JPH03207475A - 水性処理用組成物を用いる基体の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、少なくとも２種の相互に不相溶性相を有する
、平均粒度約２０〜約７０ナノメーターの共重合体粒子
の水性分散液を含有する水性組成物を用いて、基体を処
理する方法に関する．発明の背景 水性組成物を用いて基体を処理し、処理された基体が、
過度の遅れなしに取扱いかよび使用できるよりに急速に
最終の性質を達成することは菫ましいととである．同時
に、また、水性量料は、腺温性基体例えば水またはプラ
スチック、または大きな基体例えばコンクリート床に適
用するのに有利である．何故なら、それらはすみやかに
乾燥し、かつ周囲温度にかいて曾たは適度の高瀧だけに
かいて、意図した有用な性質を発現させるからである．
ある糧のタイプの基体例えば木材の処理にかいては、し
ばしば、量料のインツルースイプアセテイク（　ｉｎｔ
ｒｕｓｉｖｅ　ａｓｔｈｅｔｉｃ　）を最小にするため
に高レベルの透明性かよび明澄性を有する量料が必要で
ある。本発明の基体を処理する方法は、意図した性質を
急速に発現させ、かつ秀れた透明性訃よび明澄性を示す
処理物を提供する。

従来技術 米国特許第３．２　４　４．６　５　５号には、水性乳
化重合にかいて２段階の逐次重合により、透明、無色、
光沢のあるフイルムを通常の風乾によって生成する共重
合体（　ｉｎｔｏｒｐｃ↓ｙｍａｒ　）ラテックスの製
造方法が記載されている．また、顔料と配合して、風乾
したフイルムは光沢があって粘着性がなく可撓性でかつ
エナメル状であｂ１その光沢を保持し、しかも水によっ
てじみをつけることに高い抵抗性のあるペンキを造るこ
とができる遂次重合の分散液が配載されている．更に、
約１００ナノメターの均質な粒度を有する遂次重合のラ
テックスが記載されている． 米国特許第４．３　２　５．８　５　６号には、国、（
１）付加重合性でないカルボン駿の１種以上のビニルエ
ステルかよび／１たは付加重合性のカルポン酸のビニル
エステル、かよび（′２Ｊ相対的に親水性の共重合性共
単量体を、最後には仕上げた共重合体粒子の外伺表面の
方へ主として配向するのに充分に親水性な最初のラテッ
クスの重合体を与えるのに充分な量にかいて含有する最
初の単量体の仕込み物を、約２〜約６のーにかいて乳化
重合することによって、実質的に線状の親水性重合体の
最初の水性ラテックスを先ず製造し、（Ｂ）次いで工程
（４）の最初の親水性重合体ラテックスの重合体固体に
基づいて約５〜約５０重量部の存在にシいて、かつ約２
〜約６のーにシいて、（１）脂肪族共役ジエンおよび／
またはモノビニリデン芳香族単量体シよびノ・ロｒン化
ピニリデン単量体から成る群から選ばれた付加重合性モ
ノピニリデン単量体から成る第２の単量体の仕込み物約
５０〜約９５重量部、かよび（■そのよりな第２の単量
体の重量に基づいて、モノエチレン性不飽和カルボン酸
単量体００〜約１０重量嘩を乳化重合することから成る
、安定危水性合威共重合体ラテックスの製造方法が記載
されている．約８０〜約５００ナノメーターの平均粒度
を有する分散した重合体粒子が記載されている．１０３
〜１８８ナノメーターの平均粒度を有する仕上シ共重合
体粒子が例示されている．會た、結果的に得られた２段
階ラテックスを、艙料用配合物例えばペンキまたは着色
した紙量料組成物に、接着剤組成物に、》よび含浸剤等
として、使用することが記載されている。

Ｍｏｎｄｔ　［　Ｊ．　Ｌ．　Ｍｏｎｄｔ，　Ｊ．　Ｏ
ｉｌ　Ｃｏｌ．　Ｃｈｅ！ＩＩ．Ａｓｓｏｃ．，　Ｖｏ
ｌ．　６　０，　Ｐａｇｅｓ　３　９　８　−　４　０
　３　（１９７７））には、５０ナノメーターより小さ
い粒度を有する水性アクリル系乳濁液が記載されている
。これらの乳濁液は、全て一段法重合技術によって造ら
れ、かつ多孔性基体を下ｍｒし含浸させるのに使用され
ている。

Ｆｕｎｋｅ　（　Ｗ．　Ｆｕｎｋｅ＋　Ｐｒｏｃｅｅｄ
ｉｎｇｏｆ　ｔｈｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏ
ｎｆａｒｅｈｃｅ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ８ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　
（　Ａｔｈｅｎｓｓ　）　　．　Ｐａｇｅｓ３３９−３
５０（１９８０））には、５４．３〜約１００ナノメー
ターの数平均粒度を有する不飽和ポリエステルの黴乳濁
液が記載されている。筐た、！ｕｎｋｅには、これらの
一役法乳濁液を有機塗料に使用することが記載されてい
る。

米国特許第４．６　５　４．３　９　７号には、モノオ
レフイン性不飽和単量体Ａ（これらの単独重合体は、０
℃〜−７２℃のガラス転移温度を有する）の主要量を、
モノオレフィン性不飽和単量体Ｂ（これらの単独重合体
は、８０℃〜１４０℃（Ｄ！５ス転移温度を有する）、
モノエチレン性不飽和単量体Ｃ（これらは、カルボキシ
ル基シよひ／またはカルポキシアミド基を有している）
の全単量体量に基づいた０．２〜６重量嘩、訃よびオレ
フイン性不飽和単量体Ｄ（架檎させるのに効果がある）
の全単量体量に基づいた０〜１０重量嘩と、ある種の方
法によって、多段法で乳化重合し、その結果、得られた
水性重合体分散液は、重合体分散液に基づいて４０〜６
０重量嘩の重合体含量、シよび重合体に基づいて０．５
〜３重量嘩のアニオン性乳化剤含量を有し、かつ重を体
が共重合した単位としてＤを含有するときは、脂肪族ジ
ヵルボン酸のヒドラジトを、既製の重合体分散液に、カ
ルポニル単量体の１モルにつ！　０．５〜１モルの量で
加える、ことが記載されている．更に、これらの多段法
重合体分散液を、量料材料用の結合剤として、特につや
出し剤（　ｇｒａｚｅε）に使用することが記載されて
いる．記載された重合体分散液を使用して造ったつや出
し剤は、木材例えば窓枠をすみやかに量装することを可
能にし、かつそれら量料を室温に冷却しておくと条件付
きでプロッキングの危険なしに乾燥後に実際上直接貯鼠
することができる。

しかし、この文献には特別な粒度範囲の有利性について
の教示または示唆はない。

Ｍｕｒａｍｏｔｏ　（　｝Ｊ．　Ｍｕｒａｍｏｔｏ．　
ａｔ　ａｌ。ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓＸＩ　ｔｈ　Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｉｎ
　ＯｒｇａｎｉｃＣｏａｔｉｎｇ　８ｃｉ＠ｎｃｅ　Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙｓ　　ｐａｇｅｓ　２　３　７　−
２４９（１９８７））には、乳化重合によって造ったコ
アーシエル（　ｃｏｒｅ　−　ｓｈｅｌｌ　）のミクａ
ｌｌル（　ｍｉｃｒｏｇｅｌｇ　）が記載されている．
これらミクロデルは、３０〜５０ナノメーターのコア粒
度を有する架僑した重合体コア、》よびグラフトした線
状重合体のシェルから成っている。管た、Ｍｕｒｍｏｔ
ｏには、そのより々ミクＣ１デルを、有機溶媒含有食料
系例えば金属フレークベースコート／クリアーコート系
（　ｍｅｔａｌｌｉｃ　ｆｌａｋｅ　ｂａｓｅｃｏａｔ
　／ｃｌｓａｒｃｏａｔ　ｇｙｇｔｅｍｇ　）に使用す
ることが記載されている。しかし、Ｍｕｒ＋！！！ＩＩ
Ｏｔｏには、水性処理用組成物にコアーシエル粒子を使
用することは紀載されていない． 前記文献のいずれに＄Ｉ−いても、少なくとも２種の相
互に不相溶性相を有する、平均粒度約２０〜約７０ナノ
メーターの共重合体粒子の水性分散液を含有する水性組
成物を用いて、基体を処理する方法は教示されていない
。

本発明の目的は、基体を処理する方法を提供することで
ある． 本発明の目的は、光沢のある透明なかつ非ゾロッキング
性フイルムにすみやかに乾燥する水性履成物を、基体に
適用する方法を提供することである． 更に、本発明の目的は、従来の量料より秀れた外観を有
する透明な印刷抵抗性のある量装を得ることができる、
木材を塗装する方法を提供することである。

発明の概要 本発明は、少なくとも２種の相互に不相溶性相を有し、
かつ平均粒度約２０〜約７０ナノメーターの共重合体粒
子の水性分散液を含有する水性処理用組成物を、基体に
適用する方法に関する．発明の詳細 本発明は、水性処理用組成物を基体に適用することを指
向している．この水性処理用組威物は、共重合体粒子の
水性分散液を含有している。これらの粒子は少なくとも
２種の相互に不相溶性の共重合体を含んでいる。また、
これらの粒子は約２０〜約７０ナノメーターの平均粒度
を有している。

この水性分散液は乳化重合技術によって造ることができ
る。エチレン性不飽和単量体を使用し、本発明の処理用
組成物に使用するラテックス重合体を造ることができる
。例えば、アクリル系エステル単量体（これらにはアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ゾチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル駿
プチル、メタクリル酸イソプチル、メタクリル酸イソボ
ルニル等が包含される）、ステレン、置換スチレン、デ
タジエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等を使用する
ことができる．更に、官能性単量体、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、７マル酸、
メタクリル酸とドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロビル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルを使用することができる．筐た、架橋性シよびグラ７
ト性単量体、例えば１．４−プチレングリコ一ルメタク
リレート、トリメテロールトリアクリレート、メタクリ
ル酸アリル、７タル酸ジアリＡジビニルベンゼン等を使
用することもできる．この水性分散液は、少な〈とも２
１ｉの相互に４相溶性の共重合体から造られた共重合体
粒子を１んでいる．これらの相互に不・相溶性の共重合
体ね次の形態学的形状において、例えばコア／シェ＾（
　ｃｏｒｅ　／　ｓｈｅｌｌ　）　、コアを不完全に封
入（　ｅｂｃａｐａｕｌａｔｉｎｇ　）　ｌ，ているシ
ェル相を有するコア／シエル粒子、網状構造の粒子を内
部侵透さゼでいる多様性のコアを有するコア／シエル粒
子鋼にかいて存在させることができる．これらの場治の
全てにかいて、粒子の表面頌域の大部分は、４な〈とも
１種の外部相によって占められて＞，６、粒子の内部は
少なくとも１′ｍの内部相によって占められている。

２種の重合体組成物の相互の不相溶性は、当楽界で知ら
れている種々な方法で測定することがてきる。例えば、
相（複数）の外観間の違いを強窮するために、着色技術
（　ｓｔａｉｎｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｃ　）を使用して
走査型電子顕微鏡を使用することは、そのよりな１つの
技術である． そのよりな分散液を造るために使用する乳化重合技術は
、当業界にｂいて知られている。例えば、コア／シエル
粒子を生ずると考えられる一連の乳化重合法は、米国特
許第４．３２　５．８　５　６　＞よび同第４．６　５
　４．３　９　７号ｋ教示されている。これらの特許明
細書の記載は本明細書に組み入れる。複合した不相溶性
和を組み込んでいる粒子を含んでいると考えられる他の
変性したラテックス重合体組成物は、米国特許第４．８
　１　４．３　７　３号に教示されている。この特許明
細書の記載も本明細書にａみ入れる。

相互に不相溶性の共重合体は、少なくとも１種の外部相
例えばシェル相のガラス転移温度（Ｔｇ）が、少なくと
も１種の内部相例えばコア相のＴｇよりも低くなるより
に選ぶことが好ましい。相互に不相溶性の共重合体は、
少なくとも１１ｉの外郁相のガラス転移温度が約３５℃
より低く、少なくとも１種の内部相が少なくとも約４５
℃のＴｇを有するよりに選ぶことが更に好！しい．最も
好１しいのぱ、少なくとも６０℃のＴｇを有する少なく
とも１１１の内部相である． 低いＴｇを有する外部相Ｏ重量は、少慶くとも２種の相
互に不相溶性の共重合体から威る粒子の全重量に基づい
て、約２０〜約９５嘩である。外部相の重量は、粒子の
全重量に基づいて、約３０へ約７５ｓが好ましい． ラテックス重合体の分子量を調節するために、連鎖移動
剤、例えばメルカブタン、ポリメルカブタンおよびハロ
ゲン化合物を重合混合物中に入れることは望！しい。一
般に、全単量体混合物の重量に基づいて、連鎖移動剤の
約０〜約３重量嘩を使用することができる。外部相の重
量平均分子量は、約ｓ　ｏ．ｏ　ｏ　ｏ〜約１　０．０
　０　０．０　０　０である。

内部相の重量平均分子量は、約１．０　０　０．０　０
　０〜約１　０．０　０　０．０　０　０である。好１
しいのは、約５　０　０．０　０　０〜約１　０．０　
０　０，０　０　０の外部和の重量平均分子量である。

本発明の粒子は、約２０〜約７０ナノメーターの範囲の
粒度を有していなければならない。この粒度は、典型的
な乳濁液重合体のための粒度より低いが、重合用界面活
性剤の通常使用量より高い量を使用することにより容易
に達成することができる．アニオ系筐たはノニオン系の
界面活活性剤またはそれらの混合物を使用することがで
きる。

好管しいのは、全単量体混合物の重量に基づいて、約２
〜約８嘩のア二オン系界面活性剤を使用することである
． 約７０ナノメーターより大きい粒度は、本発明の処理物
の外観の性質、特に、透明かつつや消ししたシーラー（
　ａｅａ１ｅｒａ　）　ｋよび塗布物の形象の透明性か
よび明確性にかける外観を有する処理物を造シ出さない
。約２０より小さい粒度は、従来技術によって造ること
は龜しく、かつ所菫する固体含量よ夛少ない含量にかい
て処理物の適用を必要とする高粘度を示すことが困難で
ある．本発明の粒子の粒度は、光走査技術を使用するブ
ロックへプンＢｊ　−　９　Ｑ粒度計（　Ｂｒｏｏｋｈ
ａｖｅｎＢｌ　−　９　Ｑ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　Ｓｉｚ
ｅｒ　）を使用して測定する。

粒度を測定するためには、現状のｉ工の水を割らない水
性分散液の０．１〜０．２ｇの試料を、蒸留水を用いて
全体４Ｑｃｃに希釈する．その２ｃｃ部分をアクリル製
セル（　ａｃｒｙｌｉｃ　ｃｅｌｌ　）に入れ、次いで
蓋をする．次いで、粒度を１０００サイクル（　ｃｙｃ
ｌｅ　）して測定する．更に、この測定を追加して２回
繰ｂ返し、３つの測定値の平均をこの水性分散液中の粒
度とする。

更に、従来の塗料成分、例えば顔料、着色剤、分散剤、
界面活性剤、融合助剤、湿潤剤、レオロジ一変性剤、増
粘剤、殺生物剤、消泡剤、フックス等を、本発明の方法
に使用することができる。

顔料、例えばシリカ九をつや消し剤として使用したとき
は、適用したフィルムの透明性の損失が最少である最適
のつや消し効果は、重合体成分の屈折率がつや消し顔料
の屈折率と等しいときに達成される。

本発明方法によって処理される基体には、例えば、木材
、ガラス、プラスチック、金属、セメント質表面等が包
含される。これらの基体は、あらかじめ、浸透、下＊ｂ
，シール（　ｓ６ａｌ　）　、着色、量装、ペンキ政装
等をしていてもよい．ｍ布処理は、従来技術、例えばブ
ラシ、ローラー、空気による噴霧、空気を用いない噴霧
、浸漬コーター（　ｄｉｐ　ｃｏａｔｅｒ　）　、フロ
ーコーター（　ｆｌｏｗ　ｃｏａｔｅｒ），ローラーコ
ーター（　ｒｏｌｌｅｒ　ｃｏａｔｅｒ　）　、飽和浴
等によって塗布することができる． 次の実施例は、本発明が指向している基体処理の方法を
例示することを意図している．これらの実施例は、当業
者にとって自明である本発明の他の適用について本発明
を餉隈するものではない．実論例１ 水性共重合体分散液の製造：試料１の製造５ガロンの攪
拌機付き反応器に、脱イオン水（ＤＩ水）６９０５．７
１Ｔｈよびアニオン性界面活性剤（活性成分２３噂）の
水溶液５　７　３．３　９を入れ、８８℃に加熱し、そ
れに単量体乳濁液◆１（ＭＥ◆１　）　２　３　３．１
　．９を加え、次いでＤＩ水１　０　８．０　，ｉ９を
用いです〜ぎ反応器に入れた．それに、過硫酸アンモニ
ウム１１．２５９をＤＩ水１　８　９．０　Ｉｉに溶か
した溶液シよび炭酸ナトリウム１１．２５．９をＤＩ水
１　４　０．４　ｇに溶かした溶液を加えた．前紀添加
により８５℃に下った温度は、反応の発熱により８６℃
に上った．最初の添加後１２分たって温度は８４℃にな
った。ＭＫφ１の残りかよび過硫酸アンモニウム１１．
２５９をＤＩ水１　１　２５＃に溶かした溶液を均一に
添加し始めた．温度は、ＭＥφ１を添加する間の８８分
間に亘って８２℃〜８６．５℃に変化した。３０分後、
温度は８５℃になう、単量体乳濁液◆２　（ＭＥナ２）
の添加を始めた。温度は、Ｍｌ◆２を添加する９５分間
の間に８４℃〜８６．５℃に変った。

最終反応混合物を、２８嘩アンモニア水を用いて一−７
．１に中和した。最終ラテックスは、固体含量３８．８
重量噂にかいてプロックフィールド粘度（　ＢｒＯＯｋ
ｆｉ＠ｌｄ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　）　６　０　０　ｃ
ｐｓ　＞よび粒度６８ナノメーターを有していた．これ
ら２種の重合体段階は相互に不相溶性であった．第１．
１表　単量体乳濁液ナ１ ＤＩ水 アニオン性界面活性剤（活性成分２３嘩）アクリル酸２
−エチルヘキシル スチレン アクリロニトリル メタクリル酸 １１２５．　　＃ ４７．７　ｇ ２３６０．７　Ｉｉ ２９８．８　．Ｆ ９３６．０　．９ １５０．３　ｇ ＤＩ水 アニオン性界面活性剤 アクリル酸２−エチルへキシル メタクリル酸メチル メタクリル酸 実施例２ １１２５．　　＃ ４７．７　．９ ２２４．Ｉ　　Ｎ ３４４６．０　．９ ７５．０　．９ この分散液は、単一の組み合せ単量体供給物を使用した
以外は、実施例１と同じ全組成物を有していた。結果と
し１、１極だけの重合体相が存在していた．ラテックス
の粒度は４９ナノメーターと測定された。

実施例３ この分散液は、反応器仕込み物中に、下表のよりな異な
った単量体覧濁液朝成物シよびアニオン性界面活性剤（
活性成分２３％）の水溶液１６０１を用いて、実施例１
の方法により造った．結果的に得られたラテックスは、
プロックフィールド粘度７　４　０　Ｃｐｅおよび粒度
９０ナノメーターを有していた．得られた２種の共重合
体は相互に不相溶性であった。しかし、これは粒度が本
発明の範囲外である比較試料である。

ＤＩ水 アニオン性界面活性剤（活性成分２３嘩）アクリル酸２
−エチルヘキシル ステレン アクリロニトリル メタクリル酸 １２００．　　．Ｓ’ ９５．　ｇ ２５２０．　　．？ ３２０．　　．９ ｉｏｏｏ．　　ｙ １６０．　　．９ 第３．２表　単量体乳濁液ナ２ ＤＩ水　　　　　　　　　　　１２００．　１７二オン
性昇面活性剤（活性成分２３％）　　　　９５．Ｆメタ
クリル酸１−プチル　　　　　　　　　１６０口．ｇメ
タクリル酸メチル　　　　　　　　　　　　２３２０．
　，９メタクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０．９実施例４ 比較水性分散液の製造：比較試料Ｃの製造この試料は、
比較試料Ｂと同じに造ｂ１正確に同じ単量体乳濁液を使
用した．結果的に得られた分散液は、ｐ｝ｌ−７．１、
ブロックフィールド粘度６　４　０　ｃｐｓおよび粒度
９４ナノメーターを有していた。

実施例５ ５ガロンの攪拌機付き反応器に、脱イオン水（ＤＩ水）
８５６９．７，Ｆ＞よびアニオン性界面活性剤（活性成
分２３嘩）の水溶液５　３　１．２　ｊ！を入れ、８６
℃に加熱し、それに単量体乳濁液ナ１（ＭＥ◆１）２１
６．７ＩＩを加え、次いでＤＩ水４　３．３　，？を用
いです工ぎ反応器に入れた。それに、過硫酸アンモニウ
ム１　０．４　．９をＤＩ水１　７　３．５　．ｆに溶
かした溶液および炭酸ナトリウム１０．４．９をＤＩ水
１　３　０．１　ＩＩに溶かした溶液を加えた。前記添
加により温度は８５℃に下った。最初の添加後１３分た
っても温度は８２℃であった，ＭＥφ１の残シシよび過
硫酸アンモニウム１　０．４　ｇをＤＩ水１　０　４　
０．８　．９に溶かした溶液を均一に添加し始めた．！
１度は、ＭＥφ１を添加する間の７８分間に亘って８１
℃〜８５℃に変化した。３０分後、温度は８５℃になシ
、単量体乳濁液φ２（ＭＥ◆２）の添加を始め、かつ過
硫酸アンモニウム水溶液の添加を再び始めた．温度は、
ＭＥ◆２を添加する１００分間の間に８３．５９Ｃ〜８
５℃に変った．最終反応混合物を、２８嘩アンモニア水
を用いてｐ｝１　−　７．２　５に中和した．最終ラテ
ックスは、固体含量３４．９重量チにおいてプロックフ
ィールド粘度（　Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ｖｉｓｃｏａ
ｉｚｙ　）　５　５　ｃｐａ　＞よび粒度６！１ナノメ
ーターを有していた．これら２種の重合体段階は相互に
不相溶性であった。

ＤＩ水 アニオン性界向活性剤（活性成分２３那）アクリル酸２
−エチルヘキシル スチレン アクリロニトリル メタクリル酸 １０４０．８　Ｆ ４４．２　ｇ ２１８５．７　ｇ ２７７．６　１ ８６７．３　１１ １３８．７　１Ｉ ＤＩ水 アニオン性界面活性剤（活性威分２３％）メタクリル酸
１−プチル メタクリル酸メチル メタクリル酸 １０４０．８　Ｆ ４４．２　ＩＩ １３８７．７　ｇ ２０１２．２　９ ６９．４　９ 実施例６ ？ｌの攪拌機付き反応器に、脱イオン水（ＤＩ水）１２
０５．７Ｎ＞よびアニオン性界面活性剤（活性成分２６
嘩）の水溶液４　３．６　Ｊ９金入れ、８５℃に加熱し
、それに単量体乳濁液ナｌ（Ｍ］Ｃ◆１）の１部を加え
た。それに、過硫酸アンモニウム１．０４９をＤＩ水１
７．９■溶かした溶液を一分後に加えた。

最初の添加後１０分たって温度は８５℃になった。

ＭＥ◆１の残，６＞よび過硫酸アンモニウム１．０４ｊ
ｌをＤＩ水１　０　４．１　Ｎに溶かした溶液を均一に
添加し始めた。温度は、Ｍｕ◆１を添加する間の８０分
間に亘って８０℃で一定だった。Ｄ工水２１．＋５．９
でＭＢ◆１をす＼いだ液を反応器に器えた。攪拌を１５
分間やめ、次いで、２０分間追加して攪拌を再び始めた
。この時点で温度は８５℃であった。

単量体乳濁液◆２い目◆２）の添加を始め、過硫酸アン
モニウム水溶液の添加を再び始めた。温度は、凪や２を
添加している８０分間の間、８５℃に保持した。ＤＩ水
２１．６Ｎを用いてＭｌｌｉ◆２ｔ−すすぎ反応器に入
れた。ｔ−デチル・ハイドロバーオキサイド０．８　５
　ｊ　ｔ−　ＤＩ水４．３　０　Ｆに溶かした溶液、ス
ルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒド０．５　２　
＃をＤ工水１３ｌに溶かした溶液かよび０．１５％硫酸
第一鉄七水和物水溶液３Ｉ！を添加した。最終反応浪合
物を、２８φアンモニア水を用いて一＝７．４に中和し
た。最終ラテックスは、固体含量２９．８重量チにかい
てデロックフィールド粘度２　２　ｃｐｓ−粒度４３ナ
ノメーターを有していた。これら２種の共重合体は相互
に不相溶性であった。

第６．１表　単量体乳濁液＃１ ＤＩ水　　　　　　　　　　　　１１４−３　ＩＩ．ア
エオン性界面活性剤（活性成分２３５６）　　　　　３
．６Ｌアクリル酸２−エチルヘキシル　　　　　２１８
．＜Ｓ　．？．アクリル酸エチル　　　　　　　　　　
５．８　．ｆ．メタクリル酸メチル　　　　　　　　　
５．２　ｙ．スチレン　　　　　　　　　　　　　２７
−７　ｙ．アクリロニトリル　　　　　　　　　　８６
．７　Ｌメタクリル酸　　　　　　　　　　　１４．０
　Ｉ！．第６．２表　単量体乳濁液＃２ ＤＩ水　　　　　　　　　　　１０４．３　．９アユオ
ン性界面活性剤（活性成分２３Ｉｓ）５．６１１メタク
リル酸１−デチル　　　　　　　１３８．８　９メタク
リル酸メチル　　　　　　　　２０１．２ＩＩメタクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　６．９Ｉ実施例７ 基体の処理 試料１シよび比較試料▲を添合した次の第７．１表の配
合物を、攪拌しながら、該表の成分を該表に列挙した順
序で添加することにより造クた。

処理物は、ガラス板上に試料７．１　−　７．４をキャ
スト（ｃａｓｔ）することにより、約２５ミクロンの乾
燥フイルムにして造った。これらのフイルムは、一定の
７２″Ｆ／５０％相対温度にかいて乾燥した。

硬度はツコン硬度試験機（　Ｔｕｋｏｎ　Ｈａｒｄｎｓ
ｓｓｔｅｓｔｅｒ　）を使用してヌーゾ硬度数（　Ｋｎ
ｏｏｐＨａｒａｎｅｓｓ　Ｎｕｍｂｅｒ　（　Ｋ　Ｈ　
Ｎ　）　）として測定した。

（江） 最終＝周囲温度で７日間十 １４［１ｏＦテ’；’ｌｉｅ間 本発明方法によりて適用したフイルム（試料７．１ｐよ
び７．３）の硬度発現の速度は、同じ配合物における比
較分散液▲のそれよりも極めて大きい。硬度発現の速度
は、塗布された物品を、塗布フイルムを損傷することな
しに取扱ったシ１たは使用したシすることができる時間
に関係している。

実施例８ 高光沢シよびつや消しした処理物の透明性試料２シよび
比較試料Ｂを添合した次の第８．１表の配合物を、攪拌
しなから該表の成分を該表に列挙した順序で添加するこ
とにより造った。ただし、シリカを使用したときは、シ
リカをプチルカルビトール（　Ｂｕｔｙｌ　ＣＡＲＢ工
ＴＯＬ■）シよびゾロパゾル■（ＰＲＯＰＡＳＯＬ［Ｆ
］）の混合物にスラリーとし、このスラリーをラテック
スに添加した。列挙した全ての量はＩである。

Ｃ＞　哨　　ψ　寸　Ｎ で二て写　　ａ；露乙ｃ′！＝１ ０　の　ト　哨　　　　　区　Ｐ　つ　（イ）約２５ミ
クロンの乾燥フィルム厚さにするた一に、試料８．１　
−　８．２のフイルムを、黒色のビニノテストパネル上
にキャストし、周囲条件下で１Ａ間乾燥した。フィルム
の光沢は、パイクラボト１ン色沢ユニット（　Ｂｙｋ　
Ｌａｂｏｔｒｏｎ　Ｇｌｏｓｓ　Ｕｎｉｔ　）　４使用
して６０°光沢として測定した。フィルム透明性は、カ
ラーガード■システム／ＯＳ装ｔ（　ＣＯＬＯＲＧＡＲ
Ｄ■８ｙｓｔｅｎ　／　０　８　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
　）（　Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　）を使用し
て、白色ヘイズ（　ｗｈｉｔｅ　ｈａｚｅ　）　（　Ｌ
　　値）シよび青色ヘイズ（　ｂｌｕｅ　ｈａｚｅ　）
　（　ｂ　　値）を測定することにより測定した。

第８．２表 実施例８のためのフィルムの光沢性かよび透明性試　料
．６０°光沢 ８．１　　　　　　９０ ８．２　　　　　８３ ８・３６３ ８．４　　　　　５２ ８．５　　　　　９０ ８．６　　　　　７５ ８．７　　　　　５７ ８．８　　　　　４６ ８．９　　　　　８７ ８．１０　　　　　７５ ８．１１　　　　　５８ ８．１２　　　　　４３ ★ Ｌ［ｂ”ｆｆｉ ０．５４　　　　　−０．３１ Ｌ１２　　　　　−０．４９ ３．０７　　　　　−０．５＜５ ４．６９　　　　　−０．７０ ０．６０　　　　　−０．２５ １．５４　　　　　　−０．３３ ５．０５　　　　　−０．７９ ８．７７　　　　　−１．１２ ０．８８　　　　　−０．３４ ０．９９　　　　　−０．４７ １．８７　　　　　−０．６１ ５．９２　　　　　−０．９ｔ 本発明の処理物（試料８．１　−　８．４　）は、ヘイ
ズがより多く目立っている場合にかける同じ光沢値にか
いて、粋に低い光沢値に｝いて比較したときの、Ｌ”（
白色ヘイズ）シよｒメｂ★ｒ晋角ヘイｆ）（サインにか
かわらず低い数値は低いヘイズを示している）によって
示されるよりに、比較試料Ｂ（試料８．５　−　８．８
　）の処理物より秀れたフイルム透明性を示した。本発
明のつや消しフイルム（低光沢）の秀れた透明性は、プ
ラスチック〔光沢仕上げ（　ｗｅｔ　ｌｏｏｋ　）　〕
’Ｌたは木材［最適の木目外観（　ｏｐｔｉｍａｌ　ｇ
ｒａｉｎ　ａｐｐｅａｒａｎｃｅ　）　］上の低光沢塗
布のために必須である。

実施例９ 透明な木材塗布物の製造 第９．１表の透明な木材塗布物を、攪拌しながら、該表
の成分を、該表に列挙した順序で添加することにより造
った。

クｂ ロー ロｂ 一 一 〜 クし 叫 一 クｂ へ 試料９．１ｐよび９．２を、あらかじめ市販のニトロセ
ルロースシーラー（ｓｅａｌｅｒ）でシールシタオーク
材パネル（　ｏａｋ　ｐａｎｒｌｇ　）に塗布した。こ
の塗布処理は、空気による噴霧ガン（ａｉｒ−ａｓｓｉ
ｓｔｅｄｓｐｒａｙ　ｇｕｎ　）を使用して２．５〜６
　ｍｉｄ　（湿潤塗布の厚さ）のトツゾコート（ｔｏｐ
ｃｏａｔ）を適用することにより達戒させた。周囲条件
下で約１週間風乾した後、６０°光沢ｋよびイメージの
明確性［　Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ　ｏｆ工ｍａｇｅ
（Ｄｏ工）〕を測定した。

６０°光沢は実施例７に記載されたよりに測定し、Ｄｏ
工はＤＯエテストボックス〔ＤＯ工　Ｔｅｓｔ　ＢＯＸ
（　ＧＩＯＷ　ＢＯＸ　Ｍｏｄｅｌ　ＧＢ　１１　−　
８；工ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　ｆｏｒＲｅｓｅａｒｃｈ　
＆工ｎｄｕｓｔｒｙ，　Ｃｈｅｌｔｅｎｈａｍ，　Ｐａ
．）　）を使用して、１００（完全に反射したイメージ
の明確性）〜１０（極めて貧弱な反射したイメージの明
確性）の尺度で、測定した。

試料　　９．１　　９．２ ６０°光沢　　　　８７　　　　７０ Ｄｏ工　　　　　　　　　７０　　　　　　１０比較処
理物に対して本発明の処理物（試料９．１）に見出され
たより高い光沢唄よびＤｏ工が観察され、秀れた外観の
塗布された木材を造っていた。

実施例９ 試料７．１シよび７．３を、なめらかな末処理のアルミ
ニウムパネル上に引落して延ばし（　ｄｒａｗａｏｖｎ
）、１週間風乾して１ｍ１１の厚さの乾燥フイルムを造
った。各フイルムの６０°光沢を測定し、１２８〜１２
９の値を得た。フイルムの各々は、光沢があうかつ秀れ
た透明性のある外観を有していた。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）共重合体粒子の水性分散液を含有している
   水性処理用組成物であつて、かつ前記粒子は少なくとも
   ２種の相互に不相溶性共重合体から成り、しかも前記粒
   子は約２０〜約７０ナノメーターの平均粒度を有する、
   前記水性処理用組成物を生成し、 （ｂ）前記組成物を基体上に適用する ことから成る、基体の処理方法。
2. （２）共重合体が、内部相共重合体のガラス転位温度（
   Ｔｇ）より少いＴｇを有する外部共重合体を含んでいる
   、請求項（１）の方法。
3. （３）外部相共重合体が、約３５℃より低いＴｇを有し
   、かつ内部相共重合体が約４５℃より高いＴｇを有して
   いる、請求項（２）の方法。
4. （４）内部相共重合体が、約６０℃より高いＴｇを有し
   ている、請求項（３）の方法。
5. （５）外部相共重合体の重量が、粒子の全重量の約２０
   〜約９５％である、請求項（２）の方法。
6. （６）外部相共重合体の重量が、粒子の全重量の約３０
   〜約７５％である、請求項（２）の方法。
7. （７）基体が、セルロース性基体およびセメント性基体
   から選ばれた多孔質基体である、請求項（１）の方法。
8. （８）基体が木材である、請求項（１）の方法。