JPH03166260A - 金属板塗装用耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板 - Google Patents
金属板塗装用耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板Info
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- JPH03166260A JPH03166260A JP1305685A JP30568589A JPH03166260A JP H03166260 A JPH03166260 A JP H03166260A JP 1305685 A JP1305685 A JP 1305685A JP 30568589 A JP30568589 A JP 30568589A JP H03166260 A JPH03166260 A JP H03166260A
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板
に関し、さらに詳しくは各種金属板の保護コートに好適
な加工性に優れた耐熱性樹脂組成物およびこれを用いた
耐熱性樹脂塗装金属板に関する。
に関し、さらに詳しくは各種金属板の保護コートに好適
な加工性に優れた耐熱性樹脂組成物およびこれを用いた
耐熱性樹脂塗装金属板に関する。
〔従来の技術］
ポリアミドイミド樹脂は、耐熱性、耐薬品性および耐溶
剤性に優れるため、特にエナメル線用ワニス、耐熱塗料
などに広く使用されている。しかし、ポリアミドイミド
樹脂は、ポリエーテルスルホン、変性シリコーン樹脂な
どに比較し、曲げ性に劣り、塗布焼付けした金属板の加
工性に問題があった。
剤性に優れるため、特にエナメル線用ワニス、耐熱塗料
などに広く使用されている。しかし、ポリアミドイミド
樹脂は、ポリエーテルスルホン、変性シリコーン樹脂な
どに比較し、曲げ性に劣り、塗布焼付けした金属板の加
工性に問題があった。
〔発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、曲げ
性に優れ、塗布焼付けた金属板の加工性に優れた、ポリ
アミドイξド樹脂を用いた耐熱性樹脂組成物およびこれ
を用いた耐熱性樹脂塗装金属板を提供することにある。
性に優れ、塗布焼付けた金属板の加工性に優れた、ポリ
アミドイξド樹脂を用いた耐熱性樹脂組成物およびこれ
を用いた耐熱性樹脂塗装金属板を提供することにある。
本発明は、芳香族ジイソシアネート、芳香族三塩基酸無
水物および一般式（Ｉ） ＨＯＯＣ−Ｃ，ＩＨ，ｎ−ＣＯＯＨ （Ｉ）（ただ
し、式中のｎは４以上の整数を意味する）で示される脂
肪族ジカルボン酸を塩基性極性溶媒の存在下で反応させ
て得られるポリアミドイ旦ド樹脂を含んでなる耐熱性樹
脂組成物およびこれを用いた耐熱性樹脂塗装金属板に関
する。
水物および一般式（Ｉ） ＨＯＯＣ−Ｃ，ＩＨ，ｎ−ＣＯＯＨ （Ｉ）（ただ
し、式中のｎは４以上の整数を意味する）で示される脂
肪族ジカルボン酸を塩基性極性溶媒の存在下で反応させ
て得られるポリアミドイ旦ド樹脂を含んでなる耐熱性樹
脂組成物およびこれを用いた耐熱性樹脂塗装金属板に関
する。
本発明に用いられる塩基性極性溶媒には特に制限はない
が、ポリアミドイξド樹脂を溶解し、かつボリアξドイ
ミド化反応を阻害しない溶媒が好ましい。このような溶
媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
が、ポリアミドイξド樹脂を溶解し、かつボリアξドイ
ミド化反応を阻害しない溶媒が好ましい。このような溶
媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
本発明に用いられる芳香族ジイソシアネートとしては、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４，４１ジフエニルエーテルジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３′
−ジフエニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる
．本発明においてはこれらの芳香族ジイソシアネートの
他に、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートの三景体などのポリイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの非芳香
族ジイソシアネートを一部併用することができる。
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４，４１ジフエニルエーテルジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３，３′
−ジフエニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる
．本発明においてはこれらの芳香族ジイソシアネートの
他に、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフエニ
ルメタンジイソシアネートの三景体などのポリイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの非芳香
族ジイソシアネートを一部併用することができる。
本発明に用いられる芳香族三塩基酸無水物としては、ト
リメリット酸無水物などが挙げられる。
リメリット酸無水物などが挙げられる。
本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で示される脂肪族
ジカルボン酸としては、例えばアジビン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１．１０−デカンジカルボン酸、１．
９−（２−メチル）ノナンジカルボン酸などが挙げられ
る。
ジカルボン酸としては、例えばアジビン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１．１０−デカンジカルボン酸、１．
９−（２−メチル）ノナンジカルボン酸などが挙げられ
る。
芳香族ジイソシアネートの使用量は、芳香族三塩基酸無
水物と脂肪族ジカルボン酸の総量１モルに対して０．
９〜１． １ ５モルの範囲が好ましい。使用量が少な
すぎると高分子量のポリアミドイミド樹脂が得られず、
また使用量が多すぎると曲げ性が低下することがある。
水物と脂肪族ジカルボン酸の総量１モルに対して０．
９〜１． １ ５モルの範囲が好ましい。使用量が少な
すぎると高分子量のポリアミドイミド樹脂が得られず、
また使用量が多すぎると曲げ性が低下することがある。
脂肪族ジカルボン酸の使用量は、芳香族三塩基酸無水物
と脂肪族ジカルボン酸の総量１モルに対して０． １
５〜０．４０モルの範囲が好ましい。使用量が少なすぎ
ると曲げ性が劣り、また多すぎると耐熱性などが低下す
ることがある。
と脂肪族ジカルボン酸の総量１モルに対して０． １
５〜０．４０モルの範囲が好ましい。使用量が少なすぎ
ると曲げ性が劣り、また多すぎると耐熱性などが低下す
ることがある。
塩基性極性溶媒の使用量は、芳香族ジイソシアネート、
芳香族三塩基酸無水物および脂肪族ジカルボン酸の総量
１００重量部に対して７０〜２００重量部の範囲が好ま
しい。
芳香族三塩基酸無水物および脂肪族ジカルボン酸の総量
１００重量部に対して７０〜２００重量部の範囲が好ま
しい。
前記或分の反応温度には特に制限はないが、６０〜２０
０゜Ｃの範囲で通常行われ、反応の進行は炭酸ガスの発
生により確認できる。また必要によリトリエチルアξン
、Ｎ−メチルーモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（
５，４，Ｏ）ウンデセン−７塩、ε一カプロラクタムな
どのアミドイξド化触媒を使用してもよい。
０゜Ｃの範囲で通常行われ、反応の進行は炭酸ガスの発
生により確認できる。また必要によリトリエチルアξン
、Ｎ−メチルーモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（
５，４，Ｏ）ウンデセン−７塩、ε一カプロラクタムな
どのアミドイξド化触媒を使用してもよい。
前記反応によって得られたポリアミドイミド樹脂は、適
当な粘度になるように、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの塩
基性極性溶剤、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水
素、メチルエチルケトン、メチルイソプチルケトンなど
のケトン類などを加えて希釈することもできる。
当な粘度になるように、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの塩
基性極性溶剤、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水
素、メチルエチルケトン、メチルイソプチルケトンなど
のケトン類などを加えて希釈することもできる。
本発明になる耐熱性樹脂組成物には、用途に応じて各種
の硬化剤、触媒、外観改質剤などを併用してもよい。
の硬化剤、触媒、外観改質剤などを併用してもよい。
本発明になる耐熱性樹脂組成物を金属板に塗布焼付けし
、曲げ性および加工性の良好な耐熱性樹脂塗装板が得ら
れる。塗装法には特に制限がなく、塗装物の形状に応じ
てスプレー塗装、ハケ塗り、ローラ塗りなどから選ばれ
る。焼付け温度は１５０〜４５０″Ｃの範囲が好ましく
、金属材質、焼付け設備を考慮して設定される。また塗
膜厚にも特に制限はないが、通常３〜３０μｍに塗装さ
れる。
、曲げ性および加工性の良好な耐熱性樹脂塗装板が得ら
れる。塗装法には特に制限がなく、塗装物の形状に応じ
てスプレー塗装、ハケ塗り、ローラ塗りなどから選ばれ
る。焼付け温度は１５０〜４５０″Ｃの範囲が好ましく
、金属材質、焼付け設備を考慮して設定される。また塗
膜厚にも特に制限はないが、通常３〜３０μｍに塗装さ
れる。
基材としての金属板には特に制限はなく、アルξニウム
、鉄、ステンレス、銅などが使用される。
、鉄、ステンレス、銅などが使用される。
また基材への密着性を向上するため、基材にブラスト処
理や化学的表面処理を施したり、各種プライマを下塗り
することなども可能である。
理や化学的表面処理を施したり、各種プライマを下塗り
することなども可能である。
［実施例］
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１
４．４１−ジフェニルメタンジイソシアネート２５５ｇ
（Ｉ．０２モル）、トリメリット酸無水物１４４ｇ（０
．７５モル）、セバシン酸５ ０． ５ ｇ（０．２５
モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン６６０ｇを２
ｌのフラスコに仕込み、撹拌しながら約４時間で温度を
１ ３ ０ ’Ｃに上昇し、次いで１３０゜Ｃで２時間
保温し、ポリアミドイミド樹脂を得た。次いでキシレン
２００ｇを添加して耐熱性樹脂組成物を得た。この耐熱
性樹脂組成物を２００″Ｃで２時間加熱したときの不揮
発分は３５重量％であり、該組成物の粘度は１８ボアズ
（３０’Ｃ ）であった。
（Ｉ．０２モル）、トリメリット酸無水物１４４ｇ（０
．７５モル）、セバシン酸５ ０． ５ ｇ（０．２５
モル）およびＮ−メチル−２−ピロリドン６６０ｇを２
ｌのフラスコに仕込み、撹拌しながら約４時間で温度を
１ ３ ０ ’Ｃに上昇し、次いで１３０゜Ｃで２時間
保温し、ポリアミドイミド樹脂を得た。次いでキシレン
２００ｇを添加して耐熱性樹脂組成物を得た。この耐熱
性樹脂組成物を２００″Ｃで２時間加熱したときの不揮
発分は３５重量％であり、該組成物の粘度は１８ボアズ
（３０’Ｃ ）であった。
実施例２
４，４１−ジフエニルメタンジイソシアネート２５０ｇ
（Ｉ．００モル）、トリメリット酸無水物１ ３４．４
ｇ （０．７ ０モル）、セバシン酸６ ０． ６
ｇ（０．３モル）およびＮ−メチル−２−ピロリド７６
５５ｇを２１ｌのフラスコに仕込み、撹拌しながら約２
時間で温度を１２５゜Ｃに上昇し、次いで３時間保温し
、ポリア逅ドイミド樹脂を得た。次いでキシレン１００
ｇとジメチルホルムアミド８０ｇを添加して耐熱性樹脂
組成物を得た。この耐熱性樹脂組成物を２００℃で２時
間加熱したときの不揮発分は３５重量％であり、該組成
物の粘度は２ｌボアズであった． 実施例３ 実施例２で得た耐熱性樹脂Ｍｉ威物１０００ｇに、ＹＰ
−５０ （東部化或社製、フヱノキシ樹脂）２０ｇを添
加し、均一になるまで加熱撹拌し、耐熱性樹脂組成物を
得た。
（Ｉ．００モル）、トリメリット酸無水物１ ３４．４
ｇ （０．７ ０モル）、セバシン酸６ ０． ６
ｇ（０．３モル）およびＮ−メチル−２−ピロリド７６
５５ｇを２１ｌのフラスコに仕込み、撹拌しながら約２
時間で温度を１２５゜Ｃに上昇し、次いで３時間保温し
、ポリア逅ドイミド樹脂を得た。次いでキシレン１００
ｇとジメチルホルムアミド８０ｇを添加して耐熱性樹脂
組成物を得た。この耐熱性樹脂組成物を２００℃で２時
間加熱したときの不揮発分は３５重量％であり、該組成
物の粘度は２ｌボアズであった． 実施例３ 実施例２で得た耐熱性樹脂Ｍｉ威物１０００ｇに、ＹＰ
−５０ （東部化或社製、フヱノキシ樹脂）２０ｇを添
加し、均一になるまで加熱撹拌し、耐熱性樹脂組成物を
得た。
比較例１
４，４１−ジフエニルメタンジイソシアネート２５０ｇ
（Ｉモル）、トリメリット酸無水物１９２ｇ（Ｉモル）
およびＮ−メチル−２−ピロリドン６６３ｇを２ｌのフ
ラスコに仕込み、撹拌しながら約４時間で温度を１３０
゜Ｃに上昇し、次いで１３０゜Ｃで３時間保温し、ボリ
アくドイミド樹脂を得た。次いでキシレン２００ｇを添
加して耐熱性樹脂組成物を得た。この耐熱性樹脂Ｍｉ戒
物を２００゜Ｃで２時間加熱したときの不揮発分は３５
重量％であり、該組成物の粘度は５１ボアズ（３０”ｃ
）であった。
（Ｉモル）、トリメリット酸無水物１９２ｇ（Ｉモル）
およびＮ−メチル−２−ピロリドン６６３ｇを２ｌのフ
ラスコに仕込み、撹拌しながら約４時間で温度を１３０
゜Ｃに上昇し、次いで１３０゜Ｃで３時間保温し、ボリ
アくドイミド樹脂を得た。次いでキシレン２００ｇを添
加して耐熱性樹脂組成物を得た。この耐熱性樹脂Ｍｉ戒
物を２００゜Ｃで２時間加熱したときの不揮発分は３５
重量％であり、該組成物の粘度は５１ボアズ（３０”ｃ
）であった。
く試験例〉
実施例１〜３および比較例１で得られた耐熱性樹脂組成
物を用い、第１表に示す試作条件によりそれぞれ耐熱性
樹脂塗装金属板を作製し、その特性を測定した。その評
価結果を第２表に示す。
物を用い、第１表に示す試作条件によりそれぞれ耐熱性
樹脂塗装金属板を作製し、その特性を測定した。その評
価結果を第２表に示す。
第 １ 表
第
２
表
ＪＩＳ Ｂ ０２０２に準じて測定した。
曲げ試験
塗装金属板を塗装面を外側にして折り曲げ、その内側に
塗装に使用した金属板と同じ金属板をはさみ、８０ｋｇ
／ｃ４で５秒間押しつぶし、外側の折り曲げ部の塗膜に
亀裂が発生するかどうかを１０倍の拡大鏡で観察した。
塗装に使用した金属板と同じ金属板をはさみ、８０ｋｇ
／ｃ４で５秒間押しつぶし、外側の折り曲げ部の塗膜に
亀裂が発生するかどうかを１０倍の拡大鏡で観察した。
亀裂が発生しなくなるまで、はさむ金属板の枚数を増や
して試験し、亀裂が発生しなくなった時点のはさまれる
金属板の枚数を示した（例：１枚−ＩＴ、３枚＝３７）
。
して試験し、亀裂が発生しなくなった時点のはさまれる
金属板の枚数を示した（例：１枚−ＩＴ、３枚＝３７）
。
＊３ ２００″Ｃで５０時間加熱劣化後の密着性（ク
ロスカット残率、％）を試験した。
ロスカット残率、％）を試験した。
＊４、メチルエチルケトンを含浸したガーゼで塗膜表面
を摩擦し、塗膜の外観変化を観察（摩擦回数１００回）
した。
を摩擦し、塗膜の外観変化を観察（摩擦回数１００回）
した。
第２表から、本実施例１〜３で得られた樹脂の塗装板は
、比較例１で得られた塗装板に比較して曲げ性が著しく
向上し、しかも耐熱性や耐溶剤性の低下がないことが示
される。
、比較例１で得られた塗装板に比較して曲げ性が著しく
向上し、しかも耐熱性や耐溶剤性の低下がないことが示
される。
本発明の耐熱性樹脂組成物によれば、耐熱性、耐溶剤性
、曲げ性および加工性に優れた耐熱性樹脂塗装金属板を
得ることができる。該金属板は、自動車、家電用などの
ブレコートメタルなどの苛酷な加工に耐えることができ
る。
、曲げ性および加工性に優れた耐熱性樹脂塗装金属板を
得ることができる。該金属板は、自動車、家電用などの
ブレコートメタルなどの苛酷な加工に耐えることができ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香族ジイソシアネート、芳香族三塩基酸無水物お
よび一般式（ I ） ＨＯＯＣ−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−ＣＯＯＨ（ I ）（ただ
し、式中のｎは４以上の整数を意味する）で示される脂
肪族ジカルボン酸を、塩基性極性溶媒の存在下で反応さ
せて得られるポリアミドイミド樹脂を含んでなる耐熱性
樹脂組成物。 ２、芳香族ジイソシアネートの使用量が、芳香族三塩基
酸無水物および脂肪族ジカルボン酸の総量１モルに対し
て０．９〜１．１５モルである請求項１記載の耐熱性樹
脂組成物。３、脂肪族ジカルボン酸の使用量が、芳香族
三塩基酸無水物および脂肪族ジカルボン酸の総量１モル
に対して０．１５〜０．４０モルである請求項１または
２記載の耐熱性樹脂組成物。 ４、請求項１ないし３記載のいずれかの耐熱性樹脂組成
物を塗布焼付けて得られる耐熱性樹脂塗装金属板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1305685A JPH03166260A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 金属板塗装用耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1305685A JPH03166260A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 金属板塗装用耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03166260A true JPH03166260A (ja) | 1991-07-18 |
Family
ID=17948128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1305685A Pending JPH03166260A (ja) | 1989-11-24 | 1989-11-24 | 金属板塗装用耐熱性樹脂組成物および耐熱性樹脂塗装金属板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03166260A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010038644A1 (ja) * | 2008-10-01 | 2010-04-08 | 東洋紡績株式会社 | ポリアミドイミド樹脂、該樹脂組成物、難燃性接着剤組成物並びに該組成物からなる接着剤シート、カバーレイフィルム及びプリント配線板 |
| WO2018015998A1 (ja) * | 2016-07-19 | 2018-01-25 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料 |
Citations (7)
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| JPS5067331A (ja) * | 1973-10-18 | 1975-06-06 | ||
| US3937673A (en) * | 1973-09-21 | 1976-02-10 | Phelps Dodge Industries, Inc. | Modified amide-imide resins and method of making the same |
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| JPS5716021A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-27 | Hitachi Chem Co Ltd | Heat-resistant resin composition and insulated wire coated therewith |
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| JPH01165672A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-06-29 | Alsthom Atlantique Sa | 改質ポリアミドーイミドをベースとするワニス及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-11-24 JP JP1305685A patent/JPH03166260A/ja active Pending
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| WO2018015998A1 (ja) * | 2016-07-19 | 2018-01-25 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料 |
| JPWO2018015998A1 (ja) * | 2016-07-19 | 2019-05-09 | 日立化成株式会社 | ポリアミドイミド樹脂組成物及び塗料 |
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