JPS6098527A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は、磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の
磁気記録媒体に関するものである。

２、従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー等を含む
磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して製造される。近時
、磁気記録材料の発展に伴ない、ビデオ用、電算機用、
オーディオ用等の磁気テープにおいては、高度なテープ
性能が要求されるようになっている。テープの相対速度
の大きいビデオテープ等においては、特にスチル耐久性
、安定走行性が要求されている。このため、テープ自体
の耐摩耗性は勿論、走行時のテープの摩擦を低下せしめ
ることが極めて重要である。

これまで、磁性層の摩擦を低下させる目的で、種々の潤
滑剤（例えば、シリコーンオイル、グラファイト、カー
ボンブランクグラフトポリマー、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン、ラウリル酸、ミリスチン酸、炭素原
子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子
数と合計して炭素原子数が２１〜２３個の一価のアルコ
ールから成る脂肪酸エステル）を添加することが知られ
ている。

しかしながら、これらの潤滑剤の添加によっても未だ充
分な特性を得るには至っておらず、特にブルーミング等
の望ましくない現象を防止することができない。

一方、特公昭５１−３９０８１号公報にみられる如く、
磁性層中に、炭素原子数１０〜１６のＲＣＯ基を有する
脂肪酸エステルと、融点４４〜７０℃の脂肪酸とを含有
せしめる技術が提案されている。これらの脂肪酸エステ
ルと脂肪酸との併用によって、上記した如き現象を防止
できるとしているが、本発明者が検討を加えた結果、上
記脂肪酸エステルのＲＣＯ基の炭素原子数を１６以下（
Ｒの炭素原子数は１５以下）としていることが、却って
ブルーミングの生じる原因となることを見出した。即ち
、脂肪酸エステル自体は磁性層の表面自由エネルギーを
下げるために摩擦を低減させることは一般に知られては
いるが、上記のように炭素原子数が１６以下と少ないこ
とが逆にエステル自体のブルーミングを促進してしまい
、摩擦特性も劣化させるものと考えられる。

３、発明の目的 本発明の目的は、ブルーミングをなくし、スチル耐久性
、粉落ち等を改良せしめた磁気記録媒体を提供すること
にある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、５０℃を超える融点を有する脂肪酸と
、高級脂肪酸エステルとが支持体上の所定の層に含有せ
しめられ、前記高級脂肪酸エステルが、 一般式： ％式％ （但、Ｒ，Ｒ’は脂肪族基であり、このうちＲの炭素原
子数は１６以上である。）で表される高級脂肪酸エステ
ルからなっていることを特徴とする磁気記録媒体に係る
ものである。　、本発明によれば、高級脂肪酸エステル
と脂肪酸とを磁性層等の所定の層に含有せしめることに
よって、それらの潤滑剤としての作用を相乗的に発揮さ
せることができ、このためには高級脂肪酸エステルと脂
肪酸とを上記の如（に組合せることが必須不可欠である
ことが見出された。ｒＥＪち、脂肪酸のみでは表面に脂
肪酸の粉ふきが生じ、スチル時間が短かすぎ、また高級
脂肪酸エステルのみではスチル時間はある程度良くはな
るが未だ不充分である上にブルーミングを生じてしまう
が、本発明のように両者を併用すると夫々の欠点を埋め
合うことができ、スチル時間が大幅に向上するのである
。

加えて、本発明で注目すべきことは、上記脂肪酸エステ
ルの少なくとも１つが炭素原子数１６以上のＲ（脂肪族
基）を分子内に有していることである。即ち、このＲが
摩擦特性を大きく左右し、第１図に示す如く、その炭素
原子数が１６以上となれば、エステルの脂肪酸残基の分
子Ｎ（分子鎖の長さ）が大きくなり、これがブルーミン
グを著しく減少させるのである。これは、Ｒを１５以下
とする公知の技術では予想され得ない新規な事実であり
、本発明者によってはじめて見出されたものである。

なお、上記脂肪酸エステルのＲの炭素原子数は溶媒溶解
性等を考慮して２２以下とするのがよい。

また、本発明の他の重要な特徴は、上記脂肪酸は融点が
５０℃を超えるものであることである。即ち、脂肪酸の
融点が（邸いと表面への溶出が生じ易いが、本発明のよ
うに融点が５０℃を超える脂肪酸を使用すると、第２図
に示す如く、融点が問題となる値までは低下しないため
に溶出量が著しく減少することが分ったのである。但、
脂肪酸の融点は７０℃以下とするのが実用的である。

本発明で使用可能な脂肪酸エステルは、カプロン酸ブチ
ル、カプリル酸ブチル、ミリスチン酸ブン酸ブトキシエ
チル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ス
テアリン酸ブトキシエチル等が挙げられるが、これらは
上記のＲの炭素原子数が１６以上（例えばステアリン酸
ブチル、ステアリン酸プロピル）であるものを使用する
。これらのエステルに加え、他の脂肪酸エステルを添加
してよい。

また、本発明で使用可能な脂肪酸は、ミＩＪＡスチン酸
、バルミチン酸、ベヘニン酸等が挙げられるが、これら
の炭素原子数は特に問わない。これらの脂肪酸に加え、
更に他の脂肪酸を添加してよい。

本発明による磁気記録媒体の磁性層等には、上記の脂肪
酸及び脂肪酸エステルと共に、研摩剤（例えば、アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コラン
ダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鋼等）が添加されて
よい。これらの研摩材は平均粒子径０．０５〜０．５μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは、０．１〜
２μである。これらの研摩材は後述の磁性粉１００重量
部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。この場
合、上記の脂肪酸と脂肪酸エステルとの合計量は磁性粉
１００重量部に対し０．２〜２０重量部あるのが望まし
いが、この合計量は研摩剤の添加量との間に相関関係が
あることが分った。即ち、研摩剤の量によってスチルラ
イフがコントロールされるので、これを考慮して脂肪酸
と脂肪酸エステルとの合計量を決めることができ、特に
研摩剤の量を磁性粉に対し２〜８重景重量すれば、これ
に対応して上記合計量を磁性粉に対し０．７〜３重量％
とすることによってスチルライフを長くできる。

しかも、この合計量範囲（０，７〜３重量％）は磁性層
等の粉落ちを少なくし、かつルミＳＺＮ比を高く保持す
る上でも望ましいものである。

なお、本発明の磁気記録媒体では、磁性粉末を結合して
磁性層を形成するためにバインダーは、特に耐摩耗性の
あるポリウレタンが使用されるが、プ１ これは、他の物質に体する接着力が強く、反復して加わ
る応力又は屈曲に耐えて機械的に強靭であり、かつ耐摩
耗性、耐候性が良好である。

せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散性が向上してその
機械的強度が増大する。但、繊維素系樹脂及び塩化ビニ
ル系共重合体のみでは層が硬くなりすぎるが、これは上
述のポリウレタンの含有によって防止できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無ｔａ酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチル
セルロール、エチルセルロース、プロピルセルロース、
イソプロピルセルロース、ブチルセルロース、メチルエ
チルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム
塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジルセルロース
、シアノエチルセルロース、ビニルセルロース、ニトロ
カルボキシメチルセルロース、ジエチルアミノエチルセ
ルロース、アミノエチルセルロース等が使用できる。セ
ルロース無機酸エステルとしては１．−トロセルロース
、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。ま
た、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセル
ロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース
、メタクリロイルセルロース、クロルアセチルセルロー
ス、β−オキシプロピオニルセルロース、ベンゾイルセ
ルロース、ｐ−トルエンスルホン酸セルロース、アセチ
ルプロピオニルセルロース、アセチルブチリルセルロー
ス等が使用できる。

これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい
。ニトロセルロースの具体例としては、旭化成（株）　
製のセルツバＢＴＨＩ／２、ニトロセルロース５Ｌ−１
、ダイセル（株）製のニトロセルロースＲ３Ｉ／２が挙
げられる。ニトロセルロースの粘度（Ｊ　Ｉ　Ｓ、Ｋ−
６７０３（１９７５）に規定されているもの）は２〜１
／６４秒であるのが好ましく、特に１〜１７４秒が優れ
ている。この範囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度
が不足する。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。この場合、 におけるρおよびｍから導き出されたモル比は、前者の
ユニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユ
ニットについては５〜５０％モルである。

また、Ｘは塩化ビニルと共重合しろる単量体残基を表わ
し、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、
無水マレイン酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸
、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステル、プロピオとも１種を表わす。（ｆｆ＋ｍ）とし
て表わされる重合度は好ましくは１００〜６００であり
、重合度が１００未満になると磁性層等が粘着性をおび
やすく、６００を超えると分散性が悪（なる。上記の塩
化ビニル系共重合体は、部分的に加水分解されていても
よい。塩化ビニル系共重合体として、好ましくは、塩化
ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体」という。）が挙げられる
。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩
化ビニル−酢酸ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール−無水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール−無水マレイン酸−マレイン酸の
各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体の中でも、部分加水分解された共重合体が好まし
い。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例
としては、ユニオンカーバイト社製のｒＶＡＧＨＪ、ｒ
ＶＹＨＨＪ、ｒＶＭｃＨｌ、積木化学（株）製の「エス
レックＡ」、「エスレソクＡ、−５Ｊ、「エスレソクＣ
」、［エスレックＭｌ、電気化学工業（株）製の「デン
カビニル１０００　Ｇ　ｊ、「デンカビニル１００ＯＷ
Ｊ等が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体と繊維
素系樹脂は任意の配合比で使用されてよいが、第７図に
示す如く、重量比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系樹
脂を９０／１０〜５／９５とするのが望ましく　８０／
２０〜１０／９０が更に望ましい。

この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなるとく上記重
量比が５／９５未満）、カレンダー加工性が不良になり
易くなって表面性が悪くなり、ドロップアウトを起し易
くなる。また、塩化ビニル系共重合体が多くなると（上
記重量比が９０／１０を超えると）、分散不良を生じ易
く、例えば角型比が悪くなり易い。

また、バインダー組成全体については、上述のポリウレ
タンと、その他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニル系共
重合体との合計量）との割合は、重量比で９０／１０〜
５０１５０であるのが望ましく、８５／１５〜６０／４
０が更に望ましいことが確認されている。この範囲を外
れて、ポリウレタンが多いと分散不良が生じ易くなって
スチル特性が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くな
ると表面性不良となり易く、スチル特性も悪くなり、特
に６０重量％を越えると塗膜物性が総合的にみてあまり
好ましくなくなる。

磁性層に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末としては
、ｒ　ＦｅＬ０５、ＣＯ含有ｒ　Ｆ　ｅｘ　ＯＪ％　Ｆ
　Ｅ！５０＋、Ｇｏ含有Ｆｅ３０ｔ、等の酸化鉄磁性粉
；　Ｆｅ　、　ＮｉＣｏ　％　Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合金
、Ｆｅ　Ｍｎ　−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ　Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ
−Ｐ合金、Ｃｏ　−Ｎｉ合金等Ｆｅ　、、Ｎｉ　％　Ｃ
ｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙
げられる。

この磁性層のバインダーとして、前記したバインダーの
他、このバインダーと熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が使用され
てもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃
以下、平均分子量が１０，０００〜２００，０００、重
合度が約２００〜２．０００程度のもので、例えばアク
リル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビ
ニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共
重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−ブタ、　ジエン共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロ
ビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ
樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの
混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能上ツマ−として、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重量部に対してバインダー５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使
用される。バインダーが多ずぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
しる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に上述したイソシアネートの他、架橋剤
としてトリフェニルメタントリイソシアネート、トリス
−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネートを含有させて
よい。

上記磁性層塗料を形成するのに使用される塗料には必要
に応じて分散剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても
よい。

使用される分散剤としては、粉レシチン、リン酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩があり、又、陰性有機基（例えば−
ＣＯＯＨｌ−りト ＰＯ３Ｈ）を有する重合が分散剤の塩を使用することも
出来る。これら分散剤は１種類のみで用いても、あるい
は２種類以上を併用してもよい。これらの分散剤はバイ
ンダー１００重量部に対し１〜２０重量部の範囲で添加
される。これらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理
する為に用いてもよい。

使用してもよい帯電防止剤としては、カーボンブラ・７
りをはじめ、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン
系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物などの導電性粉末；サポニンなどの天然界面活性剤
；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類
、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環
類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン
界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤；アミノ酸類、アミノスルボン酸類、アミノアル
コールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤など
があげられる。

使用するカーボンブランクとしては、導電性を付与する
カーボンブランク（以下、ＣＢ１と称する）をはじめ、
磁性層に遮光性を付与するカーボンブラック（以下、Ｃ
Ｂ２と称する）が添加されるのが望ましい。

一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積された場
合に磁気ヘッドとの間で放電が生じてノイズを発生し易
く、またゴミ等が吸着されてドロップアウトの原因とな
ることがある。また、ビデオ用にあっては、磁性層を有
するテープ部分とリーダーテープ部分とでの光透過率の
差を検出することにより、テープの走行を調整する方式
が知られている。こうしたことから一般に、磁性層の表
面電気抵抗を１０１Ω−Ｇ以下とし、かつ磁性層のある
テープ部分の光透過率を０．０５％以下とすることが必
要とされている。このために、通常は磁性層中にカーボ
ンブランク粒子が添加される。

この場合、上記したカーボンブラックＣＢ１、ＣＢ２を
使用するとき、両力−ボンブランクの各比表面積を前者
については２００〜５００　ｒｒｆ／ｇ　（更には２０
０〜３００ｒ＋（７ｇ）、後者については４０〜２００
　ｎ（７ｇとするのが望ましい。即ち、ＣＢＬＯ比表面
積が２０Ｏｎ（／ｇ未満であると粒径が大きすぎてカー
ボンブラック添加によっても導電性が不充分となり、ま
た５００　ｒｄ／ｇを越えると粒径が小さすぎて却って
カーボンブランクの分散性が劣化し易くなる。このカー
ボンブラックＣＢ＋は粒子同士がいわ−レベルの高いも
のが望ましい。こうしたカーボンブランクとしては、例
えばコロンビアカーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏ
ｎｄｕ−ｃｔｅｘ）　９７５　（比表面積２７０イ／ｇ
、粒径４６ｍμ）、コンダｌクテソクス９５０（比表面
積２４５　ｒｄ／ｇ　、粒径４６ｍμ）、カボソト・パ
ルカン（ＣａｂｏｔＶｕｌ−ｃａｎ　）　Ｘ　Ｃ−７２
（比表面積２５フイ／ｇ、粒径１８ｍμ）等が使用可能
である。また、ＣＢｉについては、比表面積が４０ｒｄ
／ｇ以下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易
く、その添加量を必要以上に増大させる必要があり、ま
た２００　ｎ（／ｇ以上であると粒径が小さすぎて層中
への分散性が悪くなり易い。このような遮光用カーボン
ブランクＣｌ３２としては、粒径が小さくてストラフチ
ャーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比較的低い
もの、例えばコロンビアカーボン社製のラーベン（Ｒａ
νｅｎ）　２０００（比表面積１ＢＯｒ／／ｇ　、粒径
１９ｍ　／ｊ　）　、２１００．１１７０．１０００、
＃１００　、＃７５、＃４４、＃４０、＃３５、＃３０
等が使用可能である。

上記の各カーボンブランクの混合比率（重量比）には一
定の好ましい範囲があり、ＣＩ３＋／　ＣＢ２　＝　９
０／１０〜５０１５０がよ＜　、８０／２０〜６０／４
０が更によい。

この混合比率が９０／１０より大きいと導電性カーボン
ブラックＣＢＩの割合が多くなるので遮光性が不充分と
なり、また５０１５０より小さいと導電性カーボンブラ
ンクＣＢ１が少ないために表面比抵抗が増大してしまう
。

なお、上記において、「比表面積」とは、単位重量あた
りの表面積をいい、平均粒子径とは全く異なった物理量
であり、例えば平均粒子径は同一であっても、比表面積
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。比
表面積の測定は、まず、カーボンブラック粉末を２５０
℃前後で３０〜６０分加熱処理しなから脱気して、該粉
末に吸着されているものを除去し、その後、測定装置に
導入して、窒素の初期圧力を０．５ｋｇγ／ポに設定し
、窒素により液体窒素温度（−１９５℃）で吸着測定を
行なう（一般にＢ、Ｅ、Ｔ法と称されている比表面積の
測定方法。詳しくはＪ、　Ａｐｅ、Ｃｈｅｍ　、　５−
ｏｃ、　６０３０９　（１９３８）を参照）。この比表
面積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯銭電池（株）並び
に湯浅アイオニクス（株）の共同製造による「粉粒体測
定装置（カンタ−ソープ）」を使用することができる。

比表面積ならびにその測定方法についての一般的な説明
は「粉体の測定Ｊ　（Ｊ、　Ｍ、　ＤＡＬＬＡＶＡＬＬ
Ｅ、ＣＬＹＤＥ　ＯＲＲＪｒ共著、弁圧その他訳；産業
図書社刊）に詳しく述べられており、また「化学便覧」
　（応用編、１１７０〜ｌｌ７１項、日本化学全編、丸
善（株）昭和４１年４月３０日発行）にも記載されてい
る。（なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に表面
積（ｒｒｆ／ｇｒ）と記載しているが、本明細書におけ
る比表面積と同一のものである。） 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキザノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等のエステ
ル類：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル頻；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる
。

また、磁性層を形成すべき支持体の素材としては、ポリ
エチレンテレツクレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネー
トなどのプラスチック、Ａβ、Ｚｎなどの金属、ガラス
、窒化珪素、炭化珪素、磁器、陶器等のセラミックなど
が使用される。これら支持体の厚みはフィルム、シート
状の場合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０
μｍであり、ディスク、カード状の場合は、３０μｍ〜
１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使
用するレコーダーに応じてその型は決められる。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアーナイフコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイスコ−）、＆浸コー
ト、リバースロールコート、トランスファーロールコー
ト、グラビアコート、キスコート、キャストコート、ス
プレィコート等が利用でき、その他の方法も可能である
。このような方法により支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の強磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を乾燥する。また必要により表面
平滑化加工を施したり所望の形状に裁断したりして、本
発明の磁気記録体を製造する。

第３には、支持体１上に磁性層２を、裏面にバンクコー
ト層（ＢＣ層）３を設けた　磁気記録媒体の一例が示さ
れている。磁性Ｎ２と支持体１との間に下引きＮ（図示
せず）を設けたものであってよく、或いは下引き層を設
けなくてもよい（以下同様）。

第３図のＢＣＪ５３に含有せしめられる非磁性粉として
は、カーボンブランク、酸化珪素、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、
酸化亜鉛、α−Ｆ６２０３、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フン化亜鉛、二酸化モリブデン
、炭酸カルシウム等からなるもの、好ましくはカーボン
ブランク又は酸化チタンからなるものが挙げられる。こ
れらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、ＢＣ層の表
面を適度に荒らして（マット化して）表面性を改良でき
、またカーボンブランクの場合にはＢＣＮに導電性を付
与して帯電防、止効果が得られる。カーボンブランクと
他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定
化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有利である。

但、ＢＣ層の表面粗さは、表面凹凸の中心線の平均粗さ
又は高さくＲａ　）を０．０１〜０．１　μｍ、望まし
くは０．０２５　μｍ以下とし、また最大粗さくＲｍａ
ｘ）を０．２０〜０．８０μｍとするのがよい。Ｒａに
ついては、クロマＳ／Ｎを良好にする上でＲａ≦０．０
２５μとするのが望ましい。Ｒａ又はＲｍａｘの値が小
さずぎると走行安定性、テープ巻回時の巻き姿が不充分
となり、また大きすぎるとＢＣ層から磁性層へ転写（テ
ープ巻回時）が生じて表面が更に荒れてしまう。

なお、ＢＣＣａ２Ｏ充填剤（非磁性粉を含む）の粒径は
、上記表面粗さを得るために０．５μｍ以下、好ましく
は０．２μｍ以下とするとよＧ′。また、８０層３は上
記したと同様の方法で塗布形成可能であるが、その塗布
・乾燥後の膜厚は０．１〜３゜０μｍ、好ましくは１μ
ｍ以下、更には０．６μｍ以下がよい。非磁性粉の８０
層中への添加量は一般に１００〜４００　ｍｇ／　ｒｄ
、好ましくは２００〜３００　ｒａｇ／　ｒｒｒとする
。

また、ＢＣＮ３のバインダーとして、磁性Ｎ２と同様の
ものを用いてよいし、８０層中に上述した計整扶士つ脂
肪酸と十楢欅唾功脂肪酸エステルとを添加してもよい。

後者の場合には、上述したと同様にブルーミング、溶出
なしに所望の滑性をＢＣ層に付与できる。

なお、８０層３は高品質のテープとしては必要であるが
、必ずしも設けなくてもよい。

第４図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第３
図の媒体の磁性Ｎ２上にオーバーコート層（ＯＣ５）４
が設けられている。

この０Ｃ５４は、磁性Ｎ２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのためには滑性が充分である必要があ
る。そこで、０ＣＮ４のバインダ−とじて、上述の磁性
層２に使用したポリウレタンを（望ましくは繊維素系樹
脂、塩化ビニル系共重合体を併用して）使用するのがよ
い。しかも、上述したＨ１大旨吋旨肪酸と←誉侯壽企脂
肪酸エステルとを添加してもよい。

第５図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２が夫々
設けられている。これらの磁性層上には第４図に示した
と同様の００層が夫々設けられてよいが、これら００層
には上述のポリウレタンを主成分とするバインダー、及
び脂肪酸、脂肪酸エステルが含有せしめられているのが
よい。

以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を表わす。

実施班上 下記組成からなる磁性塗料を調製した。

ＣＯ含含有−Ｆｅ２０）　１００部 ポリウレタン（日本ポリウレタン社製のＮ−２３０４）
　１５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（Ｕ、Ｃ。

Ｃ０社製ＶＡＧＩ−１）　１５部 ミリスチン酸（融点５４℃）０．４部 ステアリン酸ブチル（Ｒの炭素原子数１７）０．８部 粉レシチン　２部 アルミナ　３部 カーボンブラック（コンダクテソクス９７５）３部 メチルエチルゲトン　１５０部 トルエン　１５０部 この組成物をポル−ミルで充分に攪拌混合し、更に多官
能イソシアネート　（日本ポリウレタン社製コロネー）
Ｌ）を３部添加した後、平均孔径１μｍのフィルターで
濾過した。得られた磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエチ
レンテレフタレートヘースの表面に乾燥厚さ４μｍとな
るように塗布した。

しかる後、スーパ一方レンダロールで磁性層を表面加工
処理し、所定厚さの磁性層を有する幅広の磁性フィルム
を得た。このフィルムを１部２インチ幅に切断し、ビデ
オ用の磁気テープを作成した。

実１罪先 実施例１において、脂肪酸と脂肪酸エステルの合計量（
磁性粉に対する重量％：以下同じ）と、こ 研摩剤であるアルミナの量とを変化させた。表の結果、
第６図のように、上記の容量に応じてスチルライフが変
化し、上記合計量を３重量％以下と少なくても、アルミ
ナを２重量％以上とすれば、スチルライフが著しく向上
することが分った。なお、スチルライフは、スチル再生
モードにおいて画面が消失するまでの時間であり、最長
２時間で測定を打切った。

また、アルミナを３重量％とし、脂肪酸と脂肪酸エステ
ルとの合計量を変化させたところ、第７図のように、こ
の合計量を３重量％以下とすることによって粉落ちが大
幅に減少することも分った。

粉落ちは、磁性層表面を不織布でこすり、その汚れを観
察することによって評価した。

更に、上記合計量によるルミナンス（ルミ）ｓＺＮ比を
測定したところ、第８図のように、上記合計量が０．７
〜３重量％の範囲で特性が向上することが分った。０．
７重量％未満ではテープにスティックスリップが発生し
易く、３重量％を超えるとブルーミングによるヘッドの
汚れが生じ易かった。

此Ｂ引Ｙ 特公昭５１−’３９０８１号公報に記載された下記組成
の磁性塗料を調製し、実施例１と同様にして磁気テープ
を作成した。

ｒ　Ｆ　Ｃ２０３１００部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（商品名サ
ラン） １５部 ブタジェン−アクリロニトリル共重合体（商品名ハイカ
ー１４３２　Ｊ　） １５部 ミリスチン酸ブチル（Ｒの炭素原子数１３）１部カプリ
ン酸ブチル（Ｒの炭素原子数９）　１部ラウリン酸（融
点４４°Ｃ）　１部 ミリスチン酸（融点５４℃）　１部 レシチン　２部 カーボンブランク　５部 メチルエチルケトン　１５０部 ドルオール　１５０部 この比較例１によるテープについて、実施例２で述べた
と同様のテストを行なったところ、次の結果が得られた
。

比較例１のミリスチン酸１部のかわりにカプリン酸１部
を加え、比較例１と同様にして磁気テープを作成した。

このテープに関して、実施例２で述べたと同一のテスト
を行なったところ、次の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
脂肪酸エステルの炭素原子数によるブルーミングを示す
グラフ、 第２図は脂肪酸の融点による溶出量を示すグラフ、 第３図、第４図、第５図は磁気記録媒体の３例の各断面
図、 第６図は脂肪酸と脂肪酸エステルとの合計量による研摩
側歪に応じたスチルライフの変化を示すグラフ、 第７図は同合計量による粉落ちの変化を示すグラフ、 第８図は同合計量による出力特性の変化を示すグラフ である。 なお、図面に示した符号において、 ２−・・・−・−磁性層 ３・−・−バックコート層 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（他１名）第１関 Ｒ／）炭素片、子款 第２図 献た、（０ｃ） 甥３図 第４図 熟５図 第６図 （重量％） 第７図 （重量％） 第８図 ミ 鴇 νＬ （ｄＢ） 月計込酸ど脂１’ｌ纒讃ニスＴルこの含金１量（重量％
）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．５０℃を超える融点を有する脂肪酸と、高級脂肪酸
   エステルとが支持体上の所定の層に含有せしめられ、前
   記高級脂肪酸エステルが、 一般式： （但、Ｒ，Ｒ’は脂肪族基であり、このうちＲの炭素原
   子数は１６以上である。）で表される高級脂肪酸エステ
   ルからなっていることを特徴とする磁気記録媒体。