JPH0321003B2

JPH0321003B2 -

Info

Publication number: JPH0321003B2
Application number: JP57212324A
Authority: JP
Inventors: Fumihiko Tokida; Koji Shibuya; Masaki Koshimizu
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1982-12-03
Filing date: 1982-12-03
Publication date: 1991-03-20
Also published as: JPS59103665A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、特にメチルメルカプタン等の硫黄化
合物を悪臭源とするものに対して効果的な消臭剤
に関する。

従来より、汚水処理場、魚類加工場、魚粉製造
場、家畜糞或いは鶏糞乾燥場、パルプ工場等から
発生する悪臭は社会的に問題になつており、また
生活環境においても生ゴミ、汚物など多くの悪臭
源があり、それらの発生の抑制或いは消臭が望ま
れている。更に、悪臭源の一つとして口臭を抑
制、消臭することも望まれている。

不快な臭いをもたらすものとしては種々のもの
が知られているが、特に硫化水素やメルカプタン
のような硫黄化合物が問題であり、その脱臭方法
としては従来活性炭、シルカゲル、ゼオライト、
サイクロデキストリンなどへの吸着、直火燃焼、
触媒、オゾン、次亜塩素酸、過マンガン酸カリを
用いた酸化、香気成分によるマスキング、化学結
合反応による方法などが悪臭源の種類等に応じて
採用されているが、更に消臭剤用成分としてメチ
ルメルカプタン等の硫黄化合物に対して効果のあ
るものが要望されている。

本発明者らは、メチルメルカプタン等の硫黄化
合物に対して優れた消臭作用を有する消臭物質に
つき種々検討を行なつた結果、下記式(1) で示されるカルノソール、下記式(2) で示されるカルノジン酸、及び下記式(3) で示される７，11，12，−トリヒドロキシ−６，
10−（エポキシメタノ）アビエタ−８，11，13−
トリエン−20−オン並びにこれらの塩がメチルメ
ルカプタンに対して優れた消臭作用を有すること
を知見した。

即ち、従来より、カルノソール、カルノジン酸
及び式(3)で示される化合物がセージやローズマリ
ーの成分として存在し、これから単離されるこ
と、及びこれらの物質が抗酸化効果を有している
ことは知られているが、本発明者らの検討の結果
では、カルノソール、カルノジン酸及び式(3)で示
される化合物は従来知られている銅クロロフイリ
ンナトリウムやアビエチン酸等の天然消臭剤と比
較してメチルメルカプタンを消臭する能力が後述
する実験例に示すように非常に高く、従つてこれ
らの物質が消臭剤として有効であることを知見
し、本発明をなすに至つたものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る消臭剤は、前記(1)式のカルノソー
ル、(2)式のカルノジン酸、(3)式の化合物及びこれ
らの塩の１種又は２種以上を消臭有効成分として
なるものである。

本発明消臭剤の消臭有効成分であるカルノソー
ル、カルノジン酸、式(3)の化合物としては、その
製造方法は特に制限されないが、通常セージやロ
ーズマリーから公知の方法で単離することにより
得られたものが使用できる。この場合、本発明に
おいては、単離途上でカルノソール、カルノジン
酸、式(3)の化合物の１種又は２種以上を50重量％
以上含有する抽出混合物を使用することができ
る。また、カルノソール、カルノジン酸、式(3)の
化合物の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルミニウ
ム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩等の多価金属塩が
使用され得る。

なお、本発明消臭剤はPH６以上、特にPH７以上
において使用することが望ましく、あまりPHが低
い場合は目的とする消臭効果が十分発現しない場
合が生じる。

本発明消臭剤は、上述したようにカルノソー
ル、カルノジン酸、式(3)の化合物及びこれらの塩
の１種又は２種以上を消臭有効成分としているこ
とにより、特にメチルメルカプタンに対し速効的
で優れた消臭力を有し、メチルメルカプタンの悪
臭を有効に抑制、消臭、防止する。従つて、本発
明消臭剤は食品加工工場、パルプ工場等で発生す
る悪臭源、生ゴミ、トイレ等で発生する悪臭源、
更には口臭などを防止し、消臭するための消臭剤
として工業用、家庭用、口腔用などに有効に使用
し得る。

なお、本発明消臭剤はそれ単独で使用してもよ
いが、他の消臭有効成分と組合せて用いることも
でき、また工業用、家庭用消臭剤として利用する
場合は、必要により通常消臭剤に用いられる成
分、例えば過ホウ酸ナトリウム、次亜塩素酸、二
酸化マンガン、過マンガン酸塩、ベンゾキノン、
ナフトキノン等の酸化剤、グリオキザール、アク
ロレイン等のアルデヒド類、ケトン類、１，２−
プロピレンオキサイド、１，２−ｎ−ブチレンオ
キサイド等のエポキシ化合物、メタクリル酸エス
テル、マレイン酸誘導体等のα，β−不飽和化合
物、硫酸銅、硫酸亜鉛等の金属塩、活性炭、シリ
カゲル、アルミナ等の吸着剤などを一緒に配合し
ても差支えない。消臭剤の剤型は、本発明消臭有
効成分を適宜な溶剤に溶解した溶液状のものであ
つてもよく、粉状、粒状、ブロツク状等の形態で
あつてもよい。

本発明消臭剤を口臭の防止、消臭の目的で用い
る場合、これを歯磨、マウスウオツシユ、トロー
チ、チユーインガム、キヤンデイ等の口腔用組成
物に配合することができる。この場合、本発明消
臭剤の口腔用組成物中への配合量は0.00001〜50
重量％、より望ましくは0.0001〜10重量％とする
ことが好ましい。

なお、本発明消臭物質を口腔用組成物に配合す
る場合、口腔用組成物の成分としてはその種類に
応じた適宜な成分が使用できる。例えば練歯磨の
場合であれば、第２リン酸カルシウム、炭酸カル
シウム、ピロリン酸カルシウム、不溶性メタリン
酸ナトリウム、非晶質シリカ、結晶質シリカ、ア
ルミノシリケート、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、レジン等の研磨剤（配合量通常20〜
60重量％）、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、アルギン酸塩、カラゲ
ナン、アラビアガム、ポリビニルアルコール等の
粘結剤（通常0.3〜５重量％）、ポリエチレングリ
コール、ソルビトール、グリセリン、プロピレン
グリコール等の粘稠剤（通常10〜70重量％）、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、水素添加ココナツツ脂肪酸モノ
グリセリドモノ酢酸ナトリウム、ラウリルスルホ
酢酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナ
トリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、シヨ糖脂
肪酸エステル等の発泡剤（通常0.1〜５重量％、
それにペパーミント、スペアミント等の精油、ｌ
−メントール、カルボン、オイゲノール、アネト
ール等の香料素材などの香料、サツカリンナトリ
ウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルヒドロ
カルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、ｐ−
メトキシシンナミツクアルデヒドなどの甘味剤、
防腐剤などの成分を水と混和し、常法に従つて製
造する。また、マウスウオツシユ等の口腔洗浄剤
その他においても、製品の性状に応じた成分が適
宜配合される。

なお、これら口腔用組成物においては、塩化リ
ゾチーム、デキストラナーゼ、溶菌酵素、ムタナ
ーゼ、クロルヘキシジン、ソルビン酸、アレキシ
ジン、ヒノキチオール、セチルピリジニウムクロ
ライド、アルキルグリシン、アルキルジアミノエ
チルグリシン塩、アラントイン、ε−アミノカプ
ロン酸、トラネキサム酸、アズレン、ビタミン
Ｅ、モノフルオロリン酸ナトリウム、フツ化ナト
リウム、フツ化第１錫、水溶性第一もしくは第二
リン酸塩、第四級アンモニウム化合物、塩化ナト
リウムなどの有効成分を配合することもできる。

次に、実施例を示し、本発明を更に具体的に説
明する。

〔実施例〕

カルノソール、カルノジン酸及び式(3)で示され
る化合物を用いて下記の消臭力試験を行ない、そ
の消臭力を調べた。

また比較のため、アビエチン酸、銅クロロフイ
リンナトリウムの消臭力についても同様にして調
べた。

消臭力試験内容量約22〜23mlの試験管に種々量のサンプル
（消臭物質）を含むエタノール溶液又は80V／Ｖ
％エタノール溶液（コントロールの場合はエタノ
ール又は80V／Ｖ％エタノール溶液のみ）１mlと
0.1Mリン酸緩衝液1.5mlを加えてPH7.5に調整し
た。これにメチルメルカプタン1ppmを含む10容
量％エタノール水溶液0.5mlを添加し、直ちにゴ
ム栓をして１分間激しく撹拌した。その後、37℃
に６分間静置した後、ガスクロマトグラフ用のガ
ス用シリジンにて５mlの空気をゴム栓を突き刺し
て試験管内に注入した。30秒間激しく撹拌してか
ら同じくガス用シリンジでヘツドスペースを５ml
採取して直ちにガスクロマトグラフに注入し、メ
チルメルカプタンの積分カウントを測定した。な
お、ガスクロマトグラフとしては日立製作所製
163を使用した。

結果は下記計算式により消臭率で示した。

消臭率＝Ｃ−Ｓ／Ｃ×100（％）Ｃ：コントロールの積分カウントＳ：サンプルの積分カウントなお、上記試験において、カルノソール、カル
ノジン酸、式(3)の化合物、アビエチン酸はエタノ
ール溶液で測定し、銅クロロフイリンナトリウム
は80％エタノール溶液で測定した。

結果を図面に示す。図面は横軸にメチルメルカ
プタン500ngに対するサンプル量、縦軸に消臭率
をとり、サンプル量に対する消臭率の関係を示し
た。なお、図中Ａはカルノソール、Ｂはカルノジ
ン酸、Ｃは式(3)の化合物、Ｄはアビエチン酸、Ｅ
は銅クロロフイリンナトリウムの結果である。

図面から500ngのメチルメルカプタンに対して
50％の消臭率を示すのに必要なサンプル量を読み
取ると、アビエチン酸は約３mg、銅クロロフイリ
ンナトリウムは約0.75mgであるのに対し、カルノ
ソールは約0.025mg、カルノジン酸は約0.043mg、
式(3)の化合物は約0.01mgであり、本発明消臭剤が
メチルメルカプタンに対し高い消臭力を有するこ
とが知見された。

以下、本発明消臭剤の配合例を示す。なお、下
記例において、％はいずれも重量％である。

〔配合例１〕キヤンデイ砂糖 50％水飴 33 有機酸２香料 0.2 式(3)の化合物 0.1 水残 100.0％〔配合例２〕キヤンデイ砂糖 50％水飴 33 有機酸２香料 0.2 カルノソール 0.1 カルノジン酸 0.1 水残 100.0％〔配合例３〕練歯磨炭酸カルシウム 50.0％グリセリン 20.0 カラゲナン 0.5 カルボキシメチルセルロース 1.0％ラウリルジエタノールアマイド 1.0 シヨ糖モノラウレート 2.0 香料 1.0 サツカリン 0.1 式(3)の化合物 0.1 カルノジン酸 0.05 クロルヘキシジン 0.01 デキストラナーゼ 0.01 水残 100.0％〔配合例４〕練歯磨第２リン酸カルシウム・２水和物 50.0％グリセリン 20.0 カルボキシメチルセルロース 2.0 ソジウムラウリルサルフエート 2.0 香料 1.0 サツカリン 0.1 式(3)の化合物（Na塩） 0.1 カルノソール（Na塩） 0.1 クロルヘキシジン 0.01％水残 100.0％〔配合例５〕チユーインガムガムベース 20％砂糖 53 グルコース 10 水飴 16.4 香料 0.5 カルノジン酸 0.1 100.0％〔配合例６〕チユーインガムガムベース 20％砂糖 55 コーンシロツプ 12 水飴 9.3 香料 0.5 カルノソール（Na塩） 0.2 100.0％〔配合例７〕液状歯磨ポリアクリル酸ナトリウム 50.0％グリセリン 30.0 香料 0.9 サツカリン 0.1 式(3)の化合物 0.1 エタノール 3.0 クロルヘキシジン 0.01 リノール酸 0.04 水残 100.0％〔配合例８〕マウスウオツシユエタノール 20.0％香料 1.0 サツカリン 0.05 カルノジン酸（Na塩） 0.1 カルノソール（Na塩） 0.1 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.1 クロルヘキシジン 0.01 ラウリルジエタノールアマイド 0.3 水残 100.0％〔配合例９〕うがい用錠剤炭酸水素ナトリウム 54.0％第２リン酸ナトリウム 10.0 ポリエチレングリコール 3.0 クエン酸 17.0 無水硫酸ナトリウム 13.25 香料 2.0 式(3)の化合物 0.5 オレイン酸 0.1 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.1 クロルヘキシジン 0.05 100.0％〔配合例10〕消臭スプレーエタノール 50％ジクロロジフルオロメタン 49.5 カルノソール 0.5 100.0％〔配合例11〕液体消臭剤エタノール 99.4％香料 0.1％式(3)の化合物 0.5 100.0％

【図面の簡単な説明】

図面は、メチルメルカプタンに対する種々消臭
有効成分の使用量とメチルメルカプタン消臭率と
の関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

１カルノソール、カルノジン酸、７，11，12−
トリヒドロキシ−６，10−（エポキシメタノ）ア
ビエタ−８，11，13−トリエン−20−オン、及び
これらの塩から選ばれる１種又は２種以上を消臭
有効成分としてなることを特徴とする消臭剤。