JPH03210311A - 高耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーの連続的量産法 - Google Patents
高耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーの連続的量産法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
続的大量生産の方法に関する。
化ビニルモノマーとを基剤とする耐衝撃性の高いコポリ
マーの連続的大量生産の方法に関する。
を混合することによって改良することができることは周
知である。この改良を行うには、2種類の成分を機械的
に混合することができ、または更に好ましい方法では、
スチレンの重合をゴム状材料の存在下にて行う。
スチレン中に溶解した後、この溶液を連続または不連続
的、塊状、溶液または塊状/懸濁重合法の組み合わせで
重合する方法により行う。
料の溶液は2相に分離し、それらの一方、すなわちモノ
マースチレン中ゴムの溶液は最初に連続相を形成し、も
う一方、すなわちスチレンモノマーから生じるポリスチ
レンの溶液はこの相中に液滴の形態で分散されたままに
なっている。転化率を増加させることによって、第二相
の量が増加して第−相が減少し、形成されるポリスチレ
ンの量が用いられるゴムの量を超過すると、一般的に転
相と呼ばれている相の交換が起こる。
レン溶液中に形成されるが、これらのゴム状材料溶液の
液滴は、今や連続なポリスチレン相になっている小さな
液滴を含む。同時に、ポリスチレン鎖によるゴムのグラ
フトがこの重合中に起こる。
一の重合段階では、スチレン中のゴム溶液が重合して、
転相に十分な重合率に達した後、重合を行って所望なス
チレンの重合率とする。
92号明細書、第3.243.481号明細書および第
3,858.946号明細書に記載されている。塊状/
懸濁不連続重合の組み合わせは、例えば米国特許第3.
428.712号明細書に記載されている。
特にポリマーが脂肪性物質と接触するときには、少量の
シアン化ビニルをポリマー中に導入することによって改
良することができる。
ポリスチレン鎖のゴムに対するグラフト率を変化させる
ことによって影響を与え、変化させることができること
も知られている。
れらの試みはいずれも産業上の観点から受容可能な条件
で所望な程度にグラフトを実現することはできなかった
。ゴムのグラフト率を増加させる試みは、A−B、A−
B−AまたはB−A−B型(但し、Aはスチレンブロッ
クであり、Bはブタジェンブロックである)のブロック
−ゴムを用いることまたは星型のブロックコポリマーを
用いることによりなされる。この試みは、西ドイツ国特
許出願公開第2648508号明細書、西ドイツ国特許
出願公開第2648509号明細書、西ドイツ国特許出
願公開第2717777号明細書および西ドイツ国特許
出願公開第2504118号明細書に記載されている。
作条件を用いなければならないので、産業上の観点から
は余り魅力はない。
在下にて重合を行うことによって、現場で結合させるこ
とが可能であるが、この場合には熱が好ましくないほど
除去されたり、溶液の粘度が過度になったりまたは高温
におけるゴムの早期架橋のような重合に関連した技術的
困難によって問題が起こることがあるので、低濃度しか
用いることができない。或いは、通常の濃度の触媒を用
いるときには、低温しか用いることができないのでグラ
フト率は低くなり、機械特性は不十分になる。
おいて、初期段階において断熱条件下で重合を行うこと
によるグラフト率の増加を示唆している。
が、この方法を工業的規模で行うには、反応が制御不能
になるので克服し難い困難がある。
反応装置中、等温条件下で高いグラフト率が得られるこ
とが示唆されている。しかしながら、本発明者が行った
試験では、就中反応装置の最上部では架橋ポリマーが形
成されて、1〜2日後には反応装置が完全に塞がってし
まうので、この方法も問題なしという訳ではない。これ
らの問題点は、特にスチレンとシアン化ビニルモノマー
との共重合の場合に指摘される。
ビニル芳香族モノマーの塊状連続重合に関するあらゆる
問題点を、そのモノマーとシアン化ビニルモノマーとの
共重合の場合にも解決することができる。
リマーを製造する連続的塊状または溶液法を提供するも
のであり、この方法は産業上の観点から実現可能であり
且つ再現性があり、(コ)ポリマーのゴム上への高率の
グラフト化を達成することができる。
キサー中で、ビニル芳香族モノマーと、ゴムと、モノマ
ーに対して0.1重量%を超過しない量の触媒と、所望
によりシアン化ビニルコモノマーと、混合物に対して2
0重量%を超過しない量の不活性溶媒と、全混合物に対
して10重量%を超過しない量の、これらのモノマーに
よって形成される(コ)ポリマーとを混合し、 (b)得られる溶液(a)を、100 ゜〜150℃の
間の異なる温度に加熱された3つの連続的領域に分割さ
れ、プラグ流動撹拌された管状の縦型反応装置の最上部
に、反応装置から出てくる混合物の流速より早い流速で
供給し、 (c)過剰の供給溶液を縦型反応装置からミキサーに再
循環させ、 (d)溶液に対して5重量%を超過しない量の溶媒を縦
型反応装置の最上部に注入し、 (e)得られた溶液(a)を、縦型反応装置の第一の領
域に前記の第一の領域の温度で、触媒寿命の半分以上の
時間保持し、 (f)縦型反応装置の以後の領域において重合を続け、
第三の領域から出てくるものの固形物含量収率を少なく
とも40重量%とすることから成っている。
状の反応装置中で行って、固形物含量を少なくとも70
重量%の収率にした後、得られる重合混合物に脱蔵を施
すことができる。
てはシアン化ビニルモノマーと、不活性溶媒と、(コ)
ポリマーとの溶液を単一のミキサー中で、または好まし
くは2個の別個なミキサー中で作成することができ、1
00℃を超過しない温度に保たれている第一のミキサー
ではビニル芳香族モノマーと、ゴムと、不活性溶媒とを
混合し、第二の加熱していないミキサーでは触媒と、存
在する場合にはシアン化ビニルモノマーが加えられる。
超過してはならず、触媒を縦型反応装置に溶液を供給す
る直前に添加して、顕著なポリマーの形成を回避するこ
とである。
第一のミキサー中では、少量のコポリマーが存在するが
、これらの量は供給される溶液と比較して10重量%を
超過しないものである。
保持されている時間および温度は、ゴム上にグラフトさ
れるスチレン性(コ)ポリマーの量によりて与えられる
ゲル含量を高くするために本質的である。
性の高いポリマーを製造するのに通常用いられる天然ま
たは合成ゴムである。好適なゴムは、4〜6個の炭素原
子を有する共役ジエンのホモポリマーまたはコポリマー
、例えばポリプタジエン、ポリイソプレン、およびブタ
ジェンとイソプレンとのコポリマーであってそれら自体
のコポリマーおよびスチレンとのおよび/または他のコ
モノマーとのコポリマーであり、これらのコポリマーは
好ましくは二次転移温度(Tg)が−20℃未満である
。ブタジェンおよび/またはイソプレンのゴム状コポリ
マーは、「ランダム」またはブロック分布したモノマー
を含むことができる。耐衝撃性の高いスチレン性ポリマ
ーを製造するための本発明の方法に好適な他のゴム状成
分は、ゴム状のエチレン−プロピレンコポリマーおよび
エチレンーブロビレンージエンターボリマーである。
ジエンのホモポリマー、特にシス配置が25%を上回る
画分を有するポリプタジエンである。
たはスチレン−ジエングラフトコポリマーも、本発明の
方法に好適である。グラフトコポリマーは、基剤として
のポリジエン、好ましくはポリプタジエンにグラフトし
たポリスチレンの側鎖を含む。ブロックコポリマーでは
、それぞれの単一ブロックの間に通路を突然または次第
に生じることができ、特に式A−BまたはA−B−A(
式中、Aはポリスチレンブロックホモポリマーであり、
Bは4〜6個の炭素原子を有する共役ジエン、特にブタ
ジェンとスチレンとのブロックポリマーであってランダ
ムモノマー分布を有するものである)を有するブロック
コポリマーを用いることができる。ゴムは、一つずつま
たは互いに混合して用いることができる。用いられるゴ
ム状成分は、ブロック形状のスチレンホモポリマーセグ
メントを最大55重量%含むべきである。
に溶解した後、混合物を重合させるのである。一般的に
は、ゴム状成分は、重合される初期溶液に対して1〜2
0重量%、好ましくは2〜15重量%の量で用いられる
。
て、20%を超過しない量、好ましくは5〜10重量%
の量で、重合される溶液に加えられる。
体の芳香族炭化水素である。トルエン、エチルベンゼン
、キシレンまたはこれらの化合物の任意の比率での混合
物が好ましい。所望ならば、助剤および添加剤、例えば
酸化防止剤、安定剤、潤滑剤、離型剤等を、重合される
溶液に加えることができる。
通に用いられる通常の触媒である。
剤が挙げられる。
ブチルベルオクトエート、t−ブチルペルベンゾエート
、ジ−t−ブチルペルオキシド、1.1′−ジ−t−ブ
チルペルオキシシクロヘキサン、1.1′−ジ−t−ブ
チル−ペルオキシ−3,3,5−)リメチルシクロヘキ
サン等である。
る量、特に0.005〜0.05fij1%の量で加え
られる。
有するメルカプタン、例えばn−ブチル−メルカプタン
、n−オクチル−メルカプタン、を−ドデシル−メルカ
プタン、n−ドデシルメルカプタン等である。メルカプ
タンを用いるときには、メルカプタンの量は、通常はビ
ニル芳香族モノマーに対して0.01〜0.3重量%で
ある。
一にスチレンが挙げられるが、1個以上の水素をアルキ
ル−またはアリール基、ハロゲン、またはニトロ基によ
って置換されたスチレン性モノマー、例えばα−メチル
−スチレン、七ノージー、トリー、テトラ−およびペン
タ−クロロスチレン、および対応するα−メチルスチレ
ン、例えばオルト−およびバラ−エチルスチレン、オル
ト−およびパラ−α−メチル−スチレンなどをそれら自
体でおよび互いにおよび/またはスチレンと混合して用
いることができる。
リロニトリル、メタクリレートリル、アクリル酸、メタ
クリル酸、およびアルキル基に1〜8個の炭素原子を有
するそれらのアルキルまたはシクロアルキルエステル、
例えばブチル−アクリレート、エチル−ヘキシル−アク
リレート、シクロへキシル−アクリレート、メチル−メ
タクリレートおよびブチルメタクリレートであることが
できる。このシアン化ビニルコモノマーは、重合される
モノマー混合物に対して通常0〜50重量%、好ましく
は5〜30重量%で用いられる。
数であり、生成物が緩やかに撹拌されるだけである装置
中で行われる。一般的には、長さ/直径の比率は2を上
回り、好ましくは3〜10である。
状反応装置の第一段階において行われる予備重合方法に
ある。例えばポリプタジエン性ゴムの場合のようにゲル
含量が高く、供給ゴム%に対するゲル%の比率によって
与えられるグラフト率が3を上回り、好ましくは3.2
〜4.2である生成物を得るには、モノマーの第一段階
における滞在時間が、少なくとも重合温度における触媒
寿命の半減を得るのに要するのと同じ時間とすることが
必要である。
約25℃)でトルエンに不溶性の成分を意味する。
ができるデーターである。
/温度のグラフが2戴されている。
ト、 (2)1.1’ −ジ−t−ブチルペルオキシ−3、3
,5−トリメチルシクロヘキサン、(3)1.1’ −
ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキサン、 (4)t−ブチル−ペルオキシベンゾエート、および (5) ジ−t−ブチルペルオキシド。
混合物の予備重合が、転相するまで起こる。更に、重合
を反応装置の以下の段階で継続して、反応装置の第三段
階から出て(る固形物含量が少なくとも40重量%の収
率とする。
ら出口の点へと急激に増加する。
ら供給される混合物の値に相当し、温度は約95℃であ
り、固形物の比率は10!!I量%を下回り、管状反応
装置最上部の再循環からの(コ)ポリマーに相当する。
固形物含量は溶液の少なくとも40%である。
希釈剤として用いられる不活性溶媒の少量を、室温で縦
型反応装置の最上部に散布または注入して、この領域で
のモノマーの重合を防止することである。注入される溶
媒の量は、モノマー性溶液に対して5重量%を超過せず
、反応装置が備えている破断ディスクにも同時に注入す
るのが好ましい。反応装置の最上部での試薬と触媒の濃
度を更に減少させるこの連続的な洗浄操作によって、破
断ディスク室が低温に保たれる。溶媒は反応装置の壁に
接触して流れ、ミキサーに再循環される。用いられる溶
媒は、純粋な生成物、好ましくは本発明の方法の終了時
に重合バルクから蒸留によって回収される溶媒であるこ
とができる。
るため、窒素または他の不活性ガスを加圧下で前記の破
断ディスクの下の領域に吹き込むが、圧は通常は0.I
×1053パスカルを上回り、好ましくは1X105
パスカルである。
上部フランジと接触するガス状フィルムであって、洗浄
濃縮の効果を改良するのに役立つものを形成することで
ある。
る連続洗浄によって、数か月間の連続的操作の後であっ
ても、反応装置の最上部、特に破断ディスクの汚染に関
する総ての間通点を取り除くことができる。
の際に、通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線安定
剤、潤滑剤、充填剤などを通常の量で加えることができ
る。
−および溶媒がない通常の脱蔵装置に供給することがで
きる。実際には、脱蔵の前に、1以上の連続的な管状反
応装置で重合率を増加させるのが好ましい。同様の2個
の管状反応装置であって、ビニル芳香族モノマーに対し
て固形物含量を少なくとも70重量%とすることができ
るものを用いることが好ましい。
人による欧州特許出願第267025号明細書に記載さ
れているものが挙げられるが、この特許出願明細書の内
容は本明細書の一部である。
よび最上部での沈着物形成および早期架橋に関する困難
さを伴わず、ゴムに対するグラフト率を高くシ、グラフ
ト収率を高くすることができる点である。
幾つかの実施例を記載して、説明し、例示するが、本発
明の範囲を制限するものではない。
いかぎり重量によるものである。
) HX529) 5.0重量
部スチレン 85.4重量部
エチルベンゼン 8.1重量部パラ
フィン油 1.5重量部フェノー
ル性酸化剤(イルガノックス(IRGANOX)107
B) 0.1重量部を
含んで成る反応溶液を、約95℃の温度および1.33
リットル/時の流量で、予備加熱装置<1)を通って、
容積が1.25リツトルのC8TR型の撹拌されたミキ
サー反応装置(2)に供給した。
って出て(る反応混合物を、0.27リツトル/時の流
量でミキサー反応装置(2)中のこの溶液に加えた。
125リツトルのC8TR型の第二の撹拌ミキサー反応
装置(4)に0.180リットル/時の流量で供給した
。
リメチルシクロヘキサン開始剤の溶液に対して0.02
重量部を、室温(約25℃)でパイプ(5)を通じてミ
キサー反応装置(4)に注入した。生成する混合物を、
1.82リットル/時の流量で、パイプ(7)によって
、全容積が2.5リツトルで長さの直径に対する比率が
5のプラグ流動フル型縦型の管状反応装置(8)の最上
部に供給した。反応装置を3個の反応領域に分割して、
サーモスタットを備えて、内部反応混合物を下記の温度
分布にしたがって保持した。
アームを有する撹拌装置を備えていた。
時間は約35分間であり、全反応滞在時間は約2時間で
あった。流量が2リットル/時および圧が0.2 ×1
053パスカルでの連続的窒素流(10)と、反応装置
(6)から出てくる最終重合バルクの濃縮によって得ら
れ、スチレン70重量%とエチルベンゼン30重量%と
によって構成され、流量が0.05リットル/時の溶液
(11)を、破断ディスク付近の反応装置最上部(6)
に注入した。反応混合物は1.38リットル/時の流量
で管状反応装置(6)から連続的に排出され、排出混合
物中の固形物含量は40重量%であった。次に、反応混
合物を、ギアポンプ(9)を介して、反応装置(6)と
等しい、2個の縦型の管状反応装置(図示せず)であっ
て直列に配列したものに供給し、攪拌下重合を継続して
、2個の反応装置の第一のものにおいて130℃から1
50℃まで温度を増加させ、第二の反応装置では150
℃から170℃まで温度を増加させて、固形物含量を約
70%とした。第二の反応装置から出てくる反応混合物
を予備加熱装置で240℃に加熱し、10mm1g残留
圧での真空条件下、エバポレーター中で溶媒および未反
応モノマーから浄化した。
は0.08重量%であり、その特性を下記の表−1に示
す。
) lX529) 6.25t
ij1部スチレン 7.8重
量部エチルベンゼン 8.1重量部
パラフィン油 1.8重量部フェ
ノール性酸化剤(イルガノックス(IRGANOX)1
07B) 0.1重量
部を含んで成る反応溶液を、約95℃の温度および1.
52リットル/時の流量で、予備加熱装置(1)を通っ
て、実施例1に記載した型の撹拌反応装置(2)に連続
的に供給した。管状反応装置(6)の最上部から出てく
る反応混合物を、0.27リツトル/時の流量で溶液に
加えた。
ンプ(3)を介して第二の撹拌ミキサー反応装W! (
4)に供給した。
5.85重量部と実施例1の開始剤0.02重量部から
成る混合物を、流量0.08リットル/時の流量で加え
た。
じ管状反応装置の最上部に、1.Bリットル/時の流量
で供給した。
6)における全反応滞在時間は、実施例1と同じであっ
た。
、反応装@(6)から出てくる固形物含量は40%であ
り、最後の縦型反応装置から出てくる固形物含量は70
%であった。
ール法によって測定された窒素含量によって決定。
.2mmの円形の射出成形した(コ)ポリマー標本に様
々な高さから4580gの物体を落下させることによる
。
相を考察した。実施した試験は下記のものである。
ン43重量%とによって構成される混合物100 cc
に分散させる。
形状の不溶性部分を傾瀉によって分離する。ゲルを前記
のトルエン−メチルエチルケトン混合物で繰り返し洗浄
して、エタノールの添加によって洗浄溶媒が濁りを生じ
るまで遠心分離を行う。膨潤して洗浄したゲルを凝固さ
せ、濾過によって分離し、45℃で200−augの真
空条件下で12時間乾燥する。トルエンに不溶性のエラ
ストマー性用の含量を、式 乾燥したゲルの重量 含量(%) = x 100に
よって計算する。
測定した。
0.400 X Gで遠心分離した後、ゲル状の不溶性
部分を傾瀉によって分離する。ゲルをトルエンで繰り返
し洗浄して、エタノールの添加によって洗浄溶媒が濁り
を生じるようになるまで遠心分離する。こうして得たゲ
ルの2つの部分を多孔性隔膜GA型を備えたガラスフィ
ルター上に置いた。それぞれのフィルターを、室温でビ
ーカー中および空の閉じた乾燥機中に、トルエンを取り
巻くような方法で置く。これらの条件下で、ゲルは溶媒
を吸収して、膨潤する。平衡に達したならば、膨潤した
ゲルを秤量する。秤量したゲルを次にエタノール中で凝
集させ、45℃、200 mmHgで12時間乾燥させ
、秤量する。
ントラストでのマイクロ写真についての線形計算法によ
って計測した。
.5%とを含み、100℃のムーニーML 4粘度が5
0であるエチレン/プロピレン15−エチリデン−2−
ノルボルネン型のターポリマーのEPDMゴム
7.0重量部スチレン
81.25重量部エチルベンゼン
1000重量部パラフィン油
1.75重量部第三級ドデシルメル
カプタン(TDM) 0.022重量部フェノール性
酸化剤(イルガノックス(IRGANOX)107B)
0.1重量部を含んで
成る反応溶液を、杓95℃の温度および1.33リット
ル/時の流量で、予備加熱装置(1)を通って、実施例
1に記載した型の撹拌反応装置(2)に連続的に供給し
た。
物を、0.27リツトル/時の流量で溶液に加えた。
を介して第二の撹拌ミキサー反応装置(4)に供給した
。
t−ブチルペルオキシ−33,5−1リメチルーシクロ
ヘキサンおよびジ−t−ブチルペルオキシドを、溶液に
対してそれぞれ0.04および0.05重量部の量でパ
イプ(5)を介して室温(25℃)で供給した。
)と同じ管状反応装置の最上部に、1.60リットル/
時の流量で供給した。
時間は約1時間であり、全反応滞在時間は、約3時間で
あつた。
のにおいて130 ”から140°に変え、第二の反応
装置において140@から150@に変えたこと以外は
、実施例1における条件と同じであり、反応装rii(
6)から出てくる固形物含量は約40%であり、最後の
縦型反応装置から出てくる固形物含量は約70%であっ
た。
装置の模式図であり、第2図は第1図において考察した
管状反応装置の上方部の拡大模式図であり、第3図は触
媒の時間−温度のグラフである。 1、予備加熱装置、 2、撹拌ミキサー反応装置、 3、ギアポンプ、 4、第二撹拌ミキサー反応装置、 5、パイプ、 6、管状反応装置、 7.8.バイブ、 9、ギアポンプ、 10、窒素流、 11、溶液。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ビニル芳香族モノマーと、ゴムと、所望によりシア
ン化ビニルコモノマーとを含むビニル芳香族(コ)ポリ
マーの連続的大量生産の方法であって、 (a)100℃より低い温度で、1個以上の加熱したミ
キサー中で、ビニル芳香族モノマーと、ゴムと、モノマ
ーに対して0.1重量%を超過しない量の触媒と、所望
によりシアン化ビニルコモノマーと、混合物に対しして
20重量%を超過しない量の不活性溶媒と、全混合物に
対して10重量%を超過しない量の、これらのモノマー
によって形成される(コ)ポリマーとを混合し、 (b)得られる溶液(a)を、100゜〜150℃の間
の異なる温度に加熱された3つの連続的領域に分割され
、プラグ流動撹拌された管状の縦型反応装置の最上部に
、反応装置から出てくる混合物の流速より早い流速で供
給し、 (c)過剰の供給溶液を縦型反応装置からミキサーに再
循環させ、 (d)溶液に対して5重量%を超過しない量の溶媒を縦
型反応装置の最上部に注入し、 (e)得られた溶液(a)を、縦型反応装置の第一の領
域に、前記の第一の領域の温度で、触媒寿命の半分以上
の時間保持し、 (f)縦型反応装置の以後の領域において重合を続け、
第三の領域から出てくるものの固形物含量収率を少なく
とも40重量%とすることを特徴とする方法。 2、ビニル芳香族モノマーと、ゴムと、触媒と、所望の
シアン化ビニルモノマーと、溶媒と、コポリマーとの溶
解を、2種類の別個なミキサー中で行い、100℃を超
過しない温度に保持されたその第一のミキサー中にビニ
ル芳香族モノマーと、ゴムと、不活性溶媒とを加え、加
熱されていない第二のミキサー中に触媒と、所望のシア
ン化ビニルモノマーを加える、請求項1に記載の方法。 3、ゴムが、4〜6個の炭素原子を有し、二次転移温度
(Tg)が−20℃より低い共役ジエンのホモポリマー
またはコポリマーである、請求項1または2に記載の方
法。 4、ゴムが、シス配置の画分が25%を上回るポリプタ
ジエンである、請求項3に記載の方法。 5、ゴムが、ゴム状エチレン−プロピレンコポリマーま
たはエチレン−プロピレン−ジエンタ−ポリマーである
、請求項1または2に記載の方法。 6、ゴムを、重合される初期溶液に対して1〜20重量
%、好ましくは2〜15重量%の量で用いる、請求項1
〜5のいずれか1項に記載の方法。 7、不活性溶媒が、重合される溶液に対して5〜10重
量%の量である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の
方法。 8、触媒を、モノマーに対して0.005〜0.05重
量%の量で加える、請求項1〜7のいずれか1項に記載
の方法。 9、触媒がラジカル性開始剤、好ましくは有機過酸化物
である、請求項8に記載の方法。10、連鎖移動剤、好
ましくは4〜18個の炭素原子を有するメルカプタンを
ビニル芳香族モノマーに対して0.01〜0.3重量%
の量で溶液に加える、請求項1〜9のいずれか1項に記
載の、方法。 11、ビニル芳香族モノマーが、スチレンであるか、ま
たは1個以上の水素原子をアルキル基、アリール基、ハ
ロゲンまたはニトロ基によって置換したスチレンである
、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。 12、シアン化ビニルコモノマーが、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、お
よびアルキル基が1〜8個の炭素原子を有するそれらの
アルキルまたはシクロアルキルエステルから選択される
、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。 13、シアン化ビニルコモノマーの量が、モノマー混合
物に対して0〜50重量%、好ましくは5〜30重量%
である、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。 14、縦型の管状反応装置の長さ/直径の比率が2を上
回り、好ましくは3〜10である、請求項1〜13のい
ずれか1項に記載の方法。 15、反応装置の最上部に注入される溶媒が、工程の終
了時に重合バルクから蒸留によって回収される溶媒であ
る、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。 15、破断ディスクの下の領域において、窒素または他
の不活性ガスを0.1×10^5パスカルを上回る圧、
好ましくは0.2×10^5〜1×10^5パスカルの
圧で吹き込む、請求項1〜15のいずれか1項に記載の
方法。 17、縦型反応装置の第三の領域から出てくる重合混合
物を1以上のプラグ流動撹拌された連続する管状縦型反
応装置中で重合して、固形物含量の収率がビニル芳香族
モノマーに対して少なくとも70重量%となるようにし
た後、混合物を脱蔵する、請求項1〜16のいずれか1
項に記載の方法。 18、プラグ流動撹拌された管状の反応装置が2個であ
る、請求項17に記載の方法。
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