JPH03177447A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、塗装性及び耐候性に優れ、特にバンパー等の
自動車外装部品に好適に使用される耐衝撃性ポリプロピ
レン系樹脂組成物に関する。 ［従来の技術］ ポリプロピレン樹脂は、優れた化学的性質、物理的性質
、電気特性等を有するため、自動車部品をはじめ、多く
の工業部品に使用されている。近年ポリプロピレン系樹
脂は自動車バンパー材としても多量に使用されているが
、最近では、高級化指向により、バンパーに塗装を施す
ことが増えている。塗装もデザイン画を考慮して全面塗
装のみならず部分塗装を施す場合も多い。 現在、バンパー用ポリプロピレン系樹脂組成物には、耐
衝撃性、塗装性の改良のために熱可塑性エラストマーが
、また剛性の改良のために無機充填材が配合されている
。塗装方法としては、１．１．１−　トリクロロエタン
等の含ハロゲン系有機溶剤により成形品の表面処理を行
い、その後プライマー塗装あるいはプラズマ処理を行っ
た後、上塗り塗装を行う方法が広〈実施されている。 部分塗装されたバンパーの場合、塗装性に優れているこ
とが必要である外に、未塗装部分の耐候性も良好である
ことが要求される。そのため、ヒンダードアミン系有機
化合物を添加する場合が多い。 ［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ヒンダードアミン系有機化合物を添加し
た場合、塗料の初期密着性は良好であっても、耐温水試
験を行うと、塗膜にブリスターを生じる場合があり、改
良が求められていた。 本発明の目的は、塗装性及び耐候性に優れた耐衝撃性ポ
リプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、ヒンダードア
ミン系有機化合物に加えて３−（Ｎ−サリチロイル）ア
ミノ−１，２，４−トリアゾールを添加することにより
、前記の様な問題の生じない、塗装性及び耐候性に優れ
た耐衝撃性ポリプロピレン系樹脂組成物が得られること
を見出し本発明に到達した。 すなわち本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体９０〜４０重
量％、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％及び無機充
填材２〜２０重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成
物１００重量部と、ヒンダードアミン系有機化合物０．
０５〜１重量部と、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール０．０１〜０．５重量部とを
含むことを特徴とする。 本発明において用いられる結晶性エチレン−プロピレン
ブロック共重合体、熱可塑性エラストマー及び無機充填
材の配合割合は、得られる樹脂組成物の剛性、耐衝撃性
、塗装性等を考慮して、結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体９０〜４０重量％、好ましくは８５〜４
５重量％、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％、好ま
しくは１２〜３７重量％及び無機充填材２〜２０重量％
、好ましくは３〜１８重量％である。 熱可塑性エラストマーの配合量が８重量％未満では、塗
装成形品の低温耐衝撃性が不十分であり、一方４０重量
％を越えると、塗装成形品の表面剥離が生じ易くなり、
塗膜の密着強度が低下する上に成形品の剛性が低下し、
いずれの場合も好ましくない。 無機充填材の配合量が２重量％未満では、成形品の剛性
が不十分であり、一方２０重量％を越えると、成形品の
耐衝撃性が低下し、いずれの場合も好ましくない。 本発明で使用する結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体としては、得られる成形品の剛性と耐衝撃性と
のバランスを考慮すると、エチレン含有率５〜３０重量
％、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分６５重量％以上のものが好
ましい。 本発明で使用する熱可塑性エラストマーとしては、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタジェン系共重合
体ゴムあるいはこれを水添したもの等があげられるが、
塗装性、耐低温衝撃性を考慮すると、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴムが好ましく、特にプロピレン含有率が１０〜９
０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１００℃、ｌ＋４）が１
５〜１００であるエチレン−プロピレン共重合体ゴム、
および／またはエチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴムが好ましい。 本発明で使用する無機充填材としては、例えば酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、
チタン酸カリウム、タルク、クレー、ガラス粉、ドロマ
イト、ウオラストナイト、マイカ、シリカ、アルミナ等
が挙げられる。これらの中で、特に炭酸カルシウム、硫
酸バリウム、タルクの使用が好ましい。これらの無機充
填材は、単独で使用してもよいし、剛性、耐衝撃性、光
沢、線膨張係数等の物性バランスを考慮して２種以上を
併用することもできる。 無機充填材の粒度については実質的に粒径１０μｍ以上
の粒子が５重量％以下であって、平均粒径が６ａｍ以下
、好ましくは、５μｍ以下のものが適当である。平均粒
径が６μｍを越えると、得られるポリプロピレン系樹脂
組成物の耐衝撃性が低下するので好ましくない。 上記平均粒径は、光透過法により測定した等面積径であ
り、粒度積算分布の５０％時の粒径（−般にはり、。と
称されている）である。 本発明で使用するヒンダードアミン系有機化合物として
は、例えばフェニル−４−ピペリジニルカーボネート、
セバシン酸ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）　、２−　（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ン酸ビス−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）、ポリ−［（６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジイル）　　（（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン−（（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）
　］　、］１，２，３．４−ブタンテトラカルボン酸テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）　、　１，２，３．４−ブタンテトラカルボン酸
テトラキス−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チト
ラメチルビベリジン重縮合物、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス−〔
Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチル
ー４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ〜１．３．５
−　）リアジン縮合物等が挙げられる。 本発明においては上記ヒンダードアミン系有機化合物の
添加量は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量
部に対し、０．０５〜１重量部、好ましくは０．１〜０
．８重量部である。添加量が０．０５重量部未満では、
耐候性が不十分であり、未塗装部を有するバンパーの様
に長期問屋外で使用される製品には好ましくない、一方
、１重量部を越えて添加した場合には、塗装した場合、
塗膜の密着強度が低下したり、温水に浸漬した場合に塗
膜にブリスターが生じ易くなる外、耐候性が添加量に見
合うほど改善されず、かえってコストが高くなるので実
用的ではない。 本発明では、以上の成分の外に、３−（Ｎ−サリチロイ
ル）アミノ−１，２，４−トリアゾールを前記ポリプロ
ピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜０
．５重量部、好ましくは０．０２〜０．４重量部添加す
ることが必須条件である。添加量が０．０１重量部未満
では、塗装を施した成形品を温水に浸漬した場合に塗膜
にブリスターを生ずるので好ましくない。また０、５重
量部を越えて添加しても意味がなく、コストが高くなる
だけで実用的でない。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は上記した必須成
分の外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれ
ば、通常ポリプロピレン樹脂に添加される酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、核剤、有機・無機顔
料等を単独で用いても、あるいは２種以上を併用しても
差し支えない。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、例えば、当業
界で一般に使用されているヘナシエルミキサー等を用い
て諸成分の混合を行った後、単軸押出機、２軸押出機、
ロール、バンバリーミキサ−等を用いて混線を行い、ベ
レット化して製造される。 このようにして得られた樹脂組成物は、通常用いられる
射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の成形法により
、所定の成形品に成形し得る。 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から成形された成
形品は、例えば、以下の様な工程によって塗装される。 有機溶剤による表面洗浄は、１，１．１−トリクロロエ
タンの様な含ハロゲン系有機溶剤、ベンゼン、トルエン
、キシレンの様な芳香族有機溶剤等の液体あるいは蒸気
に１０〜３００秒間接触させることにより行われる０次
いで４０〜１００℃程度の雰囲気中に６０〜６００秒間
置くことにより、前記有機溶剤を除去する。 その後、高周波、マイクロ波放電等により酸素、窒素、
その他の不活性ガス、あるいはこれらの混合ガスを励起
させたプラズマを成形品の表面に接触させることにより
表面処理した成形品、またはブライマーを塗布した成形
品に、通常の方法により、任意の塗料で上塗り塗装する
ことにより塗装品を得ることができる。 ［実施例Ｊ エチレン含有率８．８重量％、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分
９３．６重量％、メルトフローインデックス（Ｍ　Ｉ　
）　８．８　ｇ／　１０＋＋＋ｉｎの結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体（以下ＰＰ−Ａと略称する
）６４重量％、プロピレン含有率２６重量％、ムーニー
粘度（ＭＬ１００℃、１＋４）６８のエチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（以下ＥＰＲ−Ａと略称する）２８重
量％、及び平均粒子径１．０μｍのタルク８重量％から
なるポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し、
２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノー
ル０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量
部、テトラキス−［メチレン−３−（３°、５゛−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４°−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート】メタン０．２重量部、２−　（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール０．２重量部、２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルーフェニル−３°、５°−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４°−ヒドロキシベンゾエート０．３重
量部、セバシン酸ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）０．１５重量部、及び３−（Ｎ−
サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール０．
０５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した後
、２３０℃に設定した直径４０＋＊ａ＋の押出機によっ
てペレット化し、得られた樹脂組成物を射出成形してテ
ストピース（８０Ｘ２４０Ｘ３ｍｍ）を得た。 このテストピースを１．１．　ｌ−トリクロロエタンの
飽和蒸気中に１００秒間さらすことにより有機溶剤洗浄
を行い、次いで１００℃に設定したオーブン中に１０分
間入れることにより溶剤除去を行った０次に、下記条件
でプラズマ処理を行った後、ポリエステル−メラミン系
の上塗り塗料を膜厚１００μとなるように塗装し、１２
０℃で４０分間乾燥した後、室温で４８時間放置して塗
装品を得た。この塗装品の塗膜に、カッターナイフで幅
１．０ｃｍの切り込みを入れ、インストロン引張試験機
にて３０　ｍｍ／ｍｉｎの速度で塗膜の１８０°剥離強
度を測定した。 また、この塗装品を４０℃の温水中に浸し、２４０時間
後の塗膜の状態を目視により下記判定基準により判定し
た。 また別に射出成形したテストピースを８３℃のサンシャ
インウエザロン−ター中に入れて耐候性の評価を行った
。耐候性はテストピースにミクロクラッタが入り始める
時間で評価した。 これらの結果を表−１に示した。 くプラズマ処理条件〉 １）プラズマ処理装置 東芝製マイクロ波プラズマ処理装置 （ＴＭＺ−２０２６Ｍ） ２）処理ガス　　　　酸素 ３）処理時間　　　　５秒 ４）処理槽内圧　　　１．０Ｔｏｒｒ ５）ガス流量　　　　４８０ｃｃ／ａ＋１ｎ６）マイク
ロ波出力　９００Ｗ く塗膜の状態の判定基準〉 Ｏ：塗膜のブリスター　　　全くなし Δ：　　〃　　　　　　　　やや有り ×：〃　　　　　　　　　　かなり有り比較例−１ 実施例１の方法において、３−（Ｎ−サリチロイル）ア
ミノ−１，２，４−トリアゾールを配合しなかった以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表−１に示す。 比較例−２ 樹脂成分及びタルクの配合割合は、実施例−１と同様に
したが、安定剤の配合を以下の通り変えて実施した。 樹脂成分及びタルクの合計１００重量部に対し、２，６
−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール０，
０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、テ
トラキス−［メチレン−３−（３°、５−ジーｔｅｒｔ
−ブチル−４“−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメ２フ０．２重量部、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール０．２重量部、及びセバシン酸ビス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）０
．５重量部を配合し、以下実施例−１と同様に実施した
。結果を表−１に示す。 実施例−２ 実施例−１の方法において、セバシン酸ビス−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）０．１５重
量部にかえて、１，２，３．４−ブタンテトラカルボン
酸テトラキス−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジル）を０．１５重量部使用した外は、実施
例−１と同様に実施した。結果を表−１に示す。 比較例−３ 比較例−１の方法において、セバシン酸ビス−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）０゜１５重
量部にかえて、ｌ、　２．３．４−ブタンテトラカルボ
ン酸テトラキス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジル）を０．１５重量部使用する他は、比較
例−１と同様に行った。結果を表−１に示す。 実施例−３〜４、比較例−４ 実施例−１の方法において、３−（Ｎ−サリチロイル）
アミノ−１，２，４−トリアゾールの配合量を表−１に
示すようにかえた外は実施例−１と同様に実施した。結
果を表−１に示す。 比較例５ 実施例１の方法においてセバシン酸ビス−＜２．２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジル）を使用しなかっ
た外は実施例１と同様に実施した。 結果を表１に示す。 ［発明の効果］ 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、優れた塗装性
、耐候性および耐衝撃性を有するので、バンパー等の自
動車外装部品に好適に使用することができ、その産業上
の利用価値は高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体９０
   〜４０重量％、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％及
   び無機充填材２〜２０重量％からなるポリプロピレン系
   樹脂組成物１００重量部と、ヒンダードアミン系有機化
   合物０．０５〜１重量部と、３−（Ｎ−サリチロイル）
   アミノ−１，２，４−トリアゾール０．０１〜０．５重
   量部とを含むことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組
   成物。 ２、エチレン含有率が５〜３０重量％で沸騰ｎ−ヘプタ
   ン不溶分が６５重量％以上である結晶性エチレン−プロ
   ピレンブロック共重合体８５〜４５重量％、プロピレン
   含有率が１０〜９０重量％でムーニー粘度（ＭＬ１００
   ℃、１＋４）が１５〜１００であるエチレン−プロピレ
   ン共重合体ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエン共重
   合体ゴムからなる群から選ばれた熱可塑性エラストマー
   １２〜３７重量％、及び平均粒径が６μｍ以下で粒径１
   ０μｍ以上の粒子が５重量％以下である無機充填材３〜
   １８重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物１００
   重量部と、ヒンダードアミン系有機化合物０．１〜０．
   ８重量部と、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２
   ，４−トリアゾール０．０２〜０．４重量部とを含むこ
   とを特徴とする請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物。