JPH03207773A - 艶消し電着塗料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）発明の目的 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アルミサツシ、スチール家具等の金属製品や
金属製部品に艶消し塗膜を施すのに好適な艶消し電着塗
料の製造法に関するものである。

［従来の技術］ 電着塗装方法は、水を溶媒として使用するために、火災
、爆発等の危険性がなく、工程を自動化して長期間にわ
たって大量に連続塗装することが可能であること、さら
に塗膜厚のコントロールが容易である等多くの利点を有
しているため従来から広く利用されている。電着塗装の
なかでも、艶消し電着塗装は、金属光沢感を抑制した塗
膜を得ることができるため、各種金属製品の表面保護ば
かりでなく、美観も向上させ得る手段として、最近その
需要が広がりつつある。

艷消し電着塗装方法については、今までにいくつかの方
法が提案されており、以下の方法は代表的なものである
。

従来技術１：電着塗料浴中に艶消し効果を有する無機質
透明耀料を含有せしめ、電着塗装時に塗料の育機樹脂成
分と共に無ｖａｎ料を析出せしめ、無機鑵料表面で乱反
射させる方法。

従来技術２：電着塗装された被塗物を、焼付は硬化前に
酸或は有機溶剤等により浸漬処理するごとにより！！膜
表面をエツチングし、微細な起伏を形成さ廿、塗膜表面
で乱反射させる方法。

従来技術３：相互に溶解しないもの、相互に架橋、重合
しないもの又は相互に硬化速度が異なるもの、例えばポ
リエチレン系ワックス、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
チレン粒子及びガラス転移点が異なる樹脂等のうち２種
以上の樹脂を含有する塗料を電着塗装し、焼付は時に生
ずる硬化ヒズミにより塗膜表面に起伏を形成し、乱反射
させる方法。

従来技術４：無機質頗料の代わりに、塗料中に基体樹脂
と化学的に結合したゲル粒子を含有させ、さらに焼付は
時に基体樹脂とゲル粒子との収縮性の相違から塗膜表面
に起伏を形成し、ＰＩ！膜表面の起伏及び内部ゲル粒子
表面で乱反射させる方法。

しかしながら、上記従来技術においては、以下に示すよ
うな問題があり、改善が望まれている。

１、粒子の沈降二上記従来技術１、従来技術３及び従来
技術４においては、塗料中に含まれる粒子と基体樹脂で
は比重が異なるため、塗料の保存中或は塗装工程中にお
いて、それらの粒子が沈降又は分離し、それらの粒子が
不均一に分散した塗膜となる。

２、艷ムラ：上記従来技！＃Ｉ２、従来技術３及び従来
技術４においては、酸或は有機溶剤による処理条件又は
塗装条件の僅かな相違により、得られる塗膜の表面状態
が異なるため、塗膜表面に艷ムラが生ずることがしばし
ばある。

３、塗膜特性の低下二上記従来技術２及び従来技術３に
おいては、部分的に過度にエツチングされるため塗膜が
剥離したり、耐候性等が劣化するという問題、或は塗膜
の内部にはかなり大きな硬化ヒズミが残存するため、被
塗物への付着力が弱い等、電着塗装後の塗膜の例えば硬
度、耐酸性、耐アルカリ性、耐候性及び耐熱冷サイクル
性等の各種特性が低下するという問題がある。

従来技術５ニ一方、有機溶剤等に溶解したアクリル系重
合体や水分散したアクリル系重合体エマルシランに、ア
ルミニウム錯化合物等の金属有機塩を直接添加した塗料
を用いて塗装した塗膜は、−船釣に強靭になり、塗膜特
性は著しく向上することが知られており、この知見を利
用することにより上記の各問題を解決しようとする塗料
として、水を特定量含有させた電着塗料に、アルミニウ
ム錯化合物等の金属有機塩を配合した電着被覆塗料組成
物が提案されている（特開昭５８−４５２７０）　。

しかし、上記電着被覆塗料組成物においては、金属有機
塩を電着塗料に添加すると、アクリル系重合体の一〇Ｈ
基や−ＣＯＯＨ基等の官能基と金属有機塩が反応して、
時間の経過とともに塗料浴の増粘或いはゲル化が起こっ
たり、場合によっては粒子の凝集成いは沈降が起こるた
め、塗料浴として利用することができな（なり、また上
記電着塗料浴を用いて得られた塗膜は、その平滑性が低
下したり、ブツブツの塗面になるという問題がある。

［本発明が解決しようとする！ＩＩＩ］本発明は、上記
問題点１．２及び３を解消し、さらに製造が容易で、且
つ塗料浴の製造後に粒子の凝集成いは沈降や塗料浴の増
粘或いはゲル化を起こさず、安定に塗装できる艶消し電
着塗料の製造方法を提供することを課題とするものであ
る。

（ロ）発明の構成 ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意検討した結果、特定のアルミニウム
アルコラート錯化合物とアミノ樹脂とを予め混合し、次
いでこの混合物と有機溶剤に溶解したアクリル系重合体
とを混合すると、上記問題を一挙に解決し、常に一定の
艶消し電着塗膜が得られることを見出し、本発明を完成
するに到った。

即ち、本発明は、（１）水混和性有機溶剤にアクリル系
重合体が溶解した無水の混合物（１）を、下記一般式で
表されるアルミニウムアルコラート錯化合物 ＡＩ　　（ＯＲ’）（ＯＲ鵞）（Ｌ） （但し、上記一般式に於て、Ｒ１は炭素数が１〜４のア
ルキル基、Ｒ８は炭素数が５以上のアルキル基、Ｌはケ
トエノール型互変異性化合物、１．３プロパンジオール
又はその誘導体を表す、）とアミノ樹脂からなる無水の
混合物（ＩＩ）と混合することにより、無水の混合物（
ＩＩＩ）を得る工程及び（２）混合物（ｍ）に水を加え
ることにより、混合物（ＩＶ）を得る工程からなり、任
意の上記成分又は任意の上記混合物にアルカリ性物質を
含有させることにより、混合物（ＩＶ）に、水溶性又は
水分散性を付与することを特徴とする艶消し電着塗料の
製造方法である。

以下、本発明の組成物を構成する各種成分、電ｆｒ塗料
浴の調製及び電着塗装方法について詳細に説明する。な
お、本明細書において、（メタ）アクリレートとあるの
は、アクリレート及び／又はメタクリレートを表す。

Ｏアクリル系重合体 本発明に用いられるアクリル系重合体は、カルボキシル
基を含有するものが好ましく、このカルボキシル基を導
入するには、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸モノエステル、
イタコン酸、イタコン酸モノエステル、クロトン酸、シ
トラコン酸等のビニル重合可能なα、β−不飽和脂肪酸
の１種又は２種以上を重合させる方法が適当であり、ア
クリル酸とメタクリル酸を併用することは、塗膜により
良好な艶消し性を付与する上で好ましい。

上記アクリル系重合体は、カルボキシル基に加えて、後
述するアミノ樹脂及びアルミニウムアルコラート錯化合
物との反応性を高めるために、水酸基をも導入したもの
が好適である。アクリル系重合体に水酸基を導入する方
法としては、β−ハイドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、β−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレート
又はアリルアルコール等の水＃基含有単量体の１種又は
２種以上を重合させる方法が一般的である。

アクリル系重合体には、更にアクリル成分として、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ノルマルブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート、又はＮ−ブトキシ（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（
メタ）アクリルアミドの１種もしくは２種以上を共重合
することができ、上記（メタ）アクリレート及び（メタ
）アクリルアミド以外に、スチレン、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、弗化ビニル
及び弗化ビニリデン等を共重合してもよい。

アクリル系重合体は、該重合体が水希釈性を獲得するに
充分な量のカルボキシル基即ち酸価として２０〜１２０
　ＫＯＨｍｇ／ｇ程度になる量のカルボキシル基を含有
していることが通常望ましく、一方アミノ樹脂及びアル
ミニウムアルコラート錯化合物との反応性の関係からア
クリル系重合体中に、水酸基価として４０〜２００　Ｋ
ＯＨｓ＋ｇ／ｇ程度となる量の水酸基含有単量体が共重
合されていることが通常望ましい。

アクリル系重合体は、溶液重合、エマルシラン重合、懸
濁重合等の公知の方法のいずれによっても製造できるが
、各種の溶剤例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パツール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリメチロールプロパン及びグリセリン等のアルコー
ル系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びノ
ルマルブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、カルピ
トール系溶剤、グライム系溶剤、セロソルブアセテート
系溶剤等の、水混和性を有する溶剤を用いた溶液重合は
望ましい製造法である。尚、エマルシラン重合及び懸濁
重合等のごとき水を含む方法でアクリル系重合体を製造
した場合は、水を除去した後、上記の溶剤に溶解して無
水の状態とする必要がある。

重合触媒としては、アブ系化合物、バーオキサイド系化
合物、スルフィド系化合物、スルフィン系化合物、ジア
ゾ系化合物、ニトロン化合物等を通常使用されている量
用いることができる。

アクリル系重合体は、その重量平均分子量として、７，
０００〜１５０，０００　、より好ましくは１０．００
０〜１３０．０００の範囲のものがよく、室温で１００
．０００ｃｐｓ以下の粘度を有し、かり比較的高分子量
のものが好ましい。

上記の方法で得たアクリル系重合体溶液は本発明におけ
る混合物（１）として使用され、塗料浴の調製を容易に
するには、必要に応じて上記の水混和性を有する溶剤で
希釈することにより、混合物（Ｎにおける固形分の濃度
を４０〜７０重量％の範囲に調整することが好ましい。

Ｏアミノ樹脂 本発明の無水混合物（ＩＩ）におけるアミン樹脂は、メ
ラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ系化合物と
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド化
合物との縮合体、もしくは該縮合体を更にメタノール、
エタノール、インプロパツール、ノルマルブタノール等
のアルコールによって変性した縮合体変性物であって、
比較的疎水性のものが望ましいが、通常はメタノール、
エタノール、インプロパツール、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ノルマルブチルセロソルブ、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン又はグリセリン等の、水混和性を有する溶剤の溶
液として使用される。特に望ましいアミノ樹脂としては
、アルコール変性したメラミン−ホルムアルデヒド縮合
体、なかんづ＜ｉ縮合体中のイミノ基及びメチロール基
の合計がメラミンのトリアジン環１個あたり２個以内で
、残りがすべてアルコールによりアルキルエーテル化さ
れたものがあり、更に望ましくは該アルキルエーテル中
のアルキル基がメチル、エチル、イソプロピル、ノルマ
ルプロピル、ノルマルブチル、イソブチル、ターシャリ
イソブチル等の、炭素数が４以下の低級アルキル基から
選ばれた１種もしくは２種以上の混合アルキル基である
ものである。

Ｏアルミニウムアルコラート錯化合物 本発明におけるアミノ樹脂に配合されるアルミニウムア
ルコラート錯化合物は、電着塗膜の艶消し効果を格段に
向上させることができるものであり、具体的には、下記
一般式で表されるアルミニウムアルコラート錯化合物 ＡＩ　（ＯＲ’）（ＯＨ茸）（Ｌ） （但し、上記一般式に於て、Ｒ１は炭素数が１〜４のア
ルキル基、Ｒ３は炭素数が５以上のアルキル基、Ｌはケ
トエノール型互変異性化合物、１．３プロパンジオール
又はその誘導体を表す、）である。

アルコラード基は、アクリル系重合体におけるＯＨ基又
はＣｏｏ）（基との反応性が比較的高い官能基であり、
比較的短鎖のアルキル基を有するアルコラード基（ＯＲ
’）は、比較的長鎖のアルキル基を有するもの（ＯＲ”
）及び官能基りに比較して、より高い反応性を持ってい
る。ＯＲ’が２つ以上ＡＩと結合していると、反応性が
裏通ぎ、塗料の増粘或いはゲル化が起こるという問題が
あるため、アルミニウムアルコラート錯化合物がアルコ
ラード基の適度な反応性を保持し、かつ塗料の安定性を
維持するためには、上記一般式に表されるように、三種
の官能基を有することが必要である。

塗料製造時の取り扱いを容易にする上において、好まし
いＲ１は、その炭素数が２〜４の比較的短鎖のアルキル
基であり、好ましいＲ８は、その炭素数が８〜３６、よ
り好ましくは炭素数が１５〜２７の比較的長鎖のアルキ
ル基である。

ケトエノール型互変異性化合物の具体例として、アセチ
ルアセトンやアセト酢酸エチル等がある。

本発明に用いる好ましいアルミニウムアルコラート錯化
合物は、炭素数が２〜４のアルキル基を有するＯＲＩ、
炭素数が１５〜２７のアルキル基を有するＯＲ”及びア
セチルアセトン又はアセト酢酸エチルをＬとする化合物
があり、市販品の具体例としては、０Ｌ−１０００（川
研ファインケミカル株式会社製商品名）等がある。

本発明においては、前記の無水混合物（１）と無水混合
物（ｎ）を混合することにより、無水混合物（ＩＩ）を
調製するが、アルミニウムアルコラート錯化合物の添加
量は、混合物（１）中のアクリル系重合体と混合物（Ｉ
Ｉ）中のアミノ樹脂からなる樹脂固形分の合計量１００
重量部（以下部とあるのは、重量部を表す）に対して、
０．１〜ｌＯ部、より好ましくは０．５〜７部の範囲と
するのがよく、アクリル系重合体の分子量が大きい程、
或いはアクリル系重合体の酸価又は水酸基価が大きい程
、小量の添加で充分な艶消し効果が得られる傾向がある
。

又、アクリル系重合体とアミノ樹脂との好ましい混合割
合は、櫂脂分の重量比として９：１〜４：６であるが、
アクリル系重合体中の官能基の含有率や目的とする塗膜
性能等に応じて上記混合割合は変え得るものである。

○電着塗料浴の調製方法 本発明の製造方法において、アルミニウムアルコラート
錯化合物とアミノ樹脂とを予め充分混合する必要があり
、次に有Ｉｌ溶剤に溶解したアクリル系重合体を混ぜ合
わせて無水の混合物（ＩＩＩ）を調製した後、これに水
を加えて混合物（ＩＶ）とする。

本発明における水溶性ないしは水分散性の付与はアルカ
リ性物質の添加によって行う、即ち、アクリル系重合体
のカルボキシル基に対して、通常０．３〜１．０当量の
アルカリ性物質、例えばモノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、ジメチル
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアルカノールアミン類、ピリジン、とベリ
ジン等の環状アミン類その他の有機塩基或いはアンモニ
ア、カセイソーダ、カセイカリ等の無機塩基ヲ用いて、
アクリル系重合体を中和することにより、水希釈性を与
えることができる。

このアルカリ性物質の添加時期及び添加対象物に関して
特に制限は無く、アクリル系重合体の有機溶副溶液であ
る混合物（１）又はアルミニウムアルコラート錯化合物
とアミノ樹脂からなる混合物〔■）に予め混合しておい
ても良いし、混合物（１）と混合物（Ｉ［）の混合前又
は混合後に添加しても良いし、混合物（■）を調製する
際に、水をアルカリ性物質との混合液として使用しても
良いし、水溶性ないしは水分散性をある程度付与した後
に一部を後添加しても構わない。

各成分の混合温度に関しても、特に制限はないが、好ま
しい温度範囲は５〜９５℃である。

アルミニウムアルコラート錯化合物とアミノ樹脂及びア
クリル系重合体の混合系［混合物（■）１中には、混合
物ＣＩ）において、アクリル系重合体の濃度を調整する
ために、水混和性有機溶剤を用いて希釈する際、有機溶
剤中に含有される水が混入することがあるが、混合物（
１）と混合物（ｎ）から得られる混合物（Ｉ）の含水量
が多いと、混合時に増粘やゲル化を生じ易く、またそれ
を水分散して得た塗料は時間の経過とともに塗膜の光沢
が変化したり、塗面に多数のブツを生じるので、本発明
の方法においては、有機溶剤中に含有される極少量の水
が混合物（ＩＩ）に混入する以外、実質的に水を含有さ
せるべきではない、混合物（ＩＩＩ）において許容され
る水分量は、好ましくは３重量％以下、さらに好ましく
は１重量％以下である。

この様にして、アルミニウムアルコラート錯化合物とア
ミノ樹脂とを予め充分混合し、これにアクリル系重合体
を混合する本発明の方法は、アルミニウムアルコラート
錯化合物とアクリル系重合体との接触が恐らく抑制され
るためと考えられるが、混合物（ＩＩ）は水を実質的に
含有しない無水の状態であるにもかかわらず、塗料浴の
増粘或いはゲル化が極めて緩慢なので、容易に安定な塗
料を製造できる利点を有する。

本発明の方法により、水溶性ないし水分散性を有する混
合物（ＩＶ）を製造しているとき、場合により、時間の
経過とともに塗料浴が増粘するため、高粘度で撹拌困難
になる場合もあるが、ゆっくり水を加えると驚くべきこ
とに残渣なくきれいに水溶性化又は水分散性化させるこ
とができる。

本発明によって製造された水溶性ないし水分散性を有す
る混合物（ＩＶ）は、そのままで、又は所望の添加剤を
配合し、或いは希釈して艶消し電着塗料として実用に供
されるが、その調製方法の一興体例を示セば以下のよう
になる。

イソプロピルアルコール等の水混和性溶剤によって、樹
脂固形分を５０重量％に調整したアクリル系重合体から
なる混合物（１）２８０部、及びジメチルエタノールア
ミン等のアルカリ性物質１〜１５部を添加し、室温で１
時間撹拌する。他方、アミノ樹脂６０部及びアルミニウ
ムアルコラート錯化合物６部で、又はこれに５０部まで
のイソプロピルアルコール等の水混和性有機溶剤を予め
添加したものを、室温で１時間混合撹拌して、混合物（
ｎ）を調製する。その後、これを上記混合物（１）に添
加し、室温で１時間撹拌する。このとき、若干増粘する
ことがあるが、必要に応じて少量のイソプロピルアルコ
ール等の水混和性有機溶剤で希釈することにより粘度を
低下させてもよい、このようにして得られる混合物（Ｉ
ＩＩ）を撹拌しながら、水を徐々に添加して、水溶性な
いし水分散性が付与された混合物（■）即ち艶消し電着
塗料組成物を調製する。

尚、水の中に上記の混合物を徐々に添加してもよ（、必
要に応じてアルカリ性物質を追加する。

また、混合物（ＩＶ）に過剰の有機溶剤が含まれる場合
は、電着特性に影響するので、水を含有する混合物（Ｉ
Ｖ）を加熱しながら減圧で溶剤を留去してもよい。

電着塗料浴の固形分濃度は、５〜２０重量％が適当であ
り、５重量％以下では、塗装電圧が高くなりすぎ、２０
重量％より多いと、塗装系外への損失が大きく経済的で
はない。

さらに必要に応じて、本発明により得られる塗料に染料
、着色剤その他通常用いられる種々の添加網を配合して
もよい。

Ｏ電着塗装方法 電着塗装は、塗料浴の温度が１５〜３５℃、塗装電圧が
５０〜２５０ｖ及び処理時間が１〜５分の通常採用され
ている条件で行うことができる。電着塗装により析出し
た電着！！膜表面上の付着塗料を水洗により除去し、電
着Ｖ！膜面を露出させた後、１００〜２５０°Ｃ１より
好ましくは１６０〜２００°Ｃの温度で塗膜の焼付けを
行う、艶消し電着塗装に適用できる被塗物は、導電性を
有するものであれば特に限定されないが、アルミニウム
又はアルミニウム合金を用いた場合は、平滑性等の性能
に優れた均一な艶消し塗膜が得られ、特に好適である。

〔作用〕

アルミニウムアルコラート錯化合物とアミノ樹脂とを予
め混合する操作により、該錯化合物がアミノ樹脂に包含
された形でアクリル系重合体と混合された塗料粒子が一
度形成されるので、その−〇Ｈ基や−ＣＯＯＨ基と該錯
化合物との反応が緩慢になる為に、また水溶化又は水分
散化された時は、水との直接接触が抑制されている為に
、分解による該錯化合物の活性低下や塗料粒子間の凝集
が起こり難い上、塗料粒子内でアクリル系重合体の一〇
Ｈ基や−ＣＯＯＨ基等の官能基とＦｋ措化合物が徐々に
反応して、安定した結合状層を作ってしまうものと推定
される。

［実施例及び比較例］ 以下実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に
説明する。

まず、下記表１に示した各種モノマーを用いて、６種類
のアクリル系重合体を製造した。

得られた重合体について、酸価、水酸基価及び重量平均
分子量を測定し、それらの結果を併せて表１に示した。

このようにして得たアクリル系重合体を用いて以下の実
施例及び比較例の実験を行った。

実施例１ イソプロピルアルコール等の水混和性溶剤で希釈し、樹
脂固形分を５０重量％に調整したアクリル系重合体６０
部及びアクリル系重合体の酸成分に対して中和度６５ｚ
となるように配合したトリエチルアミンを、室温で１時
間撹拌する。

他方、アミノ樹脂４０部及びアルミニウムアルコラート
錯化合物３部を予め混合して添加し、室温で１時間混合
撹拌する。その後、このものを上記アクリル系重合体系
中に添加し、室温で１時間撹拌する。

このようにして得られる混合物を撹拌しながら、水を徐
々に添加して電着塗料組成物を調製し、電着塗装した。

なお、電着塗料におけるアクリル系重合体、アミノ樹脂
及びアルミニウムアルコラート錯化合物の組成（種類と
部数で表された配合量）及び塗装条件を下記表２に示し
た。

得られた塗膜について、膜厚、電着塗装置後で熱冷サイ
クルテストを行う前の光沢、熱冷サイクルテスト後の光
沢保持率等、各種塗膜特性を測定した。その結果は表２
に示したとおりであった。

なお、各種塗膜特性の測定方法は、以下の操作に従った
。

膜厚：　ＪＩＳ−［１−８６０２−４，６に従い、うず
電流式厚さ測定器により測定した。

熱冷サイクルテスト：沸騰水に８時間浸漬した後、−２
０℃で１６時間保持する工程を１サイクルとし、その工
程を７サイクル実施した。

熱冷サイクルテスト前の光沢：　ＪＩＳ−Ｚ−８７４１
に従い、６０”鏡面光沢度を測定した。

熱冷サイクルテスト後の光沢保持率：熱冷サイクルテス
ト前の光沢に対する熱冷サイクルテスト後の光沢の百分
率を求めた。この特性値が１００に近い程、優れた！！
！！ＩＩ耐久性があることを示す。

熱冷サイクル後の外観：目視により判定した。

なお、電着塗装置後の塗膜外観は、いずれもムラやブリ
スター（ブッ）等の外観異常が無（、良好であった。ま
た、電着塗料浴及び塗膜を、２５℃で３力月静置した後
の変化を肉眼観察により調べた結果、いずれの場合も、
電着塗料浴中において塗料浴の凝集成いは沈降や増粘或
いはゲル化はいずれも見られず、又塗膜特性についても
、初期と同様、良好な艶消し塗膜の状態が保たれていた
。

実施例２〜１１ 各種アクリル系重合体、アミノ樹脂及びアルミニウムア
ルコラート錯化合物を用いて、上記実施例１と同様にし
て電着塗料浴を調製し、電着塗装した。電着塗料におけ
るアクリル系重合体、アミノ樹脂及びアルミニウムアル
コラート錯化合物の組成（種類と部数で表された配合量
）、塗装条件、塗膜の各種特性及び電着塗料浴の貯蔵安
定性を下記表２に示した。

比較例１ アルミニウムアルコラ−Ｈ！化合物を使用しなかった以
外は、上記実施例１と同様にして電１１＊料浴を調製し
、この電着塗料浴により電着塗装した。得られた塗膜の
各種塗膜特性を表２に示した。

熱冷サイクルテスト前の光沢及び熱冷サイクルテスト後
の光沢保持率を、上記実施例１における結果と比較する
と、比較例１の方が、熱冷サイクルテスト前の光沢は高
く、熱冷サイクルテスト後の光沢保持率は低かった。こ
のことから、電着塗料浴中にアルミニウムアルコラート
錯化合物を含有させることが、電着塗膜の艶消し効果及
びその耐久性に大きな効果を有することがわかる。

比較例２ アルミニウムアルコラート錯化合物を使用しなかった以
外は、上記実施Ｍｌと同様にして電：ｉＦ塗料浴を調製
し、その後アルミニウムアルコラート錯化合物３部をイ
ソプロピルアルコール２０部に溶解して添加した後電着
塗装した。得られた塗膜の各種塗膜特性を表２に示した
。

実施例１と同量のアルミニウムアルコラート錯化合物を
用いても初期光沢が高く、塗膜上にブッが見られる上、
３ケ月後の電着塗料浴に沈降が見られ、電着後の塗膜も
ザラザラしていた。

比較例３ アルミニウムアルコラート錯化合物として、アルコラー
ド基を有しないものを使用した以外は、比較例２と同様
にして電着塗料浴を調製し、電着塗装した。得られた塗
膜の各種塗膜特性を表２に示した。

実施例１と同量のアルミニウムアルコラート錯化合物を
用いても、塗膜上にブッが見られる上、３ケ月後の電着
塗料浴に沈降が見られ、電着後の塗膜もザラザラしてい
た。

比較例４ 上記実施ｇ４１と同様だが、アミノ樹脂とアルミニウム
アルコラート錯化合物を予め混合せず、まず有機溶剤に
溶解した。アクリル系重合体にアミノ樹脂を混合した後
、アルミニウムアルコラート錯化合物を混合した。

アルミニウムアルコラート錯化合物を添加すると数分で
激しく増粘した。急いで水を加えたが、なかなか分散し
なかった。３時間撹拌すると一応分散した様であったが
、多量の濾過残渣があった。

この浴を電着塗装した。得られた塗膜の各種塗膜特性を
表２に示した。

實施例１と同量のアルミニウムアルコラート錯化合物を
用いても初期光沢が高かった。更に３ケ月後の電着塗料
浴には沈降が見られ、電着後の塗膜もブツが見られた。

比較例５ 比較例１の電着塗料浴（固形分１００部）に対し、ＨＹ
ＴＥＣＥ４Ａ　　（東邦化学株式会社製ポリエチレン系
ワックスエマルシ５ン）を固形分として１５部添加した
電着塗料浴を調製し、電着塗装した。得られた塗膜の各
種塗膜特性を表２に示した。電着塗料浴は、２５°Ｃで
１日静置すると、２相に分離した。

比較例６ アクリル系重合体（Ｎｏ’、６”）　　１８５°２　部
トリエチルアミン　　　　　　　１０．２　　部イソプ
ロピルアルコール　　　６０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　　　
部（＄１：表１におけるＮｏ、６の条件で合成されたも
の、＄２二固形分濃度６５％） 上記の組成を有する混合物（１）を、アルミニウムアル
コラート錯化合物〔＾１　（ＣｓｈＯ）　（Ｃ□Ｂａ＊
Ｏ）（アセチル酢酸エチル）６部、アミノ樹脂（三井サ
イアナミツド株式会社製商品名サイメル２６５Ｊ）８２
部及びイソプロピルアルコール１５部からなる混合物（
ｎ）と混合して得た混合物（！Ｉ［）　　Ｃ含水率：４
％〕は、混合物（Ｉｆ）を混合した後１時間で増粘した
が、水を加えると水分散性化した。このようにして得た
塗料を用いて・電着塗装したときの電着条件、塗膜特性
及び塗料浴の貯蔵安定性は、以下のとおりであった。

電圧：９ＱＶ、膜厚　１２μ−、 熱冷サイクルテスト前　光沢　　　　３塗膜外観　　Ｏ 熱冷サイクルテスト後　光沢保持率９６χ塗膜外観　　
０ ３ケ月後の状態　　　　電着浴　　沈降塗膜外観　×　
ブツ 比較例７ アクリル系重合体（Ｎｏ、１°’）　　１７Ｂ一部トリ
エチルアミン　　　　　　　７．４　　部アミノ樹脂（
サイメル２６５Ｊ）　　　４７　　　部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５５　　　　部（＄１＝表１
におけるＮ０８１の条件で合成されたもの、率２：固形
分濃度５６％） 上記の組成を有する混合物に、アルミニウムアルコラー
ト錯化合物（Ａｌ（ＣｓＨ？０）　（Ｃｘａ［ｌａ＊Ｏ
）　（アセト酢酸エチル）〕７部とイソプロピルアルコ
ール１４４部からなる混合物を混合することにより調製
した混合物〔含水率７１２．５％〕は、上記錯化合物と
有ｌＩＩ溶剖からなる混合物を混合した後１０分で増粘
したが、水を加えると水分散性化した。このようにして
得た塗料を用いて電着塗装したときの電着条件と塗膜特
性及び塗料浴の貯蔵安定は、以下のとおりであった。

電圧：９０Ｖ、膜厚　１２μ−１ 熱冷サイクルテスト前　光沢 塗膜外観 熱冷サイクルテスト後　光沢保持率 塗膜外観 ３ケ月後の状態　　　　電着浴 塗膜外観 ９６χ 沈降 ×　ブツ （ハ）発明の効果 本発明の電着塗料組成物は、塗料の保存中或は塗装工程
において凝集成いは沈降や増粘或いはゲル化を生ずるこ
とがなく、これに起因する電着塗膜の不均一性を生じさ
せない。

又、本発明の電着塗料を用いた電着塗装条件としては、
電着塗膜の酸処理等、精密な制御を必要とせず、制御の
容易な一般的条件を採用すればよく、通常の電着塗装法
によって艷ムラのない電着塗膜を形成させることができ
る。

さらに、本発明の電着塗料を用いてｔｉ着塗装した電着
塗膜は、熱冷サイクルテスト等に耐えるものであり、そ
の他の各種塗膜特性にも優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）水混和性有機溶剤にアクリル系重合体が溶解
   した無水の混合物（ I ）を、下記一般式で表されるア
   ルミニウムアルコラート錯化合物 Ａ１（ＯＲ＾１）（ＯＲ＾２）（Ｌ） （但し、上記一般式に於て、Ｒ＾１は炭素数が１〜４の
   アルキル基、Ｒ＾２は炭素数が５以上のアルキル基、Ｌ
   はケトエノール型互変異性化合物、１，３プロパンジオ
   ール又はその誘導体を表す。）とアミノ樹脂からなる無
   水の混合物（II）と混合することにより、無水の混合物
   （III）を得る工程及び（２）混合物（III）に水を加え
   ることにより、混合物（IV）を得る工程からなり、任意
   の上記成分又は任意の上記混合物にアルカリ性物質を含
   有させることにより、混合物（IV）に、水溶性又は水分
   散性を付与することを特徴とする艶消し電着塗料の製造
   方法。