタン樹脂、及びビニル樹脂がある。
一般に、交叉結合剤は活性エステル基対アミン基の比が
約０．３／１〜３／１になるような量で用いられる。
本発明の活性エステル単量体をベースにした被覆組成物
は、重合体及びポリアミン硬化剤の他に、通常の被覆添
加物、例えば酸化防止剤、熱安定剤、流動抑制剤、顔料
、表面活性剤、腐食防止剤、触媒及び溶媒を含むことが
できる。
本発明をさらに例示するために、下記の実施例を掲げる
が、これらの実施例は本発明を限定するものではなく、
また特記しない限りすべての部及び百分率は重量による
。
実施例　１ 撹拌機、及びモレキュラー・シープ乾燥剤を充填した抽
出器を備えた三ツロフラスコに、３００部のアクリルア
ミドグリコール酸、３０００部のメタノール、０．０５
部のフェノチアジン、４．５部の９８％硫酸及び２００
部のクロロフォルムを加えた。この混合物を加熱還流さ
せ、蒸留物を６．５時間抽出器に通した。この混合物を
冷却し、１６時間放置し、この点で混合物を約４０℃に
加温し、１９ｇの炭酸ナトリウムを加え、２時間半溶液
を撹拌した。この混合物を濾過し、真空下で溶媒を除去
した。固体残留物をクロロフォルムで抽出した。抽出物
にジエチルエーテルを加え、沈殿した重合体は廃棄した
。残りの抽出物から溶媒を除去し２６４．２部の粗製Ｍ
ＡＧＭＥを得た。
これは化学分析で確認した。
実施例　２ エチルメタクリロキシアセテート（ＥＭＡ）の製造 撹拌機を備えたフラスコに１７２．８部のメタクリル酸
と２０２部のトリエチルアミンを加えた。
この混合物を５分間撹拌した。これに２４５部のエチル
クロロアセテートを加えた。この反応物を６０℃に加熱
し、発熱反応により温度１００℃まで上昇した。１７２
時間冷却して温度を９０〜９７℃に保った後、熱を加え
て温度を１時間９０℃に保った。この混合物を冷却し濾
過した。この粗製物をＱ、１ｃｍで６５．５〜６６℃に
おいて蒸留し、３１８ｇの純ＥＭＡを得た。これは化学
分析により確認した。
実施例　３ １００部のアクリルアミドグリコール酸）ＡＧＡ）；５
１７部のブタノール、１部の濃硫酸及び０．１部のヒド
ロキノンモノメチルエーテルを、ディージ・シュタルク
（Ｄ　ｅａｆｆｌＳ　ｔａｒｋ）の水トラツプ及び撹拌
機を取付けたフラスコ中で混合した。均一になるまでこ
の混合物を加熱した。５〜１０分後、１００ｍＡ’のト
ルエンを加え、この混合物を加熱還流させ、理論量の水
が共沸混合物として集められるまで５時間保った。
真空下でトルエンと過剰のブタノールを除去し１７３部
の粗製ＢＡＧＢＥを得た。これは化学分析により確かめ
た。
実施例　４ １８部のアクリルアミドグリコール酸（ＡＧＡ）：２５
０部のエタノール、０．２７部の硫酸及び０．０１８ｇ
のヒドロキノンモノメチルエーテルをフラスコに加え、
この混合物を１八時間還流させた。トルエン（３００部
）を加え、共沸混合物を捕集し、水の含量を試験した。
溶媒混合物を再び加え、理論量の水（４，５部）がとれ
るまで共沸混合物を捕集した。次に真空下で溶媒を除去
し２４．９部の粗製ＥＡＧＥＥを得た。これは放置する
と容易に結晶化した。化学分析により確認した。
実施例　５ ４５部のアクリルアミドグリコール酸、９０部のトリメ
チルオルトフォーメート、０．０４５部のヒドロキノン
モノメチルエーテル、及び３５部のメタノールを、撹拌
機、凝縮器、及び温度計を備えたフラスコ中で混合する
。この混合物を浴温６０〜６５℃で２４時間加熱した。
少量の不溶性物質を濾別し廃棄した。真空下で濾液から
溶媒を除去し、ゴム状の物質を得た。これを撹拌しなが
ら３日間エーテルで抽出した。エーテルに不要な固体を
濾別し、さらにアセトンで抽出した。アセトンを除去し
２４ｇの粗製ＡＧＭＥ　（融点１００〜１０２．５℃）
を得た。
実施例　６ 実施例１の方法により、下記の他の単量体をつくった。
メチルアクリルアミドグリコレートエチルエーテル エチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル、 シクロヘキシルアクリルアミドグリコレートシクロヘキ
シルエーテル 実施例　７ 重合体Ａの製造 撹拌機、縮合器、窒素入口及び温度計を備えたフラスコ
に、溶媒として７８部のエチルアセテート、２５．５部
のブチルアクリレート、４１部のメチルメタクリレート
、３１部の実施例１のＭＡＧＭＥ、２５部の実施例５の
アクリルアミドグリコール酸メチルエーテル、２．０部
のドデシルメルカプタン、及び２．０部のアゾビスイソ
ブチロトリル触媒を加えた。溶液に３０分間窒素を通じ
、次いで２時間半７６℃で加熱した。このようにしてつ
（られた重合体を用い、下記のような試験で被覆の製造
に使用した。
実施例　８ 実施例７の方法を繰返したが、溶媒としてテトラヒドロ
フラン（７０部）を用い、下記の割合の単量体を用いた
。
ブチルアクリレート　　　３０部 メチルメタクリレート　　４０部 ＭＡＧＭＥ　　　　　　　３０部 実施例　９ 重合体Ｃの製造 実施例７の方法を繰返したが、４５部のエチルアセテー
トを用い、下記の割合の単量体を用いた。
ブチルアクリレート　　　２５．５部 メチルメタクリレート　　３７部 実施例２のＥＭＡ　　　　　３５部 実施例４のＡＧＭＥ　　　　　２．５部実施例　１０ 実施例７の方法により、トルエンを溶媒として用い、下
記の単量体組成から重合体をつ（うた。
単量体 ブチルアクリレート メチルメタクリレート ＡＧＢＥ メタクリル酸 ＡＧＥＥ ＭＡＧＭＥ スチレン アクリロニトリル ５．２５ ２０．５ ２４．５ １．２５ ５．２５ １９．２５ ２４．５ ２．５ １６．１ ２９．０ １．８ ２５．０ ２５．５ ２５．５ ４１．０ ２．５ ２．５ ３１．０ ３１．０ ２１．０ ２０．０ 実施例　１１ 重合体８２０部、及び１．６−ヘキサメチレンジアミン
１．１６部を互いに配合した。ガラス管に自由流動性の
混合物をつめ、約１１２分後この混合物はゲル状になっ
た。このことは重合体が室温においてジアミンと交叉結
合し得ることを示している。
５０分熟成させた後の同じ混合物を冷間ロール掛けした
鋼の上に注形してフィルムとし、１００’Ｃ／２０分で
焼付けた。このフィルムは第１表に示すような耐溶媒性
を示した。
実施例　１２ 重合体Ａ３０部に９．８部のブタノールと１．０５部の
１．３−プロピルジアミンとを加えた。この配合物をボ
ンダライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ）　１０００の冷間ロ
ール掛けした鋼のパネルの上に注形してフィルムにし、
第１表に示すように室温で硬化させた。ブタノールを加
えないで同じ配合物をガラス管に入れたものは、室温に
おけるゲル化時間は１５分であった。
実施例１３ 重合体Ａ４０部に４．１部の１．６−ヘキサメチレンジ
アミンと１３部のブタノールを加え、配合した。この配
合物を前実施例のようにして注形しフィルムにした。こ
のものは周囲温度、５０℃及び１００℃において硬化し
た（第１表）。
実施例　１４ ジアミンを加えないで重合体Ａを冷間ロール掛けした鋼
パネル上に注形しフィルムにし、２０分間１００℃で焼
付けた。第１表かられかるように、パネルを室温で最大
６０日間熟成した後でも硬化しなかった。
実施例　１５ 重合体０１５部に、１１．４部の酢酸エチルと２．３部
の１．６−ヘキサメチレンジアミンを加えた、この配合
物を冷間ロール掛けしたパネル上に注形しフィルムにし
、１００℃で２０分間焼付けた。第１表かられかるよう
に、最初焼付けした後も被膜の硬化は続き、優れた耐溶
媒性が得られた。
実施例 ６ 実施例１１〜１６の方法により、 実施例１０の 重合体から他の皮膜をつくった。
実施例　１７ エチルＮ−２−エチルオギザマートアクリレートの製造 塩化メチレン（９００ｍｊ７）中にエタノールアミン５
００部を含む混合物を一７０℃に冷却し、これに２４０
５部のジエチルオギザレートを滴下した。１６時間室温
で撹拌しつつ、この混合物を濾別し、濃縮し、クロマト
グラフで精製し、純粋なエチル２−ヒドロキシエチルオ
ギザメートを得た。オギザメート（７７部）、炭酸ナト
リウム（５０，２部）及び重合禁止剤をクロロフォルム
中に含む混合物を０℃に冷却し、アクリロイルクロライ
ド（４３，３部）を滴下した。０℃で２時間、室温で３
時間撹拌した後、この混合物を濾過し、１０１１部の組
成エチルＮ−２−エチルオギザマートアクリレートを得
た。
実施例　１８ 実施例１７のエチルＮ−２−エチルオギザマートアクリ
レート１部を２部のジオキサンと０．００５部のアゾビ
スイソブチロニトリルと混合し、窒素を通じた。この混
合物を７０℃で６０分間加熱し、均質重合体をつくった
。４／１ｏ部の１，３ジアミノプロパンを加え、冷却し
た後に重合体を硬化させた。直ちに熱が発生し、試料は
固化し、迅速な交叉結合が起ったことを示した。
実施例　１９ の製造 イソプロピルアミノブロイピルメタクリルアミド６６部
を４００部のクロロフォルム及び３６゜４部のトリエチ
ルアミンと混合した。この混合物を４０℃に冷却し、エ
チルオギザリルクロライド（４９部）をクロロフォルム
（１００部）中に含む混合物を３５〜４５分に亘り滴下
した。この混合物を０〜５℃に１７２時間保持し、次い
で温めて一晩室温に保った。この混合物を濾過し、溶媒
を除去し、カラムクロマトグラフにより精製し、Ｎイソ
プロピル−Ｎ−エチルオキザリル−３−アミノプロピル
メタクリルアミド（９９，６部）を得た。この生成物は
化学分析により確認した。
実施例　２０ 実施例７の重合法を繰返したが、次の反応原料を用いた
。
ブチルアクリレート　　　　　　　２５メチルメタクリ
レート　　　　　３０ ＥＯＭＡＭ　（実施例１９）　　　　４５得られた重合
（５部）は１．３−プロピレンジアミン（０，１５部）
により１８時間以内で、或いは１．６−ヘキサメチレン
ジアミン（０，２３部）により４５時間後に、室温でゲ
ル化した。
実施例　２１ メチルアクリルアミドグリコレ−）　（ＭＡＧ）の製造 アクリルアミド（１４１，７部）、メチルグリオキシレ
ート（１４４部）、アセトン（１２００ｍｌ）及びフェ
ノチアジン（０，０５部）を混合し、６時間加熱還流さ
せた。濾過、結晶化させ、１８０部のＭＡＧを得た。こ
れは化学分析により確認した。
実施例　２２ メチルアクリルアミドグリコレートからの重合体の製造 実施例７を繰返したが、次の単量体を用いた。
ブチルアクリレート７．５部 メチルメタクリレート　　　１１．８部ＭＡＧ　（実施
例２１）　　　　　５．７５部重合体（１５部）は１．
３−ジアミノプロパン（０，３９部）を用いると室温で
７〜１０分以内に容易にゲル化し、迅速な交叉結合が起
ることを示した。
実施例　２３ メトキシメチルアクリルアミド（１９，７部）、エチル
オギザメート（４０部）、硫酸（２部）、メタノール（
１０，９部）及びクロロホルム（３５０ｍｆ）を混合し
、３２時間還流させた。
過剰の炭酸ナトリウムを加え、この混合物を３日間撹拌
した。濾過し、溶媒を除去し、分別結晶させ、１６部の
所望の生成物を得た。これは化学分析で確認した。
実施例　２４ カリウムｔ−ブトキシドを存在させジエチルオギザ１ノ
ート又はエチルオギザリルクロライドトアクリルアミド
とを縮合させ、上記の単量体を一緒につくった。この混
合物を１〜５日間室温で撹拌し、混合物を精製し、クロ
マトグラフにより各成分を分離するか、混合物を用いて
重合被膜をつくった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中Ａは重合可能なビニル結合を含む有機基であり
    、 ＺはＯまたはＳから成る群から選ばれ、ｍ及びｎは夫々
    ０及び１から成る群から選ばれる整数であり、 Ｙは架橋単位であり、Ｘは本質的に −ＯＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、−ＳＣＨ＿２−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＨ＿２−
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２ＣＨ＿
    ２−、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼及び▲数式、化学式、表等があります
    ▼ から成る群から選ばれ、茲にＲ′は炭素数１〜８のアル
    キル基であり、Ｒは脂肪族部分である、 の化合物と１種またはそれ以上の共重合可能なビニル単
    量体との共重合体。 ２、共重合可能ビニル単量体は本質的にアルキル基の炭
    素数１〜１８のアルキルアクリレート及びアルキルメタ
    クリレート、スチレン、メチルスチレン、アクリロニト
    リル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸
    、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリル
    アミド、及びヒドロキシエチルアクリレートから成る群
    から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ３、さらにアクリルアミドグリコール酸メチルエーテル
    を含む特許請求の範囲第２項記載の共重合体。 ４、酸性官能基を有する単量体を最大１０重量％含む特
    許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ５、１重合体鎖当り少くとも２個のエステル基を含む特
    許請求の範囲第１項記載の共重合体と、１分子当り少く
    とも２種の１級または２級アミン基を含む化合物とを含
    有する被覆組成物。 ６、アミン含有化合物は、本質的に１，２−エチレンジ
    アミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレ
    ンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，６−ヘキ
    サメチレンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、ジエ
    チレントリアミン、キシリルジアミン、４，７−ジオキ
    サデカン−１，１０−ジアミン、１，２−ジアミノシク
    ロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン
    、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン
    、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、
    ビス（ヘキサメチレントリアミン）及び少くとも約１重
    量％の側鎖のアミン基を含む重合体から成る群から選ば
    れる特許請求の範囲第５項記載の被覆組成物。
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