JPH02289611A - 光架橋性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な光架橋性樹脂組成物に関する。

従来の技術及びその課題 従来、光硬化型アクリル樹脂として、樹脂分子中に重合
性二重結合を有する樹脂に光重合開始剤を配合したもの
がよ《知られており、塗料、インク、電子回路板保護材
料等の分野で広《実用されている。しかしながら、この
ものは光硬化後の硬化物中に未反応の二重結合が多く残
存するため耐候性、耐黄変性などが十分でなく屋外で使
用する用途には不適であること、硬化に際して体積収縮
が大きいため各種素地に対する付着性が十分でないこと
、耐熱性が十分でないこと等の欠点がある。

また、グリシジル基を含有するアクリル樹脂に光カチオ
ン重合開始剤を配合した光架橋性組成物も知られている
。しかし、このものはアクリル樹脂中のエポキシ基とし
て、グリシジル（メタ）アクリレートのようなグリシジ
ルエステルモノマーからのグリシジル基を有するもので
あり、硬化性に乏しく、光照射のみでは硬化は十分でな
く、後加熱等のポストキュア工程が必要であるという欠
点があった。

また、脂環式エポキシ基を２〜３個含有し、重合性二重
結合を有しない低分子化合物に光カチオン重合開始剤を
配合した組成物（特開昭５０−１　５８６８０号）も知
られている。しかしながら、この組成物は該化合物の分
子量が小さいため硬化性が低く、また粘度が低いため造
膜性に乏しい。

このため塗膜にする場合、他のエポキシ樹脂等と組合せ
て使用する必要がある等の欠点がある。

課題を解決するための手段 本発明の目的は、上記諸欠点が解消された新規な光架橋
性樹脂組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、上記従来の組成物より著しく硬化
性が高く、耐候性、耐黄変性に優れ、かつ硬化時の収縮
が小さいために各種素材に対する付着性に優れるため塗
膜形成用として好適であり、また成形物、埋込み材等と
して寸法安定性に優れた新規光架橋性樹脂組成物を提供
することにある。

本発明のこれら及び更に他の目的は、以下の記載より明
らかにされるであろう。

本発明は、脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂と光
カチオン重合開始剤とを必須成分とする光架橋性樹脂組
成物を提供するものである。

本発明者は、前記従来の組成物の諸欠点を解消すべく鋭
意研究した結果、脂環式エポキシ基を有するアクリル樹
脂に光カチオン重合開始剤を配合することにより、前記
目的を充分に達成できることを見出した。前記本発明は
、かかる新たな知見に基づいて完成されたものである。

本発明においてアクリル樹脂としては、脂環式エポキシ
基を一分子中に平均５個以上程度、好ましくは平均５〜
１６００個程度、さらに好ましくは平均１０〜２００個
含有するものであって、数平均分子量が、２０００〜３
０００００程度、好ましくは３０００〜１０００００、
より好ましくは３０００〜３００００の範囲にあること
が望ましい。

上記のアクリル樹脂は脂環式エポキシ基を有することが
必要であるが、このアクリル樹脂は、例えば第１の方法
として脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルモノマー（ａ）をラジカル重合開始剤の存在下で
溶液重合法などの公知の重合方法にて、単独重合したり
、他の共重合可能なモノマー（ｂ）と共重合することに
よって得ることができる。

また、本発明における脂環式エポキシ基を有するアクリ
ル樹脂は、上記単独重合や共重合以外の方法によっても
得ることができる。例えば第２の方法として脂環式エポ
キシ基と第１の反応性基とを有する化合物と、第１の反
応性基と反応する第２の反応性基を有するアクリル樹脂
とを反応させることによって得ることができる。

この第１の反応性基と第２の反応性基の組合せの代表例
としては、下記表のとおりイソシアネート基と水酸基と
の組合せが挙げられる。

上記の第１の方法において、脂環式エポキシ基を有する
（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）としては、
代表例として下記の各一般式で表わされる化合物を例示
することができる。

Ｒ１０ Ｒ１０ 〔各一般式中、Ｒ１およびＲ２は同一又は異なって水素
原子又はメチル基を示す。ＹおよびＺは示される２価の
基であって、Ｒ３は炭素数１〜１０の２価の脂肪族飽和
炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭
化水素基、ｎは０〜１０の整数を示す。また、Ｒ５およ
びＲＥＩは、同一又は異なる炭素数１〜１０の２価の脂
肪族飽和炭化水素基を示し、ｋは０又は１を示し、ｍは
０〜１０の整数を示す。〕 Ｒ４の具体例としては、メチレン、エチレン、ブチレン
、ヘキシレン、イソプロピレン等が挙げられ、Ｒ３、Ｒ
５およびＲ８の具体例としては、メチレン、エチレン、
ブチレン、ヘキシレン、イソプロピレン、２−エチルヘ
キシレン等が挙げられる。

これらの化合物のうち、工業的に製造することが容易な
一般式（２）のモノマーが好ましい。

上記の脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリレートモノ
マー（ａ５を他の共重合可能なモノマー（ｂ）と併用し
てアクリル共重合体とする場合に使用する、他の共重合
可能なモノマー（ｂ）としては、従来公知のものを広く
使用でき、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、
プロビルアクリレート、イソプロビルアクリレート、プ
チルアクリレート、プチルメタクリレート、ヘキシルア
クリレート、ヘキシルメタクリレート、２一エチルへキ
シルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート等のアク
リル酸もしくはメタクリル酸のアルキル（炭素数１〜２
２）エステル；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
口ピルアクリレート、２−ヒドロキシプ口ピルメタクリ
レート、２−ヒドロキシブチルアクリレートおよび２−
ヒドロキシブチルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸のヒドロキシアルキル（炭素数２〜８）エス
テル；スチレン、α−メチルスチレンおよびビニルトル
エン等の芳香族不飽和単量体：その他、アクリロニトリ
ル、メタクリ口ニトリル等を挙げることができる。

脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリレートモノマ−（
ａ）と共重合可能な他のモノマー（ｂ）の使用割合は、
特に限定されるものではないが、得られる樹脂一分子中
に脂環式エポキシ基が平均５個以上程度、好ましくは平
均５〜１６００個程度含有するように配合することが好
ましく、これら両者のモノマー合計中、通常９９．７重
ｍ％以下、好ましくは９７重量％以下、さらに好ましく
は９０重量％以下が望ましい。

アクリル樹脂を製造する、前記の第２の方法において、
脂環式エポキシ基と第１の反応性基とを有する化合物の
第１の反応性基の代表例としては水酸基およびイソシア
ネート基が挙げられる。第１の反応性基が水酸基である
場合の脂環式エポキシ基を有する化合物の代表例として
は下記一般式（１５）〜（２３）で表わされるものが挙
げられる。

（上記各式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ
８は炭素原子数１〜８の炭化水素基、Ｒ９は同一もしく
は異なって炭素原子数１〜２０の炭化水素基を示す。ま
たＷは１〜７の整数を示し、Ｄは同一又は異なって水素
原子又は炭素原子数１〜８のアルコキシル基、アルキル
基、アリール基もしくはアラルキル基を示し、Ｅは水酸
基又は炭素原子数１〜８のヒドロキシアルキル基を示す
。） Ｒ８の具体例としては、例えばメチル、エチル、プロビ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、フェニル、トルイル
、キシリル、ベンジル、フエネチル基などが挙げられ、
Ｒ９の具体例としては、Ｒ８の基に加えて、デシル、ラ
ウリル、ステアリル基などが挙げられる。Ｄの具体例と
しては、Ｒ８の基に加えてメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシ基などが挙げられ、Ｅの具体例としては
、ヒドロキシ、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプ口ピル、ヒドロキシブチルなどが挙げられ
る。

上記式（１５）〜（２３）で表わされる化合物の具体例
としては、例えば などがあげられる。

第１の反応性基がイソシアネート基である場合の脂環式
エポキシ基を有する化合物は、上記第１の反応性基が水
酸基である場合の脂環式エポキシ基を有する化合物とポ
リイソシアネート化合物（ｃ）とを水酸基に対してイソ
シアネート基が過剰となる割合で反応させて１分子中に
脂環式エポキシ基とイソシアネート基との両者を持たせ
ることによって得られる。

上記反応に用いられるポリイソシアネート化合物（Ｃ）
としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水素化ジフエニルメタンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物及び
これらのポリイソシアネート化合物の過剰量に、水、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ヒマシ油等の低分
子活性水素含有化合物を反応させて得られる末端イソシ
アネート含有化合物、これらポリイソシアネート化合物
の重合体およびビュレット体などが挙げられる。

前記第２の方法において、第１の反応性基と反応する第
２の反応性基を有するアクリル樹脂は、第１の反応性基
が水酸基である場合には、第２の反応性基としてイソシ
アネート基を有するものであり、また第１の反応性基が
イソシアネート基である場合には、第２の反応性基とし
て水酸基を有するものである。

第２の反応性基としてイソシアネート基を有するアクリ
ル樹脂としては、例えば、イソシアネート基含有重合性
不飽和単量体（ｄ）及び必要に応じてその他の重合性不
飽和単量体（ｆ）を単量体成分とする重合体が挙げられ
る。

イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｄ）として
は、下記一般式（２４）及び（２５）で表わされる単量
体を挙げることができる。

Ｒ７ 替 ＣＨ　　＝Ｃ−Ｃｏｏ｛−Ｃ　　Ｈ　　−｝ＮＧＯ　　
　　　（２４）２　　　　　　ｗ　２ｗ （式中、Ｒ７及びＷは前記と同じ意味を有する。）（式
中、Ｒ７およびＷはそれぞれ前記意味を有し、ＲＩＧは
水素原子又は炭素数５以下のアルキル基である。） 一般式（２４）又は（２５）で示される単量体の具体例
としては例えばイソシアネートエチル（メタ）アクリレ
ート、α，α−ジメチルーｍ−イソプロベニルベンジル
イソシアネートが挙げられる。

イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｄ）として
は、上記一般式（２４）、（２５）で表わされる単量体
以外に、水酸基含有重合性不飽和単量体（ｅ）１モルと
ポリイソシアネート化合物１モルとを公知の方法で反応
させて得られる付加物が挙げられる。

上記水酸基含有重合性不飽和単量体（ｅ）としては、例
えば下記一般式（２６）又は（２７）で示される単借体
が使用できる。

（上記各式中、Ｒ７は前記と同様の意味を有し、ｐは２
〜１８の整数、ｑは０〜７の整数、ｒは２〜８の整数を
示し、Ｓ及びｔはそれぞれ０〜８の整数であって、かつ
Ｓとｔの和は２〜８の整数である。） 単量体（ｅ）の具体例としては、例えば、ＣＨ　＝ＣＨ
（ＣＨ　）ＣＯＯＣ　Ｈ　ＯＨ，　ＣＨ　＝ＣＨ（ＣＨ
　）ＣＯＯＣ３Ｈ６０Ｈ，ＣＨ２“ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ０
０Ｃ３Ｈ６−ＯＨＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０
片巧Ｈ・ＣＨ２゜ＣＨ　（ＣＨ３）　Ｃｏｏ→ＣＨ２Ｃ
ＨＣＨ３０棺］Ｈ・ＣＨ　＝ＣＨ（ＣＨ　）Ｃｏｏ｛−
ＣＨ２０Ｈ２０ξ■Ｈ，ＣＨ　＝ＣＨ（ＣＨ　）Ｃｏｏ
−｛ＣＨ２ＣＨ２０片丙Ｈ，などが挙げられる。

上記単量体（ｅ）と反応せしめるポリイソシアネート化
合物としては、前記ポリイソシアネート化合物（Ｃ）と
して掲げた化合物を使用できる。

イソシアネート基を有するアクリル樹脂を得るために上
記イソシアネート基含有重合性不飽和単量体（ｄ）と共
重合できる、その他の重合性不飽和単量体（ｆ）として
は、前記第１の方法における、他の共重合可能なモノマ
ー（ｂ）として掲げたものからアクリル酸又はメタクリ
ル酸のヒドロキシルアルキルエステルなどの水酸基含有
モノマーを除いたモノマーが使用できる。

第２の反応性基として水酸基を有するアクリル樹脂は、
前記水酸基含有重合性不飽和単貴体（ｅ）を、ラジカル
重合開始剤の存在下で溶液重合法などの公知の重合方法
にて、単独重合したり、前記その他の重合性不飽和単全
体（ｆ）と共重合することによって得られる。

第２の方法において、脂環式エポキシ基と水酸基とを有
する化合物とイソシアネート基を有するアクリル樹脂と
の反応、および脂環式エポキシ基とイソシアネート基と
を有する化合物と水酸基を有するアクリル樹脂との反応
は、公知の方法、例えば有機溶剤の存在下又は非存在下
で、３０〜１２０℃で有機錫化合物、第３級アミン等の
触媒の存在下又は非存在下に加熱することにより行なう
ことができる。

前記第１の方法又は上記第２の方法によって得られる脂
環式エポキシ基を有するアクリル樹脂は樹脂一分子中に
脂環式エポキシ基が平均５個以上程度、好ましくは平均
５〜１６００個程度、さらに好ましくは平均１０〜２０
０個含有することが適当である。また、この脂環式エポ
キシ基を有するアクリル樹脂は数平均分子量が、２００
０〜３０００００程度、好ましくは３０００〜１０００
００、より好ましくは３０００〜３００００の範囲にあ
ることが望ましい。

本発明組成物における光カチオン重合開始剤としては、
芳香族オニウム塩が好ましく、その具体例としては、 などの第ＶＩａ族に属する元素の光感知性の芳香族オニ
ウム塩、 及び例えば などの第Ｖａ族に属する元素の光感知性の芳香族オニウ
ム塩、 及び例えば などの遷移金属元素の光感知性の芳香族オニウム塩、及
び例えば などのハロゲン元素の光感知性の芳香族オニウム塩等が
挙げられる。

また、上記以外に、ｉ）一般式 （式中、Ｒ　Ｉ＋は炭素数１〜１２のアルキル基又は水
素原子を示す。） で表わされるベンゾイルのスルホン酸エステル、１１）
一般式 ｉｉｉ　）一般式 〔式中、ＲＩ２はＨ，Ｃ（１，Ｂｒ、炭素数１〜６のア
ルキル基又は−ＣＱＦ２Ｑ＋１（式中、Ｑは１〜４の整
数）で示される基を示す。Ｒ１３は、ＨＳＣＱ，Ｂｒ又
は炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕 で表わされる化合物と、トリス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウムやトリス（アセチルアセトナト）アル
ミニウムなどのアルミニウムキレート化合物との混合物
、 （式中、Ｒμ、Ｒ＋５およびＲ　＋ｅは、同一又は異な
って、フエニル基、Ｐ−クロロフエニル基又はナフチル
基を示す。） で表わされるシリルパーオキシド化合物と、トリス（エ
チルアセトアセテート）アルミニウムやトリス（アセチ
ルアセトナト）アルミニウムなどのアルミニウムキレー
ト化合物との混合物などの光カチオン重合開始剤も使用
できる。

一般式（２８）および（２９）におけるＲ１１、ＲＸ２
およびＲ”のアルキル基の具体例としては、Ｒ１１とし
てメチル、エチル、ｔ−ブチル基等，ＲＴ２としてメチ
ル、エチル基等；Ｒ１３としてメチル、ｔ一ブチル基等
がそれぞれ挙げられる。また、一般式（２９）における
ーＣＱＦ２Ｑ＋、の具体例としてはーＣＦ３等が挙げら
れる。

本発明組成物における光カチオン重合開始剤の配合量は
、前記の脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂１００
重全部に対して０．０５〜２０重量部、さらには０．５
〜１０重量部の範囲で使用することが好ましい。

本発明組成物においては、必須成分である脂環式エポキ
シ基を有するアクリル樹脂および光カチオン重合開始剤
以外に、必要に応じて、増感剤、溶剤、変性用樹脂、反
応性化合物、染料、顔料およびレベリング剤やハジキ防
止剤等の添加剤等を配合することができる。

上記の増感剤は、硬化反応を促進するものであって、代
表例として、２，６−ビス（Ｐ−ジメチルアミノベンジ
リデン）シクロヘキサノン、４−ｔ−ブチルー２，６−
ビス（４′　−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘ
キサノン、３，３′カルボニルビス（７−ジエチルアミ
ノクマリン）、３−　（２’−ベンズイミダゾリル）−
７−ジメチルアミノクマリン、９，１０−ジメトキシ−
２エチルアントラセンおよびＮ−フエニルグリシンなど
を挙げることができる。

また、上記の変性用樹脂としては、光カチオン重合性を
有することが好ましく、グリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、エポキシ基
としてグリシジル基を有するアクリル樹脂等が挙げられ
、また上記の反応性化合物としては、脂環式エポキシ基
などのエポキシ基を有する化合物、例えば 等を挙げることができる。これらの変性用樹脂および反
応性化合物は、両者の合計ｎが、前記の脂環式エポキシ
基を有するアクリル樹脂１００重量部に対して１００重
量部以下であることが硬化性の点から好ましい。

本発明組成物は、光照射、特に紫外線照射によって硬化
するが、光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メ
タルハライドランプなどが挙げられる。また、硬化に際
し、光照射とともに加熱を併用してもよい。本発明組成
物が溶剤を含有している場合は、前もって加熱などによ
って溶剤を除去しておくことが好ましいし、また光照射
にょって硬化させた後、加熱することによって組成物中
の光カチオン重合開始剤が熱重合開始剤として作用し、
さらに硬化を進めることもできる。

発明の効果 本発明組成物は硬化性に優れ、かつ、この組成物を硬化
した硬化物は、耐候性、耐黄変性、耐熱性、各種素材に
対する付着性に優れ、かつ硬化時の収縮が小さいため、
それらの特長を生かした広範囲な用途に適用できる。

例えば屋外で用いられるハードコート；インキ；ガラス
、セラミックスおよび各種金属素材用塗料；電子部品の
パッケージ材；封止剤等多くの用途を挙げることができ
る。

実施例 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお
、以下、「部」および「％」は特に断らない限り、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。

製造例１ ３，４−エポキシシク口ヘキシル メチルメタクリレート　　　　　　１００部２，２′−
アゾビスイソブチ口 ニトリル　　　　　　　　　　　　３部フラスコ中にキ
シレン５０部、酢酸イソブチル５０部を入れ、１００゜
Ｃに加熱した溶剤中に上記混合物１０３部を３時間かけ
て滴下した後１００℃にさらに３時間保って固形分約５
０％のアクリル樹脂溶液Ａを得た。得られた樹脂は数平
均分子量約１６０００で、脂環式エポキシ基を一分子当
り平均約８１．５個有していた。

製造例２ ５０部 ｎ−プチルメタアクリレート　　　　５０部ｔ−プチル
パーオキシオクテート　　　２部フラスコ中にトルエン
７０部、イソブタノール２０部を入れ１１０゜Ｃに加熱
した溶剤中に上記混合物１０２部を３時間かけて滴下し
た後１１０℃に保った。１時間後、トルエン１０部にｔ
−プチルパーオキシオクトエート１部を溶かした溶液を
１時間かけて滴下した後、さらに１１０゜Ｃで２時間保
って固形分約５０％のアクリル樹脂溶液Ｂを得た。得ら
れたアクリル樹脂は、数平均分子量約２００００で、脂
環式エポキシ基を一分子当り平均約２６個有していた。

製造例３ ３，４−エポキシシク口ヘキシル メチルアクリレート　　　　　　　　　２５部２−ヒド
ロキシエチルアクリレート　１０部ｎ−プチルメタアク
リレート　　　　６５部ペンゾイルパーオキサイド　　
　　　　６部フラスコにトルエン９０部、メチルイソブ
チルケトン１０部を入れ９０℃に加熱した溶剤中に上記
混合物１０６部を４時間かけて滴下し、さらに９０゜Ｃ
に２時間保って固形分約５０％のアクリル樹脂溶液Ｃを
得た。得られたアクリル樹脂は数平均分子全約９５００
で、脂環式エポキシ基を一分子当り平均約１３個有して
いた。

製造例４（比較用） グリシジルメタアクリーレート　　　１００部ｎ−プチ
ルアクリレート　　　　　　５０部２，２′　−アゾビ
スイソブチ口 ニトリル　　　　　　　　　　　　４部フラスコにエチ
レングリコールモノエチルエーテル１５０部を入れ１０
０℃に加熱した中へ上記混合物１５４部を３時間かけて
滴下し、さらに１００゜Ｃにて３時間保持した後、ハイ
ドロキノン０．０２部を加え、アクリル酸５１部とテト
ラアンモニウムブロマイド０．３部との混合物を１時間
かけて滴下し、さらに１００℃に３時間保持して、固形
分約５７％の、重合性不飽和基を有するアクリル樹脂溶
液Ｆを得た。得られたアクリル樹脂は、数平均分子量約
１８０００、酸価１．２で、重合性不飽和基を一分子当
り平均約６３個有していた。

製造例５（比較用） グリシジルメタアクリレート　　　　５０部ｎ−プチル
メタアクリレート　　　　５０部ｔ−プチルパーオキシ
オクトエート　　６部製造例２において、混合物１０２
部のかわりに上記混合物１０６部を使用する以外は製造
例２と同様に行ない、固形分約５０％のアクリル樹脂溶
液Ｇを得た。得られた樹脂は数平均分子量約１１０００
で、グリシジル基を一分子当り平均約３９個有していた
。

製造例６ イソシアナトエチルメタアク リレート　　　　　　　　　　　　　１５６部ブチルメ
タアクリレート　　　　　５００部エチルアクリレート
　　　　　　　３４４部２．２′−アゾビスイソブチ口 ニトリル　　　　　　　　　　　６０部フラスコに酢酸
ｎ−プチル１０００部を入れ９０℃に加熱し、この中に
上記混合物１０６０部を３時間かけて滴下した後、さら
に９０℃で３時間保持して固形分約５０％のイソシアネ
ート基含有アクリル樹脂溶液を得た。数平均分子量は約
１６５００であった。

得られたイソシアネート基含有アクリル樹脂溶液１００
０部、 １７８部、 および酢酸ブチル１７８部を混合し、５０℃で３時間反
応させ固形分約５０％のアクリル樹脂溶液Ｊを得た。得
られた樹脂は数平均分子量１６８００で、脂環式エポキ
シ基を一分子当り平均約２５個有していた。

製造例７ スチレン　　　　　　　　　　　　３００部ヒドロキシ
エチルアクリレート　　１１６部ｎ−プチルメタアクリ
レート　　　５８４部ｔ−プチルパーオキシオクトエー
ト　６０部フラスコに酢酸イソブチル１０００部を入れ
１１０゜Ｃに加熱し、この中に上記混合物１０６０部を
３時間かけて滴下した後、さらに９０℃で３時間保持し
て固形分約５０％の水酸基含有アクリル樹脂溶液を得た
。数平均分子母は約１２０００であった。

得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液１０００部、 ２８９部、 ジブチル錫ジラウレート０．１部および酢酸イソブチル
２８９部を混合し、７０゜Ｃで５時間反応させて固形分
約５０％のアクリル樹脂溶液Ｋを得た。

得られた樹脂は数平均分子量約１８０００で、脂環式エ
ポキシ基を一分子当り平均約１１．５個有していた。

実施例１〜５および比較例１、２ 製造例１〜７で得たアクリル樹脂溶液と光重合開始剤と
を第１表に示す割合で配合して樹脂組成物を得た。

実施例６ 製造例３で得たアクリル樹脂溶液２００部（固形分量で
１００部）に対して、（注２）の光重合開始剤３部およ
び［セロキサイド＃２０２１Ｊ（ダイセル化学■製）（
注３）３０部を配合して樹脂組成物を得た。

（注３）セロキサイド＃２０２１　： 次に、得られた樹脂組成物を各々、ミガキ軟鋼板、アル
ミニウム板およびガラス板上に乾燥膜厚が約２７ミクロ
ンとなるよう塗布した後、５０゜Ｃで２０分間加熱して
溶剤を除去し、ついで高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ）にて
露光ｆｆｉ　１　０　０　ｍｉ／ｃＪ−となるように光
照射し硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜およびこの塗
膜にさらに後加熱を行なって得た塗膜について試験を行
なった。

試験方法は下記のとおりてある。

（１）ゲル分率：約５７゜Ｃ（還流下）のアセトンにガ
ラス板よりはがした遊離塗膜を４時間浸漬し、抽出を行
ない、下記式により求めた。

（２）鉛筆硬度：ミガキ軟鋼板上の塗膜について、ＪＩ
Ｓ　　Ｋ　　５４００　　６．１４鉛筆引っ掻き試験に
準じて行なった。

（３）密着性＋ＪＩＳ　　Ｋ５４００−１９７９６．１
５に準じてミガキ軟鋼板、ガラス板又はアルミニウム板
上の塗膜に１ｍｍＸ１ｍｍのゴバン目１００個を作り、
その表面に粘着セロハンテープを貼着し、急激に剥した
後の塗面に残ったゴバン目塗膜の数．を記載した。

（４）耐候性：ミガキ軟鋼板上の塗膜について、ＪＩＳ
　　Ａ　　１４１５に準じて、サンシャインウェザオメ
ーターにて試験を行なった。黄変性は、試験時間１５０
０時間の塗膜を目視観察したものであり、耐ワレ性は塗
膜にワレが生ずるまでの時間を表示した。試験時間１５
００時間でワレの発生しないものは、１５００＜　（時
間）と表示した。

試験結果を第２表に示す。

製造例８、９および１０ 製造例２で得たアクリル樹脂溶液Ｂを固形分が９８％に
なるまで９０°Ｃで減圧脱溶剤を行ないアクリル樹脂液
Ｄを得た（製造例８）。同様にして製造例３で得たアク
リル樹脂溶液Ｃからアクリル樹脂液Ｅを得た（製造例９
）。

また、同様にして製造例５で得たアクリル樹脂溶液Ｇか
らアクリル樹脂液Ｈを得た（製造例１０、比較用）。

製造例１１ 製造例４で得たアクリル樹脂溶液Ｆを大量のｎ−ヘキサ
ン中に投入して樹脂分を分離した後、さらに２回ｎ−ヘ
キサンで洗浄し、ついで４０゜Ｃで乾燥して固形分約９
８％のアクリル樹脂液Ｉを得た。

実施例７、８および比較例３〜５ 製造例８〜１１で得たアクリル樹脂液などを第３表に示
す割合で配合して樹脂組成物を得た。得られた組成物を
それぞれ、軟鋼板製の１０ｍｍｘ１０ｍｍＸ１０ｍｍの
容器に流し込み、高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ）にて光照
射を行ない、硬化物を得た。得られた硬化物のうち、い
くつかについて後加熱を行なった。これらの硬化物につ
いて試験を行なった。その結果を第４表に示す。

試験方法は下記のとおりである。

（５）寸法安定性；最終的に得られた硬化物の容器中で
の状態について目視評価した。評価基準は下記のとおり
である。

○：開表面が平らで容器に硬化物が密着している。

Ｘ：開表面が凹面となり硬化物が容器に密着せず剥離し
ている。

（６）ゲル分率：硬化樹脂を細かく砕き、約５７゜Ｃ（
還流下）のアセトンに４時間浸漬し、抽出を行ない、下
記式により求めた。

７セトン柚出後の硬化尉脂の重量

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂と光カチ
   オン重合開始剤とを必須成分とする光架橋性樹脂組成物
   。
2. （２）該アクリル樹脂が、数平均分子量２０００〜３０
   ００００程度であり、かつ一分子中に平均５個以上程度
   の脂環式エポキシ基を有するものである請求項１記載の
   組成物。