JPH03162713A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ．産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

口．従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む
磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。近時
、磁気記録材料の発展に伴ない、ビデオ用、電算機用、
オーディオ用等の磁気テープにおいては、高度なテープ
性能が要求されるようになっている．テープの相対速度
の大きいビデオテープ等においては、特にスチル耐久性
、安定走行性が要求されている。このため、テープ自体
の耐摩耗性は勿論、走行時のテープの摩擦を低下せしめ
ることが極めて重要である。

楯 これまで、磁性層の摩耗を低下させる目的で、種々の潤
滑剤（例えば、シリコーンオイル、グラファイト、カー
ボンブラックグラフトボリマー、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン、ラウリル酸、ξリスチン酸、炭素原
子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子
数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコ
ールから威る脂肪酸エステル）を添加することが知られ
ている。

しかしながら、これらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な特性を得るには至っておらず、特に溶出等の望まし
くない現象を防止することができない． 一方、磁性層に用いるバインダーについては種々提案は
されているが、上記の潤滑剤との関連で効果的な組み合
せは提案されていない．このため、耐久性（スチルライ
フ等）が十分でないことが判明している． せしめた磁気記録媒体を提供することにある。

二．発明の構或及びその作用効果 即ち、本発明は、５０″Ｃを超える融点を有する少なく
とも２種類の脂肪酸と、ポリウレタンとが支持体上の所
定の層に含有されていることを特徴とする磁気記録媒体
に係るものである。

本発明によれば、上記脂肪酸は融点が５０℃を超えるも
のであることが極めて重要である．即ち、脂肪酸の融点
が低いと表面への溶出が生じ易いが、上記の如くに２種
類以上の脂肪酸を混合すると融点が低下する傾向があり
、このために溶出量が増えてしまう。しかしながら、本
発明のように融点が５０″Ｃを超える脂肪酸を使用する
と、２種類以上の併用であっても、第１図に示す如く、
融点が問題となる値までは低下しないために溶出量が著
しく減少することが分かったのである。但、脂肪酸の融
点は７０’Ｃ以下とするのが実用的である。

本発明で使用可能な脂肪酸は、ミリスチン酸、バル旦チ
ン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、これらの２種以上を使
用するが、その炭素原子数は特に問わない．これらの脂
肪酸に加え、更に他の脂肪酸を添加してもよい。

本発明においては、上記の脂肪酸と併用して、少なくと
も１種類の脂肪酸エステルを使用し、このうち少なくと
も１種類が下記一般式の脂肪酸エステルとするのが望ま
しい。

一般式： ＲＣＯＯＲ’ （但、Ｒ，Ｒ’は脂肪族基であり、このうちＲの炭素原
子数は１６以上である。）即ち、上記の１種類以上の脂
肪酸エステルと上記の２種類以上の脂肪酸とを磁性層等
の所定の層に含有せしめることによって、それらの潤滑
剤としての作用を相乗的に発揮させることができ、この
ためには脂肪酸エステルと脂肪酸とを上記の如くに組合
せることが望ましい。脂肪酸のみでは表面に脂肪酸の粉
ふきが生じ易く、スチル時間が短くなる傾向があり、ま
た脂肪酸エステルのみではスチル時間はある程度良くは
なるが未だ不充分である上にブルーミングを生じ易くな
るが、上記のように両者を併用すると夫々の欠点を埋め
合うことができ、スチル時間が一層向上する。しかも、
両者を２種類以上と１種類以上とを併用して使用するこ
とによって、各種類のものを適切に配合して摩擦特性を
所望の範囲に任意にコントロールできる． そして、上記脂肪酸エステルの少なくとも１つが炭素原
子数１６以上のＲ（脂肪族基）を分子内に有しているこ
とが望ましい。

即ち、このＲが摩擦特性を左右し、第２図に示す如く、
その炭素原子数が１６以上となれば、エステルの脂肪酸
残基の分子量（分子鎖の長さ）が大きくなり、これによ
ってブルーミングを減少させ易くなる．これは、Ｒを１
５以下とする公知の技術では予想され得ないものである
。なお、上記脂肪酸エステルのＲの炭素原子数は溶媒溶
解性等を考慮して２２以下とするのがよい。

上記に使用可能な脂肪酸エステルは、カプロン酸ブチル
、カブリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、ラウリン酸
ブチル、パルミチン酸エチル、パル稟チン酸ブチル、ベ
ヘニン酸エチル、ベヘニン酸ブチル、ベヘニン酸ブトキ
シエチル、ステアリン酸プロビル、ステアリン酸ブチル
、ステアリン酸ブトキシエチル等が挙げられるが、これ
らの１種以上を使用すると同時に、そのうち少なくとも
１つが上記のＲの炭素原子数が１６以上（例えばスの脂
肪酸エステルを添加してよい。

本発明による磁気記録媒体の磁性層等には、上ム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモ
ンド、ザクロ石、エメリー　（主威さのものが使用され
てよく、 特に好ましくは、 ０．１ 重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加されてよい
。この場合、上記の脂肪酸と脂肪酸エステル−ルされる
ので、これを考慮して脂肪酸と脂肪酸これに対応して上
記合計量を磁性粉に対し０．７〜３重量％とすることに
よってスチルライフを長くできる。

しかも、この合計量範囲（０．７〜３重量％）は磁性層
等の粉落ちを少なくし、かつルミＳ／Ｎ比を高く保持す
る上でも望ましいものである。

本発明の磁気記録媒体では、磁性粉末を結合して磁性層
を形或するためにバインダーは、特に耐摩耗性のあるポ
リウレタンが使用されることが必須不可欠である。ポリ
ウレタンは、他の物質に対する接着力が強く、反復して
加わる応力又は屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ
耐摩耗性、耐候性が良好である。

ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシアネートとの
反応によって合戒できる。使用可能なポリオールとして
は、フタル酸、アジピン酸、二量化リノレイン酸、マレ
イン酸などの有機二塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、プチレングリコール、ジエチレン
グリコールなどのグリコール類もしくはトリメチロール
プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、ト
リメチロールエタン、ベンタエリスリトールなどの多価
アルコール類もしくはこれらのグリコール類及び多価ア
ルコール類の中から選ばれた任意の２種以上のボリオー
ルとの反応によって合威されたポリエステルボリオール
；または、Ｓ一カブ口ラクタム、ａ−メチル−１−カブ
ロラクタム、Ｓ−メチルーＳ一カブ口ラクタム、Ｔ−プ
チ口ラクタム等のラクタム類から合威されるラクトン系
ポリエステルボリオール；またはエチレンオキサイド、
プロピレンオキサイド、プチレンオキサイドなどから合
威されるポリエーテルボリオール等が挙げられる。　こ
れらのボリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネー
ト化合物と反応せしめ、これによってウレタン化したポ
リエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンや
、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート化
したボリカーボネートポリウレタンが合成される。これ
らのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシアネー
トとポリオールとの反応で製造され、そして遊離インシ
アネート基及び／又はヒドロキシル基を含有するウレタ
ン樹脂又はウレタンブレポリマーの形でも、あるいはこ
れらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウレタン
エラストマーの形）であってもよい。

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。

なお、バインダーとしては、ポリウレタンの他に、繊維
素系樹脂又は塩化ビニル系共重合体（特に塩化ビニル系
共重合体）も含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散
性が向上してその機械的強度が増大する．但、繊維素系
樹脂又は塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなりす
ぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって防止
できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロビルセルロース、イ
ソブロビルセルロース、ブチルセルロース、メチルエチ
ルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エ
チルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース、
シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロカ
ルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセル
ロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セル
ロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫
酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる．また、
セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロー
ス、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、メ
タクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロース、
β−オキシプ口ピオニルセルロース、ベンゾイルセルロ
ース、Ｐ−｝ルエンスルホン酸セルロース、アセチルプ
ロビオニルセルロース、アセチルプチリルセルロース等
が使用できる。

これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい
。ニトロセルロースの具体例としては、旭｛ｔＪ■製の
セルノバＢＴＨ　１／２、ニトロセルロースＳＬ−１，
ダイセル■製のニトロセルロースＲＳＩ／２が挙げられ
る。ニトロセルロースの粘度（Ｊ　Ｉ　Ｓ，　Ｋ−６７
０３　（１９７５）に規定されているもの）は２〜１／
６４秒であるのが好ましく、特に１〜１７４秒が優れて
いる。この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度が
不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 で表されるものがある．この場合、 におけるｌおよびｍから導き出されたモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユ
ニットについては５〜５０モル％である。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステノレ、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、プロビオン酸ビニル、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレートからなる群より選ばれた
少なくともｌ種を表す。（ｊ２＋ｍ）として表わされる
重合度は好ましくは１００〜６００であり、重合度が１
００未満になると磁性層等が粘着性を帯びやすく、６０
０を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル塩化
ビニルー酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビ
ニルー酢酸ビニル系共重合体」という。）が挙げられる
。塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩
化ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール、塩化ビニル
ー酢酸ピニルー無水マレイン酸、塩化ビニルー酢酸ビニ
ルービニルアルコールー無水マレイン酸、塩化ビニルー
酢酸ビニルービニルアルコールー無水マレイン酸一マレ
イン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニルー酢酸ビ
ニル系共重合体の中でも、部分加水分解された共重合体
が好ましい．上記の塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体
の具体例としては、ユニオンカーハイト社製（７）ｒＶ
ＡＧＨＪ、「ｖＹＨＨ」、ｒＶＭＣＨＪ　、積水化学■
製の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５，ｒエスレ
ックＣ」　「エスレックＭ」、電気化学工業■製の「デ
ンカビニル１０００ＧＪ、「デンカビニルＩＯＯＯＷ，
等が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素
系樹脂は任意の配合比で使用されてよいが、重量比にし
て塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹脂を９０／１０〜５／
９５とするのが望まし＜　８０／２０〜１０／９０が更
に望ましい。

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなると（上記重
量比が５／９５未満）、カレンダー加工性が不良になり
易くなって表面性が悪くなり、ドロップアウトを起し易
くなる。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると（上
記重量比が９０〜１０を超えると）、分散不良を生じ易
く、例えば角型比が悪くなり易い。

また、バインダー組或全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂（塩化ビニル系共重合体の量、繊
維素系樹脂を用いるときは塩化ビニル系共重合体との合
計ｉｔ）との割合は、重量比で９０／１０〜５０／５０
であるのが望まし＜　、８５／１５〜６０／４０が更に
望ましいことが確認されている。この範囲を外れて、ポ
リウレタンが多いと分散不良が生じ易くなってスチル特
性が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面
性不良となり易く、スチル特性も悪くなり、特に６０重
量％を越えると塗膜物性が総合的にみてあまり好ましく
なくなる． 磁性層に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末としては
、１−Ｆｅ．Ｏ，　、Ｃｏ含有７−Ｆｅ！Ｏｘ　，Ｆｅ
＊　Ｏｓ　、Ｃｏ含有Ｆｅ．Ｏａ等の酸化鉄磁性粉；Ｆ
ｅ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｆｅ−ＡＩ合金、Ｆｅ−ＡＩ−Ｃｏ合
金、　／Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金
、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆ　ｅ−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ−Ｃ
ｒ合金、．Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合
金等Ｆｅ，Ｎｉ，ＣＯ等を主戒分とするメタル磁性粉等
各種の強磁性粉が挙げられる． この磁性層のバインダーとして、前記したバインダーの
他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用され
てもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃
以下、平均分子量が１０．０００〜２００，０００　、
重合度が約２００〜２．０００程度のものがよく、例え
ばアクリル酸エステルーアクリロニトリル共重合体　ア
クリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合体、アクリル
酸エステルースチレン共重合体、メタクリル酸エステル
ーアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステルー
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルースチ
レン共重合体　ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンーアク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリルーブタジエン
共重合体、ポリアくド樹脂、ポリビニルプチラール、ス
チレンーブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロ
ロビニルエーテルーアクリル酸エステル共重合体、アミ
ノ樹脂、各種の合威ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの
混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であるのが好ましいが、
塗布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる．また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱
分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好まし
い。具体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン
樹脂、アクリル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体と
ジイソシアネートプレボリマーの混合物、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等で
ある． 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和ブレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対してバインダー５〜４
００重量部としてよく、好ましくは１０〜２００重量部
の範囲で使用される．バインダーが多すぎると磁気記録
媒体としたときの記録密度が低下し易く、少なすぎると
磁性層の強度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等が生じ易
い。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に上述したイソシアネートの他、架橋剤
としてトリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
ー（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、
ポリメチレンボリフェニルイソシアネートを含有させて
よい。

上記磁性層塗料を形戒するのに使用される塗料には必要
に応じて分散剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても
よい。

使用される分散剤としては、粉レシチン、リン酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフエート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩があり、又、陰性有機基（例えば−
ＣＯＯＨ、ＰＯ．Ｈ）を有する重合体分散剤の塩を使用
することも出来る。これら分散剤は１種類のみで用いて
も、あるいは２種類以上を併用してもよい。これらの分
散剤はバインダー１００重量部に対し１〜２０重量部の
範囲で添加されるのがよい。これらの分散剤は、あらか
じめ磁性粉を前処理する為に用いてもよい。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラック
をはじめ、グラファイト、酸化スズー酸化アンチモン系
化合物、酸化チタン一酸化スズ一酸化アンチモン系化合
物などの導電性粉末：サボニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノ二オン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリンジ、その他の複素環類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが
あげられる。

使用するカーボンブラックとしては、導電性を付与する
ｔｓカーボンブラック（以下、Ｃ　Ｂ　ｔ　と称する）
をはじめ、磁性層に遮光性を付与するカーポンプラック
（以下、Ｃ　Ｂ　ｚと称する）が添加されるのが望まし
い。

一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。また、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている．こうしたことから一般に、磁性層の表
面電気抵抗を１げΩ一ｃＩ１以下とし、かつ磁性層のあ
るテニプ部分の光透過率を０．０５％以下とすることが
必要とされている。このために、通常は磁性層中にカー
ボンブラック粒子が添加される。

この場合、上記したカーボンブラックＣＢ，、Ｃ　Ｂ　
ｔを使用するとき、両カーボンブラックの各比表面積を
前者については２００〜５００ｔａ”／ｇ（更には２０
０〜３００　ｍ”／ｇ　）　、後者については４０〜２
００ＩＩｌ２／ｇとするのが望ましい。即ち、ＣＢ．の
比表面積が２００１１”／ｇ未満であると粒径が大きす
ぎてカーボンブラック添加によっても導電性が不充分と
なり、また５００＋ｗ”／ｇを越えると粒径が小さすぎ
て却ってカーボンプラックの分散性が劣化し易くなる．
このカーボンブラックＣＢ．は粒子同士がいわばブドウ
の房状に連なったものが好適であり、多孔質で比表面積
の大きい、いわゆるストラクチャーレベルの高いものが
望ましい。こうしたカーボンブラックとしては、例えば
コロンビアカーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄ
ｕ−ｃｔｅｘ）　９７５（比表面積２７０　ｍ”／ｇ　
、粒径４６ｍμ）、コンダクテックス９５０（比表面積
２４５　ｔａ”／ｇ　、粒径４６ｍμ）カボット・バル
カン（ＣａｂｏｔＶｕｌ−ｃａｎ）　Ｘ　Ｃ　−７２（
比表面積２５７ｔａ”／ｇ、粒径１Ｂｍμ）等が使用可
能である。また、Ｃ　Ｂ　ｚについては、比表面積が４
０ｍ”／ｇ以下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪く
なり易く、その添加量を必要以上に増大させる必要があ
り、また２００　ｍ”／ｇ以上であると粒径が小さすぎ
て層中ヘの分散性が悪くなり易い．このような遮光用カ
ーボンブラックＣ　Ｂ　ｚとしては、粒径が小さくてス
トラクチャーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比
較的低いもの、例えばコロンビアカーボン社製のラーベ
ン（Ｒａｖｅｎ　）　２０００（比表面積１８０　ｍ”
／ｇ　，粒径１９ｍ　ｕ　）　、２１００、１ｌ７０、
１０００、＃１００　、＃７５、＃４４、＃４０、＃３
５、＃３０等が使用可能である。

上記の各カーボンプラックの混合比率（重量比）には一
定の好ましい範囲があり、ＣＢ，／ＣＢ．＝９０／１０
〜５０／５０がよ＜　、８０／２０〜６０／４０が更に
よい．この混合比率が９０／１０より大きいと導電性カ
ーボンブラックＣＢ．の割合が多くなるので遮光性が不
充分となり、また５０／５０より小さいと導電性カーボ
ンブラックＣＢ．が少ないために表面積抵抗が増大して
しまう。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物質量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する．比
表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を２５０
℃前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉
末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に
導入して、窒素の初期圧力を０．５　ｋｇ　ｒ　／ｔａ
”に設定し、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で
吸着測定を行う（一般にＢ．Ｅ，Ｔ法と称されている比
表面積の測定方法。詳しくはＪ，　Ａｗｅ，　Ｃｈｅ＋
ｓ　．　　Ｓ−ｃｏ，６０　３０９　（１９３Ｂ）を参
照）．この比表面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯浅
電池■並びに湯浅アイオニクス■の共同製造による「粉
粒体測定装置（カンターソープ）」を使用することがで
きる。

比表面積ならびにその測定方法についての一般的な説明
は「粉体の測定Ｊ　　（Ｊ．Ｍ．ＤＡＬＬＡＶＡＬＬＥ
，ＣＬＹＤＥ　　ＯＲＲ　　Ｊｒ共著、弁田その他訳；
産業図書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便
覧」　（応用編、１１７０〜１１７１項、日本化学会編
、丸善■昭和４１年４月３０日発行）にも記載されてい
る。（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面
積（ｍ２／ｇｒ）と記載しているが、本明細書における
比表面積と同一のものである。）磁性塗料の溶媒または
磁性塗料塗布の際に使用する溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリ
コールモノアセテート等のエステル類：エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素等のものが使用できる。

また、磁性層を形威すべき支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−２．６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ボリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのプラスチック、ＡＣ　Ｚｎなどの金属、ガラス
、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミックなど
が使用される。これら支持体の厚みはフィルム、シート
状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０
ａｍであり、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜
１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使
用するレコーダーに応じてその型は決められる． 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形戒するため
の塗布方法としては、エアードクタコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイスコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレイコート等が利用でき、その他の方法も可能である
。このような方法により支持体上に塗布された磁性層は
必要により府中の強磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形威した磁性層を乾燥する．また必要により表面
平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、本
発明の磁気記録体を製造する。

第３図には、支持体１上に磁性層２を、裏面にバックコ
ート層ＣＢＣ層）３を設けた磁気記録媒体の一例が示さ
れている。磁性層２と支持体１との間に下引き層（図示
せず）を設けたものであってよく、或いは下引き層を設
けなくてもよい（以下同様）， 第３図のＢＣ層３に含有せしめられる非磁性粉としては
、カーボンプラック、酸化珪素、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸
化亜鉛、α一Ｆｅ，Ｏｘ、タルク、カオリン、硫酸カル
シウム、窒化ホウ素、フッ化亜鉛、二酸化モリブデン、
炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカーボンブ
ラック又は酸化チタンからなるものが挙げられる。これ
らの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、ＢＣ層の表面
を適度に荒らして（マット化して）表面性を改良でき、
またカーボンブラックの場合にはＢＣ層に導電性を付与
して帯電防止効果が得られる．カーポンプラックと他の
非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定化）
と導電性向上の双方の効果が得られ、有利である。但、
ＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の平均粗さ又は
高さ（Ｒａ）を０．０１〜０．１　　ｐｍ望ましくは０
．０２５　ａｍ以下とし、また最大粗さ（Ｒｍａκ）を
０．２０〜０．８０μｍとするのがよい。Ｒａについて
は、クロマＳ／Ｎを良好にする上でＲａ≦０．０２５μ
とするのが望ましい。Ｒａ又はＲｍａｘＯ値が小さすぎ
ると走行安定性、テープ巻回時の巻き姿が不充分となり
、また大きすぎるとＢＣ層から磁性層へ転写（テープ巻
回時）が生じて表面が更に荒れてしまう。

なお、ＢＣ層３中の充填剤（非磁性粉を含む）の粒径は
、上記表面粗さを得るために０．５μｍ以下、好ましく
は０．２μｍ以下とするとよい。また、ＢＣ層３は上記
したと同様の方法で塗布形或可能がよい。非磁性粉のＢ
ＣＮ中への添加量は一般に１００　〜４００　ｍｇ／　
％、好ましくは２００　〜３００　ｓ＋ｇ／ｒｒｆと同
様のものを用いてよいし、ＢＣ層中に上述した２種類以
上の脂肪酸と１種以上の脂肪酸エステルとを添加しても
よい。後者の場合には、上述したと同様にブルーミング
、溶出なしに所望の滑性をＢＣ層に付与できる。

なお、ＢＣ層３は高品質のテープとしては必要であるが
、必ずしも設けなくてもよい。

第４図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第３
図の媒体の磁性層２上にオーバーコート層（ＯＣ層）４
が設けられている。

このＯＣ層４は、磁性層２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのためには滑性が充分である必要があ
る。そこで、ＯＣ層４のバインダーとして、上述の磁性
層２に使用したポリウレタンを（望ましくは繊維素系樹
脂、塩化ビニル系共重合体を併用して）使用するのがよ
い。しかも、上述した２種以上の脂肪酸と１種以上の脂
肪酸エステルとを添加してもよい。

第５図は、磁気ディスクとして構威された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２が夫々
設けられている。これらの磁性層上には第４図に示した
と同様のＯＣ層が夫々設けられてよいが、これらＯＣＨ
には上述のポリウレタンを主或分とするバインダー、及
び脂肪酸、脂肪酸エステルが含有せしめられているのが
よい。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す戒分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

夫見囲上 下記組戒からなる磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有１−Ｆｅ！Ｏｓ　　　　　　　１００部ポリウ
レタン　　　　　　　　　　　１５部（日本ポリウレタ
ン社製のＮ−２３０４）塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体　　１５部（Ｕ．Ｃ，　Ｃ．社製ＶＡＧＨ） バルミチン酸（融点６２℃） ミリスチン酸（融点５４℃） ステアリン酸ブチル （Ｒの炭素原子数１７） バルミチン酸ブチル （Ｒの炭素原子数１５） シ 粉レｌチン アルミナ カーボンブラック （コンダクテックス９７５） ０．４部 ０．４部 ０．４部 ０．４ 部 ２部 ３部 ３部 更に多官能イソシアネート（日本ポリウレタン社製コロ
ネー｝Ｌ）を３部添加した後、平均孔径ｌμｍのフィル
ターで濾過した．得られた磁性塗料を厚さ１４μｍのポ
リエチレンテレフタレートベースの表面に乾燥厚さ４μ
ｍとなるように塗布した。

しかる後、スーパーカレンダーロールで磁性層を表面加
工処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィル
ムを得た。このフィルムを１／２インチ幅に切断し、ビ
デオ用の磁気テープを作成した。

真１０４ｉ 実施例１において、脂肪酸と脂肪酸エステルの合計量（
磁性粉に対する重量％：以下同じ）と、研磨剤であるア
ルミナの量とを変化させた。この結果、第６図のように
、上記の各量に応じてスチルライフが変化し、上記合計
量を３！！量％以下と少なくても、アルミナを２重量％
以上とすれば、スチルライフが著しく向上することが分
った。なお、スチルライフは、スチル再生モードにおい
て画面が消失するまでの時間であり、最長２時間で測定
を打切った． 夫施拠主 実施例１において、ステアリン酸ブチルをミリスチン酸
ブチルに代えた以外は同様にして、磁気テープを作威し
た。

夫施拠土 実施例３において、ＶＡＧＨを塩化ビニルー酢たメチル
エチルケトン１５０部、トルエン１５０部をシクロヘキ
サノン１００部、メチルエチルケトン１００部、トルエ
ン１００部に代えた以外は同様にして、磁気テープを作
威した。

夫旌奥ｉ 実施例３において、ＶＡＧＨを塩化ビニルーグリシジル
メタクリレートーアクリル酸エステル（ヒドロキシエチ
ルアクリレート）（重合比は８６：７：７）共重合体に
代え、溶媒は実施例４で用いたものを使用した以外は同
様にして、磁気テープを作威した。

失旌斑ｉ 実施例３において、ＶＡＧＨを塩化ビニルー酢酸ビニル
ーグリシジルメタクリレートー（無水）マレイン酸−ア
クリル酸エステル（ヒドロキシエた。

止較旌上 実施例１において、ポリウレタンをブタジェンーアクリ
ロニトリル共重合体（ハイカー１４３２Ｊ）に代えた以
外は同様にして、磁気テープを作威した。

比較桝１ 比較例１において、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体を
塩化ビニリデンーアクリロニトリル（サラン）に代えた
以外は同様にして、磁気テープを作威した。

止較■ユ 実施例５において、ポリウレタンをブタジエンアクリロ
ニトリル共重合体に代えた以外は同様にして、磁気テー
プを作威した． 北較貫工 実施例１において、パル逅チン酸及びミリスチン酸の代
りにラウリン酸（融点４４℃）及びカブリル酸（融点１
６．５℃）を用いた以外は同様にして、磁気テープを作
威した． 比較貫エ 比較例１において、アルミナを除いた以外は同様にして
、磁気テープを作戒した。

上記に得られた各テープについて、スチルライフ、膜付
き、１００回走行後の出力低下を夫々測定し、結果を下
記表に示した。

膜付きは、セロハンテープを磁気テープの磁性層に貼り
つけ、引きはがしたときに支持体のべ−スにどれだけ磁
性層が残っているか、若しくはどれだけセロハンテーブ
に磁性層からの剥離があったかを目視で判定した。

出力低下については、初期の出力をＯｄＢとしたときの
相対値で表した。

（以下余白） この結果から、本発明に基くテーブはいずれも、スチル
ライフ、膜付き、出力低下の評価結果が良好であること
が分る。

実益班ユ 実施例１において、磁性塗料に添加する脂肪酸エステル
をステアリン酸ブチル０．８部のみとし（バル宅チン酸
ブチルは添加せず）、同様にして磁気テープを作威した
。

この磁気テープについて、実施例２と同様のテストを行
ったところ、次の結果が得られた。

特公昭５１−３９０８１号公報に記載された組戊のうち
、Ｔ　　Ｆｅｚ０３をＣｏ含有Ｔ　　ＦｅｚＱ３に置き
換えて下記組成の磁性塗料を調製し、実施例１と同様に
して磁気テープを作威した．Ｃｏ含有ｒ　　Ｆｅｚｅｓ
　　　　　　　　ｔｏｏ部塩化ビニリデンーアクリロニ
トリル　　１５部共重合体（商品名サラン） ブタジエンーアクリ口ニトリル　　　　１５部共重合体
（商品名ハイカー１４３２　Ｊ　）逅リスチン酸ブチル
　　　　　　　　　　１部（Ｒの炭素原子数１３） カブリン酸ブチル（Ｒの炭素原子数９）　　１部ラウリ
ン酸（融点４４℃）　　　　　　　　　１部ξリスチン
酸（融点５４℃）　　　　　　　１部レシチン　　　　
　　　　　　　　　　　　２部カーポンブラック　　　
　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　
　　　　１５０部トルオール　　　　　　　　　　　　
１５０部この比較例６によるテープについて、実施例２
で述べたと同様のテストを行ったところ、次の結果が得
られた。

且（■４Ｌ 比較例６のミリスチン酸Ｉ部のかわりにカブリン酸１部
を加え、比較例６と同様にして磁気テープを作威した。

このテープに関して、実施例２で述べたと同様のテスト
を行ったところ、次の結果が得られた．■．

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
脂肪酸の融点による溶出量を示すグラフ、 第２図は脂肪酸エステルの炭素原子数によるプルーξン
グを示すグラフ、 第３図、第４図、第５図は磁気記録媒体の３例の各断面
図、 第６図は脂肪酸と脂肪酸エステルとの合計量による研隨
剤量に応じたスチルライフの変化を示すグラフ である。 なお、 図面に示した符号において、 ２・・・・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・バックコート層 である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、５０℃を超える融点を有する少なくとも２種類の脂
   肪酸と、ポリウレタンとが支持体上の所定の層に含有さ
   れていることを特徴とする磁気記録媒体。