JPH03172336A - 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、自動車内装材料に適する粉末回転成型
または粉末スラッシュ成型用粉体系塩化ビニル樹脂系組
成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課８］近年、
自動車内装材料としてのクランシュパッド、アームレス
ト、ヘッドレスト、コンソール、メーターカバーあるい
はドアトリムなどのカバーリング材料においては、軽量
でかつ、ソフト恣に優れ、しかも高級感のある皮しぼ模
様やスティッチ模様などを施したものが一段と求められ
ている。

従来、これらのカバーリング材料としては、塩化ビニル
樹脂とへＢＳ４＋１脂とを主体とした軟質シートの真空
成型品やペースト用塩化ビニル樹脂と可塑剤とを主体と
したゾルの回転成型またはスラッシュ成型品（以下ゾル
成型品と呼ぶ）が用いられてきた。しかしながら、近年
は粉体成型法が脚光を浴びてきている。この粉体成型法
には一般には流動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、わ
）末回転成型法または粉末スラッシュ成型法などがある
が、特に自動車内装材のカバーリング材料には粉末回転
成型法または粉末スラッシュ成型法が適している。

かかる粉末回転成型法または粉末スラッシュ成型法は１
８０°Ｃ以上の温度にある金型と粉末供給ボックスとを
一体化させて回転または揺動、あるいは噴射させて金型
内面に粉末を溶着させ、未溶着粉末は自動的あるいは強
制的に粉末供給ボックスに回収する方法である。

また、かかる粉体成型方法に使用される金型の加熱方法
にはガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油また
は熱流動砂内への浸漬方式あるいは高周波誘導加熱方式
などがある。

かかる粉体成型法に使用される粉末組成物は粉体流動性
や成型性に優れたものでなければならない。塩化ビニル
樹脂と可塑剤、安定剤、顔料などを加熱用ジャケントの
ついたブレンダーや高速回転型ミキサーを使ってトライ
ブレンドして粉末組成物をつくることはよく知られてい
る。

また、粉体流動性を向上させるため、微粒の塩化ビニル
樹脂や微粒の炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤
をトライブレンドした後冷却段階で添加することが従来
からよく知られている。

また、粉末成型時の金型ｌη染防止性能（以下耐金型汚
染性と呼ぶ）に優れ、かつ剥離性に優れた効果を示す粉
体成型によるカバーリング材料用の粉末系組成物に対す
る必要性も高い、さらに、これらの粉体成型においては
前述の如く高温の金型に粉末系組成物を溶着させて成型
するので、成型ショット回数が増加するにつれて段々金
型が汚染されてくる。

金型が汚染されてくると金型内部のシボ浅現象が起こり
、表面に艶が発生し、さらに金型が汚れ物質の中に粘着
性のものがあると金型からの表皮材の脱型性が悪くなっ
たり、場合によっては、欠肉を生じたりして好ましくな
い。

そのような場合には金型の洗浄のため成型を一時中断せ
ざるを得なくなり、生産性が著しく低下する。また、金
型の洗浄のために余分な労力と薬剤（アルカリ洗浄液、
酸洗浄剤、ハロゲン系炭化水素溶剤など）が必要である
とか、ｌηれが著しくこれらの洗浄では対応が困難な場
合、機械的なブラッシング（真鋳ブラッシングや微粒の
ガラスピーズを強制的に空気と共に噴射させてブラッシ
ングさせる方法など）が必要である。しかしながらこの
ようなブラッシングを頻繁に行なうとシボ浅現象や金型
寿命を短くすることにつながる。

これらの欠点を改良するために、例えばバリウム／亜鉛
金属塩とマグネシウム化合物を併用する方法（特開昭６
０−１６１４５１号公報）、炭素原子数１８以上の高級
脂肪酸を使用する方法（特開昭６２−４１２４７号公報
）、バリウム／亜鉛金属塩と過塩素酸金属塩および／ま
たは過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト類化合物を使
用する方法（特開昭６２−２７０６４５号公報）あるい
は合成ハイドロタルサイト系安定剤と酸化カルシウムの
併用（特開昭６３−１３２９５３号公報）などが提案さ
れ、金型ｌη染性および剥離性に関してはある程度の改
善がなされたがまだ不充分であり、また塩化ビニル系樹
脂そのものの熱安定性が充分ではなかった。

従って、金型の汚れの少ないすなわち耐金型Ｉη染性に
優れ、しかも剥離性にも優れるばかりではなく、熱安定
性にも優れた粉末系塩化ビニル系樹脂組成物を開発する
ことが工業的にも、経済的にも極めて重要なこととなっ
ており、耐金型汚染性、剥離性および熱安定性に優れた
塩化ビニル系樹脂組成物の開発が望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者等はかかる現状に鑑み、粉体成型における耐金
型汚染性および剥離性に優れ、しかも、熱安定性に良好
な塩化ビニル系樹脂組成物を見出すべく鋭意検討を重ね
た結果、塩化ビニル系樹脂に対して、（ａ）可塑剤、（
ｂ）カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金
属塩および（Ｃ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物を
配合することによって優れた効果を奏することを見出し
本発明を完成した。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
、（ａ）可塑剤３０〜１００重量部、（ｂ）カルボン酸
、有機リン酸類またはフェノール類の金属塩０．０５〜
ｌＯ重量部および（Ｃ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化
合物ｏ、ｏｉ〜１０重量部を配合してなる粉体成型用塩
化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に
説明する。

本発明で使用される可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
イソノニルフタレート、ジラウリルフタレ−１・、ジシ
クロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートな
どのフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペ
ートなどのアジペート系可塑剤、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルポスフェート、トリキシレニルホス
フェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリ　（ブトキシエチル）ホスフェート、オクヂル
ジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、
その他のポリエステル系可塑剤、テトラヒドロフタレー
ト系可塑剤、アゼレート系可塑剤、セバケート系可塑剤
、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリ
テート系可塑剤などがあげられる。

これらの可塑剤の添加量は塩化ビニル系樹脂１００重重
部に対して３０〜１００重量部である。

また、本発明で用いられるカルボン酸、有機リン酸類ま
たはフェノール類の金属塩を構成する金属としては、Ｉ
、ｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ。

Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｃｓ、ＡＩ、有ｇｌｓｎ塩な
どがあげられる。

また、Ｌ記カルボン酸としては、カプロン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸
、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、フェニルステアリ
ン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、オレイ
ン酸、アラキン酸、ヘヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸
および類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油
脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸などの天然に産
出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安
息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−ｔ−オクチルサ
リチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の
一価力ルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セパチン酸、フクル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコ
ン酸、イタコン酸、アコニラ］・酸等の二価カルボン酸
のモノエステルなどがあげられる。

また、上記有機リン酸類としては、モノまたはジオクチ
ルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジ
オクタデシルリン酸、モノまたはジ（ノニルフェニル）
リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスポン
酸ステアリルエステルなどがあげられる。

さらに、上記フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール
、ノニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげら
れる。

これらの金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重
蟹部に対して、０．０５〜１０重量部である。

さらに本発明で用いられる亜鉛変性ハイドロタルサイト
化合物は、通常の方法で亜鉛化合物によりハイドロタル
サイト化合物を処理することによって得られるもので、
合成時に亜鉛化合物で処理する方法だけでなく、合成ハ
イドロタルサイト化合物を亜鉛化合物によって後処理す
る方法によって得られた亜鉛変性ハイドロタルサイト化
合物であ７てもよい。

これらの亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物の添加量は
、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０１−１
０重量部、好ましくは、０．０５〜５重型部である。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、エポキシ
化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、ユポキシ化桐油、エポ
キシ化魚油、エポキシ化生脂油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化すフラワー油などのエポキシ化動植物油、エ
ポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチル
ヘキシル、ステアリル、エポキシ化ポリブタジェン、ト
リス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エボキン
化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸
エステル、ビスフェノール△ジグリシジルエーテル、ビ
ニルシクロヘキセンジエボキサイド、ジシクロヘキセン
ジエボキサイド、３４−エポキシシクロへキシル−６−
メチルエボキシシクロヘキサンカルポキシレー１・など
のエポキシ化合物を添加することができる。

本発明の組成物は、さらに有機ホスファイト化合物を併
用することによりイ■れた相乗効果を示す。

」二記有機ホスファイト化合物の例としては、たとえば
、ジフェニルデシルホスファイ１−、トリフェニルホス
フェイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）
ホスファイト、トリブチルホスファイト、ジラウリルア
シッドホスファイ］・、ジブチルアシッドホスファイト
、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリラウ
リルトリチオホスファイト、トリラウリルホスファイト
、ビス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シクロヘ
キサンジメチルホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジブチルアシッドホスファ
イト、トリス（ラウリル−２チオリチル）ホスファイト
、テトラデシル−１１３−トリス（２°　−メチル−５
゛　−第二ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）ブタン
ジホスファイト、テトラ（Ｃ＋　ｔ〜１．混合アル−１
−ル）−４゜４゛　−イソプロピリデンジフェニルジホ
スファイト、トリス（４−ヒドロキシ−２，５−ジ第三
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合
ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４４゛　−イ
ソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェ
ニル・ビス〔４，４“−ｎ−プチリデンビテ（２−第三
ブチル−５−メチルフェノール）〕チオジェタノールジ
ホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，
４”−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール））−１，６−ヘキサンジオールジホスフ
ァイト、フェニル−４，４°　−イソプロピリデンジフ
ェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、フエ
ニルジイソデシルホスファイト、テトラトリデシル（２
−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト
、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイ
トなどがあげられる。

これらの有機ホスファイト化合物の添加量は塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、特に
０．１〜３重量部とするのが好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、過塩素酸
の金属塩を併用することにより特に（ｅれた効果を発揮
する。

これらの過塩素酸の金属塩としては、例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどの周期律表第１ａ族金属塩
、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの第１１ａ
族金属塩、亜鉛塩、アルミニウム塩などがあげられ、こ
れらの金属塩のうり、特に、第■ａ族の金属塩が安定化
効果が大きく好ましい。

これらの過塩素酸金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、０．０１〜５重星部、より好まし
くは０．０１〜３重量部である。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とは、懸濁重合法
、塊状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル重
合体又は塩化ビニルと共重合体し得るエチレン、プロピ
レン、ビニールアセチートなどの共重合体或いはエチレ
ンとビニルアセチート共重合体と塩化ビニルとのグラフ
ト共重合体およびこれらの二種以上の重合体の混合物も
含まれるが、必ずしもこれに限定するものではない。

その他、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用され
る添加剤、たとえば、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防
止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、
離型剤、彦ｎ料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ムなどの金属水酸化物、酸化物、炭酸カルシウムなどの
金属炭酸塩、ゼオライト類、粉末けい酸（シリカ）類、
塩基性塩類、耐熱向上剤などを配合することができる。

本発明の粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば
、以下のように製造される。懸濁重合または塊状重合法
で製造された塩化ビニル系樹脂に、（ａ）可塑剤、（ｂ
）カルボン酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属
塩、（Ｃ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物、その他
の添加剤などをスーパーミキサーなどの混合機で均一に
分散させるか、流動性改良剤を添加する場合は、トライ
ブレンドした後、クーリングミキサーなどで冷却してか
ら流動性改良剤を添加し、トライブレンドした塩化ビニ
ル系樹脂の表面に均一に被覆して組成物とする。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によってなんら限定されるものではない。

実施例１ 下記の配合による塩化ビニル系樹脂組成物を、ギヤーオ
ーブンで１１０”ＣＸ１時間ドライアップした後、拮潰
器を用いて１５分間撹拌してコンパウンドを作成した。

該コンパウンドをクロム製鏡面板（写真用フェロ板）上
に均一の厚さになるように広げ、２５０　”Ｃのギヤー
オーブン中に入れて３分間加２７　溶融（ゲル化）させ
る。これを取り出して空気冷却後、成型シートを７．１
１離して、クロム製鏡面板の曇り度合とシートの剥離度
合を調べて脱型性および金型汚染性を評価した。

：Ｐ価は１０段階ニ分ケ、Ｑｌ−ＩＯ悪で表した。

また、前記成型シートを１９０°Ｃのキャーオーブンに
入れ、熱安定性の試験を行った。

その結果を次の表−１に示した。

（配合） ！Ｑ濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重里部 ジオクチルフタレート　　　　　　　６０エポキシ化大
豆油　　　　　　　　　５Ｂ　ａ　／　Ｚ　ｎ系複合安
定剤　　　　　　１．５亜鉛変性ハイドロタルサイト　
　　　１．５実施例２ 次の配合の組成物について、実施例１と同様の操作で脱
型性、金型汚染性および熱安定性を評価し、その結果を
表−２に示した。

（配合） 懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重量部 ジー２−エチルへキシルフタレート　　４５エボキン化
アマニ油　　　　　　　　ｌＯステアリン酸亜鉛　　　
　　　　　　０．５オクチル酸バリウム　　　　　　　
　０．８オクチルジフエニルホスフアイト　　１．０亜
鉛変性ハイドロタルサイト　　　　１．０表−３ 実施例３ 過塩素酸の金属塩との併用効果を見るため、次の配合で
実施例１と同様の操作で脱型性、金型汚染性および熱安
定性を評価した。

その結果を表−３に示した。

（配合） 懸濁重合ｐ　ｖ　ｃ　　　　　　　　　　ｔｏｏ重量部
ジ（Ｃ９〜１１混合アルキル）６０ フタレート エポキシ化大豆油 オクチル酸亜鉛 オクチル酸バリウム ステアリン酸バリウム トリスノニルフェニル ホスファイト Ｍｇｏ、５Ｚｎｏ、＋　＊へｌｏ、ａｔ（Ｏｆｆ）ｚ（
Ｃｏ）ｏ、＋ｂ０．５ 過塩素酸金属塩（表−２） ０．５ 〔発明の効果〕 本発明の粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物は、脱型性
および金型汚染性に優れるばかりでなく、熱安定性にも
優れた効果をもつものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤３０〜
   １００重量部、（ｂ）カルボン酸、有機リン酸類または
   フェノール類の金属塩０．０５〜１０重量部および（ｃ
   ）亜鉛変性ハイドロタルサイト化合物０．０１〜１０重
   量部を配合してなる粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物
   。