KR940008998B1 - 폴리프로필렌 수지조성물 및 그 성형물의 도장방법 - Google Patents

폴리프로필렌 수지조성물 및 그 성형물의 도장방법 Download PDF

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Abstract

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Description

폴리프로필렌 수지조성물 및 그 성형물의 도장방법
본 발명은 피도장성에 뛰어난 폴리프로필렌 수지조성물, 특히 밤바등의 자동차 외장부품의 제조에 호적하게 사용되는 내충격성 폴리프로필렌 수지조성물, 및 이 폴리프로필렌 수지조성물의 성형물, 특히 밤바 등의 자동차외장부품의 도장방법에 관한 것이다.
폴리프로필렌수지는 저비중, 고강성이고 또한 내열성·내약품성에 뛰어나므로, 광범위한 용도로 사용되고 있다. 그러나 폴리프로필렌수지는 원래 무극성이므로, 피도장성에 떨어지는 것이 알려져 있고, 예를들면 폴리프로필렌제 자동차밤바를 도장하는 경우에, 충분한 도장밀착강도를 얻기 위해서는 1,1,1-트리클로로에탄을 비롯한 할로겐계유기용제에 의한 탈지세정을 실시하고, 그후 프라이머를 밑칠하거나, 혹은 프라즈마조사처리를 행한 후, 덧칠도장을 행하지 않으면 안되었다.
상기와 같은 종래의 도장기술에서는 공정수가 많고, 시간적으로 불경제이다. 또, 탈지세정에 사용하는 할로겐계 유기용제의 인체, 환경에 미치는 영향이 괘념되고, 그 대책이 시급하다. 또는 폐액처리대책에 소비되는 시간, 비용등을 고려하면, 종래 행하여지고 있는 도장방법이 얼마나 불경제적인가를 물어보고 싶다.
도장공정의 삭감, 생력화란 관점에서 폴리프로필렌제 자동차밤바의 도장에 있어서 프라이머의 밑칠공정을 생략할 수 있는 소위 프라이머레스도장에 적용되는 종래기술로서, (1) 폴리프로필렌에 극성기를 가진 화합물을 그래프트하는 방법(일본국 특개소 62-64848호 공보, 동 62-119243호 공보), (2) 극성물질을 폴리프로필렌에 블랜드하는 방법(일본국 특개소 51-145553호 공보, 동 61-89239호 공보) 등이 제안되어 있다.
그러나, 상기 (1)의 폴리프로필렌에 극성기를 가진 화합물을 그래프트하는 방법에 있어서는 사용하는 화합물에 독성이 있거나, 조성물의 물성이 저하하는 등의 문제점이 있다. 또, 도장밀착강도도 충분하다고는 할 수 없다. 상기 (2)의 극성물질을 폴리프로필렌에 블랜드하는 방법에 대해서도, 밤바재로서는, 도막밀착 강도가 불충분하다.
또, 상기 (1) 및 (2)의 방법도 용제(1,1,1-트리클로로에탄)에 의한 탈지 세정공정의 사용을 전제로하고, 용제의 인체 및 환경에 미치는 영향, 또는 폐액처리등에 대한 대책이 필요하다.
본 발명의 목적은 1,1,1-트리클로로에탄올을 비롯한 할로겐계 유기용제에 의한 탈지세정을 필요로 하지 않고, 직접 프라이머도장 혹은 프라즈마조사처를 실시하고, 그후 덧칠도장을 할 수 있거나, 또한 탈지세정을 실시한 후, 프라이머 도장 혹은 프라즈마 조사처리를 실시하는 일없이, 그후 덧칠도장을 할 수 있고 또한 덧칠도료의 도막밀착강도가 현저하게 향상된 성형물의 제조에 적합한 내충격성 폴리프로필렌 수지조성물을 제공할 것, 특히 밤바등의 자동차외장부품의 제조에 호적하게 사용되는 피도장성에 뛰어난 내충격성 폴리프로필렌 수지조성물을 제공할 것, 및 이 수지조성물을 성형해서 얻게 되는 수지성형물의 도장방법을 제공하는 데 있다.
그래서 본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 폴리프로필렌에, 특정의 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체 고무를 특정의 배합비로 배합한 조성물이 1,1,1-트리클로로에탄을 비롯한 할로겐계 유기용제에 의한 탈지세정을 필요로 하지 않고, 직접 프라이머의 밑칠 혹은 프라즈마 조사처리를 실시하고, 그후 덧칠도장을 실시하는 것이 가능한가, 또는 탈지세정을 실시한 후, 프라이머의 밑칠 혹은 프라즈마 조사처리를 실시하는 일없이, 덧칠도장을 실시하는 것이 가능하고, 또한 덧칠도료의 도막밀착성이 뛰어난 것을 발견하고, 본 발명에 도달하였다.
즉, 본 발명은, (A) 폴리프로필렌, 및 (B) 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 5∼50이고 또한 요오드가 15이상인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체 고무를 함유하고, (B) 성분의 함유율이 (A)+(B)의 합계중량기준으로 10∼50중량%이고, 소망에 따라 (C) 무기충전제를 (A)+(B)의 합계량 100중량부당 0∼40중량부의 양으로 함유할 것을 특징으로 하는 피도장성에 뛰어난 폴리프로필렌 수지조성물에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 상기 폴리프로필렌 수지조성물을 성형해서 얻게된 성형물에, 할로겐계 유기용제에 의한 탈지세정을 실시하는 일없이, 프라이머도장 혹은 프라즈마 조사를 실시하고, 그후 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 도장방법에 관한 것이다.
또, 본 발명은, 상기의 폴리프로필렌 수지조성물을 성형해서 얻게된 성형물에, 탈지세정을 실시한 후, 프라이머도장 혹은 프라즈마조사를 실시하는 일없이 덧칠 도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물을 사용한 성형물의 도장방법에 관한 것이다.
본 발명에 있어서 사용되는 폴리프로필렌은, 결정성폴리프로필렌이면 프로필렌의 단독중합체, 프로필렌 및 α-올레핀과의 랜덤 혹은 블록공중합체의 어느 것이라도 상관없다. 여기서 말하는 α-올레핀은 부텐-1, 이소부텐, 팬텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1 등이고, 이들의 1종 혹은 2종이상을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 바람직하게는 프로필렌의 단독중합체, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 혹은 블록공중합체가 사용된다. 본 발명에서는 프로필렌-에틸렌블록공중합체가 바람직하게 사용되고, 예를 들면 에틸렌함유율이 5∼25중량%이고 또한 멜트인덱스(MI)가 0.1∼100g/10min(ASTM D-1238, 230℃)인 것이 특히 바람직하게 사용된다.
본 발명에 있어서 사용되는 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체 고무는, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 5∼50, 바람직하게는 10∼30이고, 또한 요오드가가 15이상, 바람직하게는 17∼25, 더 바람직하게는 21∼25인 것이다.
상기의 3원공중합체 고무에 있어서 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 5미만의 경우에는 성형품표면의 외관이 불량하게 되므로 바람직하지 않다. 또 50을 초과하면 접착강도가 저하될 뿐아니라, 성형성 및 성형품의 외관이 나빠지므로 바람직하지 않다.
상기의 3원공중합체 고무에 있어서 요오드가가 15미만의 경우에는 1,1,1-트리클로로에탄을 비롯한 할로겐계유기용제에 의한 탈지세정을 실시하지 않고 프라이머 도장 혹은 프라즈마조사처리를 실시해도 충분한 도막밀착성을 얻지 못하고, 또 탈지세정을 실시해도, 그위에 프라이머도장 혹은 프라즈마조사처리를 실시하지 않으면 충분한 도막밀착성을 얻지 못하므로 바람직하지 않다.
상기의 3원공중합체고무에 있어서는 프로필렌함유율이 15∼50중량%일 것이 바람직하다. 폴리프로필렌함유율이 15중량%미만의 경우에는 얻게 되는 성형품의 내충격성, 도장성이 저하하므로 바람직하지 않다. 또 50중량%를 초과하면, 제조되는 에틸렌-프로필렌-디엔공중합체고무의 생산성, 성질상태가 나빠지고, 취급이 곤란해지고, 실용적이 못되므로 바람직하지 않다.
상기의 3원공중합체고무에 있어서의 디엔성분으로서 디시클로펜탄디엔, 에틸리덴 노르보르넨 1,4-헥산디엔 등을 사용할 수 있고, 그들 중에서 디시클로펜타디엔 및 에틸리덴노르보르넨이 바람직하고, 디시클로펜타디엔이 특히 바람직하다.
본 발명의 수지조성물에 있어서는 (B)성분의 함유율이 (A)+(B)의 합계중량기준으로 10∼50중량%, 바람직하게는 25∼40중량%일 것이 중요하다. (B) 성분의 함유율이 10중량% 미만의 경우에는, 얻게되는 성형품의 내충격성, 도장성이 저하하므로 바람직하지 않다. 또, 50중량%를 초과하면, 강성이 저하되므로 바람직하지 않다.
본 발명에서는, 소망에 따라, 무기충전제를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 무기충전제란, 분말상의 무기충전제이고, 예를들면 산화칼슘, 산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 규산칼슘, 규산마그네슘, 황산칼슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 아황산칼슘, 활석, 점토, 유리, 염기성탄산마그네슘, 돌로마이토, 월라스토나이토, 또는 티탄산칼륨, 황산마그네슘 등의 위스커를 들 수 있으나, 충격강도와 강성의 밸런스를 고려한 경우에는 특히 탄산칼슘, 황산바륨, 규산칼슘, 활석의 사용이 바람직하다. 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 무기충전제는, 얻게되는 조성물의 내충격성을 고려하면, 평균입자 직경이 5μm 이하일 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 무기충전제는, (A)+(B)의 합계중량 100중량부당 0∼40중량부, 바람직하게는 10∼30중량부의 비율로 배합할 수 있다. 무기충전제의 첨가비율이 40중량부를 초과하면, 내충격성 및 도장성이 저하하고, 특히 수지속의 무기충전제가 흡습해서 수지층과 도막층과의 사이에 블리스터를 발생시키기 때문에 내온수성, 내습성이 저하되므로 바람직하지 않다.
또, 본 발명에 있어서 사용되는 무기충전제는, 표면처리된 것이라도 좋고, 그 표면처리방법으로서는, 예를들면 실란계, 티타네이트계의 각종 커플링제, 고급지방산계, 불포화유기산계등의 표면처리제로 행할 수 있다.
이와같은 표면처리를 실시하면, 본 발명의 효과외에, 혼련성, 성형가공성, 셀프탭 강도, 웰드강도등의 물성을 향상시키는데 유효하다.
본 발명의 효과를 현저하게 손상하지 않는 정도의 범위 양으로, 폴리프로필렌수지의 일반적으로 첨가되어 있는 산화방지제, 열안정제, 자외선흡수제, 난연제, 핵제, 유기·무기안료 등을 단독 혹은 병용해서 사용해도 상관없다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지조성물은 당업계에서 일반적으로 사용되고 있는 예를들면 헨셸믹서등을 사용해서 혼합을 행한 후, 단축압출기, 2축압출기, 로울, 벤버리 믹서 등을 사용해서 혼련을 행하고, 펠릿화해서 제조된다.
이와같이 해서 얻게 되는 수지조성물은 통상 사용되는 사출성형법, 압출성형법, 및 압축성형법등의 성형법에 의해 소정의 성형품으로 성형할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지조성물을 성형해서 얻게된 성형물에, 할로겐제 유기용제에 의한 탈지세정을 실시하는 일없이, 프라이머도장 혹은 프라즈마조사를 실시하고, 그후 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제1태양의 도장 방법에 있어서는 할로겐계 유기용제에 의한 탈지세정을 실시할 필요는 없으나, 필요에 따라서 할로겐계 유기용제이외의 용제에 의한 탈지세정을 실시하므로서, 한층 효과를 높일 수 있다.
여기서 말하는 할로겐계 유기용제이외의 용제에 의한 탈지세정방법으로서는, 이소프로필알코올을 비롯한 저급알코올 혹은 계면활성제 함유 알칼리성 또는 산성수용액에 의한 표면세정이 있다.
본 발명의 제1태양의 도장방법에서 사용되는 밑칠용프라이머 도료로서는, 2액형의 아크릴-염소화폴리프로필계렌의 밑칠도료를 비롯하여 여러가지 종류의 것이 시판되고 있다. 사양에 따라 프라이머도료를 조정한 후, 막두께 15μm 정도가 되도록 도장하고, 예를들면 90℃에서 30분간 베이킹하고 건조를 행한다.
프라즈마에 의한 표면처리는, 고주파, 마이크로파 방전에 의해, 산소, 질소, 기타 불황성가스, 혹은 이들의 혼합가스를 야기시킨 플라즈마를 성형품의 표면에 접촉시키므로서 행하여진다. 처리조건은 가스의 종류에 따라 다소 다르나, 통상, 압력 0.1∼5Torr, 마이크로파출력 600∼1250W로 처리시간 5∼600초 정도이다. 성형품의 형상에 따라서는, 처리시간을 길게 하거나, 처리조의 형상을 바꿀 필요성도 생기는 것은 말할 것도 없다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지조성물을 성형해서 얻게된 성형물에 탈지세정을 실시한 후, 프라이머도장 혹은 프라즈마조사를 실시하는 일없이, 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제2태양의 도장방법에 있어서는, 그 얻게된 성형물을 탈지 세정한다. 여기서 말하는 탈지세정이란, 성형물표면에 부착할 염려가 있는 금형방청제, 이형제, 기계유, 취급시에 부착하는 사람의 피지(皮脂)등을 제거하는 일이다.
탈지세정은 종래 공지의 방법으로 실시할 수 있다. 예를들면, 1,1,1-트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌과 같은 함할로겐계유기용제, 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠과 같은 방향족고유기용제의 액체 혹은 증기에 10∼300초간 접촉시키므로서 탈지세정을 실시한다. 이어서, 40∼100℃ 정도의 분위기속에 60∼600초 정도 두므로서, 상기의 유기용제를 제거할 수 있다. 또는 이소프로필알코올을 비롯한 저급알코올 혹은 계면활성제함유 알칼리성 또는 산성수용액에 의한 표면세정에 의해서 탈지 세정할 수 있다.
본 발명의 제2태양의 도장방법에 있어서는 프라이머도장 혹은 프라즈마조사를 실시할 필요가 없다. 따라서, 상기의 탈지세정에 이어서 덧칠도장을 실시한다.
덧칠도료로서는 2액형의 우레탄도료, 1액형의 알키드-메라민도료를 비롯하여 여러가지 종류의 도료가 시판되고 있다.
본 발명에 있어서, 사용되는 자동차 외장판용 덧칠도료로서는 각종·각색의 2액형 우레탄도료(막두께 100μm, 80℃×40분 건조베어킹), 1액형알키드-메라민도료(막두께 100μm, 120℃×40분 건조베어킹)를 들 수 있다. 도막의 경화등을 고려해서 도장후 실온에서 48시간 방치해서 도장성형물을 얻는다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하나, 이들의 실시예는, 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
[실시예 1∼6]
폴리프로필렌 성분으로서 에틸렌함유율 0.8중량%, 비등 n-헵탄불용분 95.8중량%, 멜트플로우인덱스(MI)=8.6g/10min(ASTM D-1238, 230℃)의 결정성에틸렌-프로필렌블록 공중합체(이하 PP-A로 약칭) 70중량부, 에틸렌함유율 4.0중량%, 멜트 플로우인덱스(MI) 8.0g/min의 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체(이하 PP-B)로 70중량부, 또는 멜트플로우인엑스(MI) 8.0의 프로필렌 호모폴리머(이하 PP-C로 약칭) 70중량부를 사용, 3원공중합체 고무성분으로서 프로필렌 함유율이 30중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 20이고, 제3성분인 디엔이 디시클로펜타디엔이고 또한 요오드가가 22인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(이하 EPDM-A로 약칭) 30중량부, 또는, 프로필렌함유율이 28중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 22이고, 제3성분인 디엔이 에틸리덴노르보느넨이고 또한 요오드가가 23인 에틸렌-프로필렌-디엔-3원공중합체고무(이하 EPDM-B라 약칭) 30중량부를 사용, 또 안정제로서 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀(이하 안정제-A로 약칭) 0.05중량부, 스테아르산칼슘(이하 안정제 -B로 약칭) 0.1중량부 및 테트라키스-[메틸렌-3-(3´-5´-디-t-부틸-4´-히드록시-페닐)프로피오네이트]-메탄 (이하 안정제 -C로 약칭) 0.1중량부를 사용해서, 이들을 배합하고, 헨셀믹서로 혼합후, 230℃로 설정된 직경 40mm의 압출기에 의해서 펠릿화하고, 얻게된 수지조성물을 사출성형해서 테스트피이스(80×160×2mm평판)를 얻었다. 이어서 2액형의 아크릴-염소화폴리프로필렌계의 밑칠도료를 막두께 15μm이 되도록 도장하고, 90℃에서 30분간 건조한 후, 2액형의 우레탄계의 덧칠용 도료를 막두께 100μm가 되도록 도장하고, 80℃에서 40분간 건조베이킹하고, 그후 실온에서 48시간 방치해서 도장품을 얻었다. 이 도장품의 도막(塗膜)에 커터나이프에 의해 폭 1.0cm의 절삭길이를 넣고, 인스트론 인장시험기로 30mm/min의 속도로 도막의 180 박리강도(kg/cm)를 측정하였다.
또, JIS K-7110에 준거해서 노치 부시험편을 사용해서 아이조드충격시험을 실시하고, 아이조드충격강도(kg·cm/cm)를 구하였다. 이들의 결과를 표 1에 표시한다. 표속의 아이조드충격강도에 대해서 「NB」는 60kg·cm/cm의 충격에 있어서도 파괴되지 않은 일, 즉, 아이조드충격강도가 60kg·cm/cm을 초과하는 것을 의미한다.
[실시예 7∼12]
덧칠도료로서 일액형의 알키드-메라민형을 사용, 120℃에서 40분간 건조베이킹한 이외는 실시예 1∼6과 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 2에 표시함.
[실시예 13∼24]
프라이머도장대신 하기 조건하에서 프라즈마조사처리를 실시한 이외는, 실시예 1∼12와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 3 및 4에 표시함 :
(프라즈마처리 조건)
(1) 프라즈마처리장치 도오시바제 마이크로파플라즈마 처리장치(TMZ-2026M)
(2) 처리가스 산소
(3) 처리시간 5초
(4) 처리조내압 1.0Torr
(5) 가스흐름량 480cc/min
(6) 마이크로파출력 900Wo
[실시예 25∼30]
폴리프로필렌성분으로서 PP-A를 70중량부사용, 3원공중합체 고무성분으로서 EPDM-A 또는 EPDM-B를 30중량부 사용, 무기충전제로서 활석을 10, 20 또는 30중량부 사용한외는 실시예 1, 7, 13 및 19와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 5에 표시한다.
[비교예 1∼3]
3원공중합체 고무성분을 사용하지 않고, PP-A, PP-B 또는 PP-C를 100중량부 사용, 얻게된 데스트피이스를 1,1,1-트리클로로에탄의 포화증기속에 100초간 노출시키므로서 유기용제세정을 행하고, 이어서 100℃로 설정된 오븐속에 10분간 넣으므로서 용제제거를 행한 이외는 실시예 1, 7, 13 및 18와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 6에 표시한다.
[비교예 4∼6]
1,1,1-트리클로로에탄에 의한 유기용제세정을 실시하지 않고 성형후 즉시 덧칠도장을 행한 이외는 비교예 1∼3과 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 6에 표시한다.
[비교예 7∼9]
PP-A의 100중량부에 대해서 활석을 각각 10, 20, 30중량부 첨가한 외는 비교예 4와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과는 표 7에 표시하였다.
[비교예 10∼15]
PP-A 및 프로필렌 함유율이 30중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 20이고 제3성분인 디엔이 디시클로펜타디엔이고, 또한 요오드가가 10인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(이하 EPDM-C로 약칭), 또는 프로필렌함유율이 28중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 22이고, 제3성분인 디엔이 에틸리덴노르보르넨이고 또한 요오드가가 11인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(이하 EPDM-D로 약칭)을 표 8에 표시한 배합(중량부)으로 사용한 외는 비교예 4와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 8에 표시함.
[비교예 16∼21]
PP-A 및 프로필렌함유율이 30중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 55이고 제3성분인 디엔이 디시클로펜타디엔이고 또한 요오드가가 19인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(이하 EPDM-E로 약칭), 또는 프로필렌 함유율이 28중량%이고, 무우니점도 ML1 + 4(100℃)가 57이고, 제3성분인 디엔이 에틸리덴노르보르넨이고 또한 요오드가가 21인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(이하 EPDM-F로 약칭)을 표 9에 표시한 배합(중량부)에서 사용한 외는 비교예 4와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 9에 표시함. 어느 경우도 성형품의 광택 및 외관이 불량하고, 상처입기가 쉬웠다.
[실시예 25∼30]
폴리프로필렌성분으로서 PP-A, PP-B 또는 PP-C를 70중량부 사용, 3원공중합체 고무성분으로서 EPDM-A 또는 EPDM-B를 30중량부 사용, 또 안정제로서 안정제-A를 0.05중량부, 안정제-B를 0.1중량부 및 안정제-C를 0.1중량부 사용해서 이들을 배합하고, 헨셸믹서로 혼합 후, 230℃로 설정된 직경 40mm의 압출기에 의해서 펠릿화하고, 얻게된 수지조성물을 사출성형해서 테스트피이스(80×160×2mm 평판)을 얻었다. 이어서 이 테스트피이스를 1,1,1-트리클로로에탄의 포화증기속에 100초간 노출시키므로서 유기용제세정을 실시하고, 이어서 100℃로 설정된 오븐속에 10분간 넣게 되므로서 유기용제의 제거를 실시하였다. 그후, 2액형의 우레탄계의 덧칠용도료를 막두께 100μm이 되도록 포장하고, 80℃에서 40분간 건조 베이킹하고, 그후 실온에서 48시간 방치해서 도장품을 얻었다. 이 도장품의 도막에 커터나이프에 의하여 폭 1.0cm의 절삭깊이를 넣고, 인스트론인장시험기에서 30mm/min의 속도로 도막의 180˚박리강도를 측정하였다. 이들의 결과를 표 10에 표시한다.
[실시예 31∼36]
덧칠도료로서 1액형의 알키드-메라민형을 사용, 120℃에서 40분간 건조베이킹한 이외는 실시예 25∼30과 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 11에 표시한다.
[실시예 37∼42]
폴리프로필렌성분으로서 PP-A를 70중량부를 사용, 3원공중합체고무성분으로서 EPDM-A 또는 EPDM-B를 30중량부 사용, 무기충전제로서 활석을 10, 20 또는 30중량부 사용한 외는 실시예 25 및 31과 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 12에 표시한다.
[실시예 43∼48]
탈지세정을 이소프로필알코올, 계면활성제 인산수용액, 또는 벤젠의 어느 것을 함유한 천으로 닦아내고 실시한 이외는 실시예 25, 28, 31 및 34와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 13에 표시한다.
[비교예 22∼24]
3원공중합체 고무성분을 사용하지 않고, PP-A, PP-B 또는 PP-C를 100중량부 사용, 얻게된 테스트피이스를, 1,1,1-트리클로로에탄의 포화증기속에 100초간 노출시키므로서 유기용제 세정을 행하고, 이어서 100℃로 설정된 오븐속에 10분간 두게 됨으로써 용제제거를 행한 이외는 실시예 25 및 31과 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 14에 표시한다.
[비교예 25∼27]
PP-A의 중량부에 대해서 활성을 각각 10, 20, 30중량부 첨가한 외는 비교예 22와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 15에 표시한다.
[비교예 28∼33]
PP-A 및 EPDM-C 또는 EPDM-D를 표 16에 표시한 배합(중량부)으로 사용한 외는 비교예 22와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 16에 표시한다.
[비교예 34∼39]
PP-A 및 EPDM-E 또는 EPDM-F를 표 17에 표시한 배합(중량부)으로 사용한 외는 비교예 22와 마찬가지로 시험하였다. 얻게된 결과를 표 17에 표시한다. 어느 경우도 성형품의 광택 및 외관이 불량하고, 상처받기 쉬웠다.
[표 1]
Figure kpo00001
＊ 2액형우레탄계도료
[표 2]
Figure kpo00002
＊ 1액형알키드-메라민계도료
[표 3]
Figure kpo00003
＊ 2액형우레탄계도료
[표 4]
Figure kpo00004
＊ 1액형알키드-메라민계도료
[표 5]
Figure kpo00005
[표 6]
Figure kpo00006
[표 7]
Figure kpo00007
[표 8]
Figure kpo00008
도막박리강도 : 1액형
[표 9]
Figure kpo00009
[표 10]
Figure kpo00010
＊ 2액형우레탄계도료
[표 11]
Figure kpo00011
＊ 1액형알키드-메라민계도료
[표 12]
Figure kpo00012
[표 13]
Figure kpo00013
[표 14]
Figure kpo00014
[표 15]
Figure kpo00015
[표 16]
Figure kpo00016
[표 17]
Figure kpo00017
이상 설명한 바와같이, 본 발명의 폴리프로필렌수지조성물은 할로겐계 유기용제에 의한 세정을 실시하지 않아도 플라즈마처리영역은 프라이머도장등의 전처리를 실시하는 것만으로 덧칠도장이 가능하며, 또한 함할로겐계 유기용제 또는 방향족유기용제에 의한 세정을 실시하는 것만으로, 플라즈마처리영역은 프라이머도장등의 전처리를 필요로 하지 않고 덧칠도장이 가능하며, 도막밀착강도가 양호하고 또한 필요에 따라서 고내 충격성도 겸비한 성형품을 제공할 수 있어, 그 산업상의 이용가치는 높다.

Claims (15)

  1. (A) 폴리프로필렌, 및 (B) 무우니점도 ML1+4(100℃)가 5∼50이고 또한 요오드가 15이상인 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무를 함유하고, (B) 성분의 함유율이 (A)+(B)의 합계중량기준으로 10∼50중량%이고, 소망에 따라 (C) 무기충전제를 (A)+(B)의 합계중량 100중량부당 0∼40중량부의 양으로 함유한 것을 특징으로 하는 피도장성에 뛰어난 폴리프로필렌수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기의 폴리프로필렌(A)이 프로필렌의 단독중합체, 프로필렌과 에틸렌과의 랜덤 혹은 블록공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌수지조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기의 프로필렌과 에틸렌과의 블록공중합체가, 에틸렌함유율이 5∼25중량%이고 또한 벨트인덱스(ASTM D-1238, 230℃)가 0.1∼100g/min인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌수지조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기의 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(B)가 무우니점도 ML1+4(100℃)가 10∼30인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌수지조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기의 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(B)가, 요오드가가 17∼25인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기의 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(B)가, 요오드가가 21∼25인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기의 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체고무(B)가 무우니점도 ML1+4(100℃)가 10∼30이고, 요오드가가 21∼25이고, 또한 프로필렌함유율이 15∼25중량%인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌수지조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기의 3원공중합체고무(B)에 있어서의 디엔성분이 디시클로펜타디엔, 에틸리덴노르보르넨 및 1,4-헥산디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1원인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기의 3원공중합체고무(B)에 있어서의 디엔성분이 디시클로펜타디엔인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기의 (B)성분함유율이 (A)+(B)의 합계중량기준으로 25∼40중량%인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기의 무기충전제(C)가, 평균입자직경이 5μm이하인 것임을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기의 (C)성분이 (A)+(B)의 합계중량 100중량부당 10∼30중량부인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물.
  13. 특허청구의 범위 제1항 기재의 폴리프로필렌수지조성물을 성형해서 얻어진 성형물에, 할로겐계 유지용제에 의한 탈지세정을 실시함이 없이, 프라이머도장 혹은 플라즈마 조사를 실시하고, 그후 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물을 사용한 성형물의 도장방법.
  14. 제13항에 있어서, 특허청구의 범위 제1항 기재의 폴리프로필렌수지조성물을 성형해서 얻어진 성형물에, 할로겐계 유지용제 이외의 용제에 의한 탈지세정을 실시하고, 이어서 프라이머도장 혹은 플라즈마조사를 실시하고, 그후 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 도장방법.
  15. 특허청구의 범위 제1항 기재의 폴리프로필렌수지조성물을 성형해서 얻어진 성형물에 탈지세정을 실시한 후, 프라이머도장 혹은 플라즈마조사를 실시함이 없이, 덧칠도장을 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지조성물을 사용한 성형물의 도장방법.
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