JPS6057470B2 - 防錆被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防錆被覆用樹脂組成物に関するものである。

さらに詳しくは、含シリコーンモノマーを含有させてな
るアクリル共重合体を用いた防錆被覆用樹脂組成物に関
するものである。従来、防錆性すくれた樹脂として油性
系樹脂、エポキシ樹脂系などが知られている。

しかし、アクリル系樹脂においては物性面で非常にすぐ
れているにもかかわらす、防錆面で十分な性能を有する
ものが得られていなかつた。また、シリコーン樹脂につ
いてもすでに数多く報告されているが、いずれも防錆力
が劣るという欠陥があつた。本発明はアクリル樹脂やシ
リコーン樹脂がもつていた上記欠陥を改良するためのも
ので、含シリコーンモノマー共重合体とアクリル系共重
合体とを併用したものを防錆被覆用樹脂組成物として用
いることに関するものである。すなわち、本発明は、 （イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの少
くとも一種０．１〜印重量％、好ましくは２〜３踵量％
、（上式で、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは
１〜１２の整数である。

）スチレン５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量
％およびアクリル酸エステル９４．鍾量％以下、好まし
くは８３〜８唾量％からなるアクリル共重合体５〜５唾
量部、好ましくは１０〜３濾量部および（ロ）スチレン
５〜５呼量％を含むアクリル系共重合体５０〜９５重量
部、好ましくは７０〜９呼量部からなる防錆被覆用樹脂
組成物に係わるものである。

本発明において使用される含シリコーンモノマーは、グ
リシドキシアルキルトリアルコキシシランのエポキシ基
に（メタ）アクリル酸を付加させたもの又はその誘導体
である。

グリシドキシアルキルトリアルコキシシランとしては、
例えばグリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシエチルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、グリシドキシプロピルトリプロポキシシラ
ン、グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、グリシ
ドキシブチルトリメトキシシラン、グリシドキシラウリ
ルトリメトキシシランなどである。さらに、これらの化
合物のシリコーン縮合物（一般式のｍが２以上）があげ
られる。上記含シリコーンモノマーは、一般に４級アン
モニウム塩触媒を用いてグリシドキシアルキルトリアル
コキシシランとアクリル酸またはメタクリル酸との反応
によつて得られる。

また、含シリコーンモノマーおよびスチレン以外に、共
重合されるビニルモノマーとしては、ビニルトルエン、
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル〔例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなどアクリル共重合体を得るた
めに一般に使用されているアクリル系モノマー〕、アク
リロニトリル、酢酸ビニルなどがあげられる。

本発明において使用されるスチレン５〜５鍾量％を含有
するアクリル系共重合体（口）は、限定された範囲のス
チレン量を含む以外は通常一般に使用されているもので
ある。

本発明の防錆被覆用樹脂組成物に使用される（イ）およ
び（口）の共重合体の製造方法は、四つロフラスコに有
機溶剤を入れ、上記ビニルモノマーを１００〜１４０℃
の一定温度で滴下し、共重合させることにより得られる
。

使用される有機溶剤としては、アルコール（メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノールなど）、酢酸
エステル（エチルアセテート、プロピルアセテート、ブ
チルアセテートなど）、アルコール性エーテル（セロソ
ルブ、メチルセロソルブなど）、ケトン（メチルエチル
ケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、
ジエチルケトンなど）、炭化水素（ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、キシレン、トルエンなど）な
どがあげられる。本発明において、含シリコーンモノマ
ーが共重合体（イ）中て０．１重量％以下では良好な防
錆性を有する塗膜が得られす、一方５哩量％を越えると
防錆効果は一定となりコスト的に不利になる。

また、共重合体（イ）中でスチレン量が５重量％未満で
は、塗面に水あとがつくなどの欠点があり、一方、５鍾
量％を越えると防錆効果が低下する。さらに共重合体（
口）においても、スチレン量が５重量％未満ては水あと
がつくなど塗面状態が悪くなり、反対に５唾量％を越え
ると防錆効果か低下する等の欠陥を有する。つぎに、ア
クリル共重合体（イ）をアクリル系共重合体（口）と併
用する場合、アクリル共重合体（イ）が５重量部未満て
は防錆効果が低下し、５鍾量部を越えると相溶性が悪く
なる等の欠陥を有する。

つぎに実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。実施例において部または％とあるのはいずれも重量で
示してある。実施例１ （イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ２５部グリシド
キシプロピルトリメトキシシランのメタクリル酸付加物
２５部ｎ−ブチルアクリレート
４５部メチルメタクリレート
５部ターシヤリーブチルパーオクテート ０．０５
部２′の４つロフラスコに酢酸ｎ−ブチル４３部を入れ
、窒素ガスを流入しながら攪拌下で、還流温度に加熱し
た中に上記混合物を５時間かけて滴下した追加触媒とし
てアゾビスイソバレロニトリル０．０５部を約１時間か
けて上記温度で滴下し、上記温度でさらに３時間反応さ
せて含シリコーン樹脂を得た。

この樹脂不揮発分は６０％で、ガードナーホルツ気泡粘
度計でＷ（２５゜Ｃ）、数平均分子量は約３００００て
あつた。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
２５部−ｎ−ブチルアクリレート
３５部ｎ−ブチルメタクリレート
旬部アゾビスイソブチロニトリル ０．０
５部２ｅの４つロフラスコに酢酸ｎ−ブチル４３部を入
れ、窒素ガスを流入しながら攪拌下で、還一流温度に加
熱した中に上記混合物を４時間かけて滴下した追加触媒
としてアゾビスバレロニトリル０．０５部を約１時間か
けて上記温度で滴下し、さらに３時間反応させてアクリ
ル樹脂を得た。

この樹脂の不揮発分は６０％でガードナーホ．ルツ気泡
粘度計でＳ（２５℃）、数平均分子量約２５０００てあ
つた。（イ）を２５部と（口）を７５部混合して樹脂組
成物とした。実施例２ （イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ５部グリシドキ
シエチルトリメトキシシランのメタクリル酸付加物
５（２）２−エチルヘキシルアクリ
レート ２５部メチルメタクリレート
２娼・ターシヤリーブチルパーオクテート ０．
０５部上記混合物を実施例１と同様に共重合させて、含
シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万、粘度
はカードナーホルツ気泡粘度計でＵ（２５℃）であつた
。ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
５Ｃｉ！！Ｉ）ｎ−ブチルアクリレート
５ω■アゾビスバレロニトリル
０．０５部上記混合物を実施例１と同様に反応させてア
クリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約３万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５゜Ｃ）であつ
た。（イ）５部と（口）９５部を混同して樹脂組成物と
した。

辷施例３イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ５娼２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート ２娼グリシドキシエチルト
リエトキシシランのメタクリル酸付加物
０．１部メチルメタクリレート
２９Ｊ部アゾビスバレロニトリル １部
上記混合物をセロソルブ６７部と温度１８５℃とした以
外は実施例１と同様に反応させて含シリコーン樹脂を得
た。

この樹脂の不揮発分は６０％で、数平均分子量約３万、
粘度はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であ
つた。１）アクリル樹脂の合成 スチレン ５部エチルアク
リレート ８５部メタクリル酸
１０ｆｆＩｉりターシヤリーブチ
ルパーオクテート １部上記混合物を、セロソルブ６
７部と温度１８５℃とした以外は実施例１と同様に反応
させてアクリル樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５゜Ｃ）であ
つた。（イ）９５部と（口）５部とを混合して樹脂組成
物としＬ較例１０含シリコーン樹脂の合成 スチレン （１）部グリ
シドキシプロピルトリメトキシシランのメタクリル酸付
加物 ０．０５部２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート １０ｆｆＩ：）メチルメタクリレー
ト ２９．９５部アゾビスブチロニトリル
１部上記混合物を溶剤としてセロソルブ
、温度を１３５℃にした以外は実施例１と同様に反応さ
せて含シリコーン樹脂を得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万で、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＷ（２５℃）であつ
た。（口）アクリル樹脂の合成スチレン
４部ｎ−ブチルアクリレート
９６部ターシヤリーブチルパーオクテート ０．０
５部上記混合物を溶剤をセロソルブ、温度を１３５℃に
した以外は実施例１と同様に反応させてアクリル樹脂を
得た。

この樹脂の不揮発分は６０％、数平均分子量約３万、粘
度はガードナーホルツ気泡粘度計でＴ（２５゜Ｃ）であ
つた。（イ）６α■と（口）４Ｇ＄を混合して樹脂組成
物とした。比較例２（イ）含シリコーン樹脂の合成 スチレン ４部グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランのメタクリル酸付加物
５部２−エチルヘキシルアクリレー
ト ８娼メチルメタクリレート １
１部アゾビスブチロニトリル １部上記混
合物を溶剤をセロソルブ６７部、温度を１３５℃にした
以外は実施例１と同様に反応させて含シリコーン樹脂を
得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であつた
。（ロ）アクリル樹脂の合成スチレン
６娼ｎ−ブチルメタクリレート
旬部アゾビスブチロニトリル １部上
記混合物を溶剤をセロソルブ６７部、温度を１３５℃に
した以外は実施例１と同様に反応させてアクリル樹脂を
得た。

この樹脂は不揮発分６０％、数平均分子量約２万、粘度
はガードナーホルツ気泡粘度計でＲ（２５℃）であつた
。（イ）４部と（口）９６部を混合して樹脂組成物とし
た。

実施例１〜３および比較例１〜２で得られた各樹脂組成
物をみがき軟鋼板（約１５０×７０×１Ｔｔ！Ｆｔ）に
、乾燥膜厚が３０μになるように塗布し、十分乾燥させ
た後、ソルトスプレー試験を行なつた（ＪＩＳＫ５４Ｏ
Ｏ）。１００時間試験後の結果は表１の通りてあつた（
付着劣化巾、Ｔｎｍ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（イ）下記一般式で示される含シリコーンモノマーの
   少なくとも一種０．１〜５０重量％（上式で、Ｒ＿１は
   水素原子またはメチル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは１〜１２の整
   数である。 ）スチレン５〜５０重量％および（メタ）アクリル酸エ
   ステル９４．９重量％以下からなるアクリル共重合体５
   〜５０重量部および（ロ）スチレン５〜５０重量％を含
   むアクリル系共重合体５０〜９５重量部からなる防錆被
   覆用樹脂組成物。