JPH0315649B2 - - Google Patents
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- JPH0315649B2 JPH0315649B2 JP58017080A JP1708083A JPH0315649B2 JP H0315649 B2 JPH0315649 B2 JP H0315649B2 JP 58017080 A JP58017080 A JP 58017080A JP 1708083 A JP1708083 A JP 1708083A JP H0315649 B2 JPH0315649 B2 JP H0315649B2
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- Y10S524/908—Composition having specified shape, e.g. rod, stick, or ball, and other than sheet, film, or fiber
Description
本発明は新規でかつ有用なソリツドゴルフボー
ルに関する。 ソリツドゴルフボールには1つの構成物からな
る均一ゴムボール、いわゆるワンピースゴルフボ
ールと、ソリツドコアをカバーで被覆したツーピ
ースゴルフボールやコアとカバーとの間に適当な
中間層を設けた3層以上の多層構造のゴルフボー
ルがある。 本発明はツーピースゴルフボールや多層構造ゴ
ルフボールのソリツドコアおよび該ソリツドコア
用ゴム組成物をゴルフボールサイズに加熱加圧成
形してなるワンピースゴルフボールに適用され
る。 一般にソリツドゴムゴルフボールのコアは、ポ
リブタジエンゴム、共架橋剤としての不飽和カル
ボン酸金属塩、重量調整剤としての酸化亜鉛およ
びジクミルパーオキサイドなどの遊離基開始剤か
らなるゴム組成物を加熱加圧成形することによつ
て得られる。この組成物において、不飽和カルボ
ン酸金属塩はジクミルパーオキサイドなどの遊離
基開始剤によつてポリブタジエン主鎖にグラフト
され、共架橋剤として働く。 そして、これらの不飽和カルボン酸金属塩とし
てはアクリル酸亜鉛が特に好ましいと考えられ
る。 このアクリル酸亜鉛は一般にポリブタジエンゴ
ム100部(重量部、以下同様)に対して15〜60部
とかなり多量に配合されるが、混練の際、ロール
表面に激しく付着し、ロール作業が非常に困難で
あり、またゴム中で凝集塊を形成しやすいため分
散性が悪く、配合したアクリル酸亜鉛が有効に利
用されず、その結果、ボールの硬度が予定外に低
くなつたり、反撥性能が所望値まで上昇せず、得
られるゴルフボールの打撃音、フイーリングが低
下する。 本発明者らはそのような事情に鑑み種々研究を
重ねた結果、アクリル酸亜鉛をステアリン酸など
の高級脂肪酸で表面被覆するときは、混練中にお
けるロール作業性やゴム中への分散性が著しく改
良され、硬度が適正でかつ反撥性能がすぐれ、打
撃音、フイーリングが良好なゴルフボールが得ら
れることを見出し、本発明を完成するにいたつ
た。 本発明において用いる高級脂肪酸としてはステ
アリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などがあ
げられ、これらの高級脂肪酸は単独でまたは2種
以上混合してアクリル酸亜鉛の表面被覆に使用さ
れる。 被覆方法は特に限定されるものではないが、例
えばステアリン酸などの高級脂肪酸を例えばトル
エン、キシレン、ベンゼンなどの有機溶剤に加熱
溶解したものとアクリル酸亜鉛をかきまぜ、スラ
リー状態にして、アクリル酸亜鉛の粒子表面を被
覆する方法が採用される。上記のごとき高級脂肪
酸によるアクリル酸亜鉛の被覆はまた、後記参考
例1に示すように、アクリル酸亜鉛を酸化亜鉛と
アクリル酸とから生成させた際に、生成したアク
リル酸亜鉛を単離することなく、該反応液を利用
して生成反応に引き続き実施してもよい。 アクリル酸亜鉛表面への高級脂肪酸の被覆量は
アクリル酸亜鉛に対し5〜15重量%の範囲にする
のが好ましい。これは高級脂肪酸の被覆量が前記
範囲より少ない場合はロール作業性、分散性が改
善されず、また前記範囲より多い場合もアクリル
酸亜鉛のロールへの付着が多くなり、ロール作業
性が低下し、かつ得られたボールの特性が悪くな
るからである。 本発明において、このような共架橋剤としての
高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸亜鉛をポ
リブタジエンゴム100部に対して15〜60部程度配
合するのが好ましい。本発明におけるソリツドコ
ア形成用のゴム組成物にはこれらポリブタジエン
ゴムや、高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸
亜鉛以外に通常、酸化亜鉛や、ジクミルパーオキ
サイドなどの過酸化物よりなる遊離基開始剤など
が配合される。好ましい組成例を示すと、ポリブ
タジエンゴム100部、高級脂肪酸で表面被覆され
たアクリル酸亜鉛15〜60部、酸化亜鉛10〜60部お
よびジクミルパーオキサイドなどの遊離基開始剤
1〜5部からなるゴム組成物である。また、上記
組成物に硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ
などの充填剤などを配合することができる。 上記組成物はロール、バンバリー、ミキサーな
どの適宜の混練機で混練され、金型を用いて加熱
加圧成形される。 ワンピースボールの場合は上記組成物をゴルフ
ボールサイズに加熱加圧成形すればよく、ツーピ
ースボールの場合は適宜寸法のコア用金型を用い
て加熱加圧成形してコアボールを作製し、該コア
ボールを適宜のカバーで被覆すればよい。また3
層以上の多層構造のゴルフボールの場合はコアを
作製し、その上に適宜の中間層を設け、さらにそ
の上からカバーを被覆すればよい。 カバーとしてはアイオノマー樹脂を主材とし、
これに必要により着色などの目的で二酸化チタ
ン、酸化亜鉛を配合した組成物から形成するのが
好ましい。 カバーをソリツドコアまたはコア上の中間層に
被覆する方法は特に限定的ではないが、通常はあ
らかじめ半球殻状に成形した2枚のカバーでソリ
ツドコアまたはコア上の中間層を包み、約170℃
で2分間加熱加圧成形する。また、カバー用組成
物を射出成形してソリツドコアまたはコア上の中
間層を包み込んでもよい。 つぎに実施例により本発明を説明する。 参考例 1 酸化亜鉛600gとトルエン2000mlとを5のジ
ヤケツト式立て型ミキサーに仕込み、かきまぜな
がら懸濁させ、つぎにアクリル酸1060gを30分間
で滴下して混合した後、常温にて60分間反応させ
た。反応終了後、ステアリン酸130gをトルエン
100mlに加えて45〜50℃で加熱溶解した溶液を添
加し、30分間かきまぜ、スラリー状態にして、生
成物をステアリン酸で被覆した。つぎに50℃、
120〜60mmHgの減圧下で3時間加熱して生成水お
よびトルエンを留出させ乾燥を行なつた。ステア
リン酸で表面被覆された耐吸湿性のアクリル酸亜
鉛1620gを得た。アクリル酸亜鉛に対するステア
リン酸の被覆量は8.0%であつた。 参考例 2 酸化亜鉛360gとキシレン3000mlとを撹拌機、
滴下ロート、冷却コンデンサーを取り付けたガラ
ス製の5コルベンに入れ、撹拌混合して懸濁さ
せ、つぎにアクリル酸634gを30分間で滴下しな
がら撹拌混合した後、75〜80℃にて4時間反応を
行なつた。反応終了後、コルベンより生成物を取
り出し、真空過機で過し、50℃の熱風で揮発
分を0.5%以下にした。この生成物をジヤケツト
式ニーダーに移し、ステアリン酸69.5gをキシレ
ン450mlに加えて、45〜50℃で加熱溶解した溶液
を添加し、30分間撹拌混合を行ない、得られたス
ラリーを150〜50mmHgの減圧下で蒸気をジヤケツ
トに通じ2時間加熱し、キシレンを留出させ、さ
らに乾燥を続け、ステアリン酸で表面被覆された
アクリル酸亜鉛944gを得た。アクリル酸亜鉛に
対するステアリン酸の被覆量は8.5%であつた。 実施例1および比較例1 参考例1で得られたステアリン酸で表面被覆し
たアクリル酸亜鉛およびステアリン酸による表面
被覆をしていない通常のアクリル酸亜鉛を使用
し、ロール作業性、ゴム中への分散性、および得
られた混練ゴムを成形してボール特性を調べた。 まず、参考例1で得られたステアリン酸で表面
被覆したアクリル酸亜鉛およびステアリン酸によ
る表面被覆をしていないアクリル酸亜鉛をそれぞ
れポリブタジエンゴム100部に対して30部配合し、
ロール作業性およびゴム中への分散性を調べた。 ステアリン酸による表面被覆をしていないアク
リル酸亜鉛はロール表面にはげしく付着し、ロー
ル作業性が非常に困難であり、しかもゴム中で凝
集塊を形成しやすく、ゴム中への分散が悪かつ
た。 これに対し、ステアリン酸で表面被覆したアク
リル酸亜鉛の場合はロール作業性、ゴム中への分
散性が良好であつた。 つぎに、第1表に示す組成のゴム組成物をロー
ル混練により調製し、金型を用い145℃で20分間
加熱加圧成形して直径約41.2mmのワンピースゴル
フボールを作製した。 得られたボールの特性を調べた結果を第2表に
示す。なお第1表中、配合部数は重量部による。
ルに関する。 ソリツドゴルフボールには1つの構成物からな
る均一ゴムボール、いわゆるワンピースゴルフボ
ールと、ソリツドコアをカバーで被覆したツーピ
ースゴルフボールやコアとカバーとの間に適当な
中間層を設けた3層以上の多層構造のゴルフボー
ルがある。 本発明はツーピースゴルフボールや多層構造ゴ
ルフボールのソリツドコアおよび該ソリツドコア
用ゴム組成物をゴルフボールサイズに加熱加圧成
形してなるワンピースゴルフボールに適用され
る。 一般にソリツドゴムゴルフボールのコアは、ポ
リブタジエンゴム、共架橋剤としての不飽和カル
ボン酸金属塩、重量調整剤としての酸化亜鉛およ
びジクミルパーオキサイドなどの遊離基開始剤か
らなるゴム組成物を加熱加圧成形することによつ
て得られる。この組成物において、不飽和カルボ
ン酸金属塩はジクミルパーオキサイドなどの遊離
基開始剤によつてポリブタジエン主鎖にグラフト
され、共架橋剤として働く。 そして、これらの不飽和カルボン酸金属塩とし
てはアクリル酸亜鉛が特に好ましいと考えられ
る。 このアクリル酸亜鉛は一般にポリブタジエンゴ
ム100部(重量部、以下同様)に対して15〜60部
とかなり多量に配合されるが、混練の際、ロール
表面に激しく付着し、ロール作業が非常に困難で
あり、またゴム中で凝集塊を形成しやすいため分
散性が悪く、配合したアクリル酸亜鉛が有効に利
用されず、その結果、ボールの硬度が予定外に低
くなつたり、反撥性能が所望値まで上昇せず、得
られるゴルフボールの打撃音、フイーリングが低
下する。 本発明者らはそのような事情に鑑み種々研究を
重ねた結果、アクリル酸亜鉛をステアリン酸など
の高級脂肪酸で表面被覆するときは、混練中にお
けるロール作業性やゴム中への分散性が著しく改
良され、硬度が適正でかつ反撥性能がすぐれ、打
撃音、フイーリングが良好なゴルフボールが得ら
れることを見出し、本発明を完成するにいたつ
た。 本発明において用いる高級脂肪酸としてはステ
アリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などがあ
げられ、これらの高級脂肪酸は単独でまたは2種
以上混合してアクリル酸亜鉛の表面被覆に使用さ
れる。 被覆方法は特に限定されるものではないが、例
えばステアリン酸などの高級脂肪酸を例えばトル
エン、キシレン、ベンゼンなどの有機溶剤に加熱
溶解したものとアクリル酸亜鉛をかきまぜ、スラ
リー状態にして、アクリル酸亜鉛の粒子表面を被
覆する方法が採用される。上記のごとき高級脂肪
酸によるアクリル酸亜鉛の被覆はまた、後記参考
例1に示すように、アクリル酸亜鉛を酸化亜鉛と
アクリル酸とから生成させた際に、生成したアク
リル酸亜鉛を単離することなく、該反応液を利用
して生成反応に引き続き実施してもよい。 アクリル酸亜鉛表面への高級脂肪酸の被覆量は
アクリル酸亜鉛に対し5〜15重量%の範囲にする
のが好ましい。これは高級脂肪酸の被覆量が前記
範囲より少ない場合はロール作業性、分散性が改
善されず、また前記範囲より多い場合もアクリル
酸亜鉛のロールへの付着が多くなり、ロール作業
性が低下し、かつ得られたボールの特性が悪くな
るからである。 本発明において、このような共架橋剤としての
高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸亜鉛をポ
リブタジエンゴム100部に対して15〜60部程度配
合するのが好ましい。本発明におけるソリツドコ
ア形成用のゴム組成物にはこれらポリブタジエン
ゴムや、高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸
亜鉛以外に通常、酸化亜鉛や、ジクミルパーオキ
サイドなどの過酸化物よりなる遊離基開始剤など
が配合される。好ましい組成例を示すと、ポリブ
タジエンゴム100部、高級脂肪酸で表面被覆され
たアクリル酸亜鉛15〜60部、酸化亜鉛10〜60部お
よびジクミルパーオキサイドなどの遊離基開始剤
1〜5部からなるゴム組成物である。また、上記
組成物に硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ
などの充填剤などを配合することができる。 上記組成物はロール、バンバリー、ミキサーな
どの適宜の混練機で混練され、金型を用いて加熱
加圧成形される。 ワンピースボールの場合は上記組成物をゴルフ
ボールサイズに加熱加圧成形すればよく、ツーピ
ースボールの場合は適宜寸法のコア用金型を用い
て加熱加圧成形してコアボールを作製し、該コア
ボールを適宜のカバーで被覆すればよい。また3
層以上の多層構造のゴルフボールの場合はコアを
作製し、その上に適宜の中間層を設け、さらにそ
の上からカバーを被覆すればよい。 カバーとしてはアイオノマー樹脂を主材とし、
これに必要により着色などの目的で二酸化チタ
ン、酸化亜鉛を配合した組成物から形成するのが
好ましい。 カバーをソリツドコアまたはコア上の中間層に
被覆する方法は特に限定的ではないが、通常はあ
らかじめ半球殻状に成形した2枚のカバーでソリ
ツドコアまたはコア上の中間層を包み、約170℃
で2分間加熱加圧成形する。また、カバー用組成
物を射出成形してソリツドコアまたはコア上の中
間層を包み込んでもよい。 つぎに実施例により本発明を説明する。 参考例 1 酸化亜鉛600gとトルエン2000mlとを5のジ
ヤケツト式立て型ミキサーに仕込み、かきまぜな
がら懸濁させ、つぎにアクリル酸1060gを30分間
で滴下して混合した後、常温にて60分間反応させ
た。反応終了後、ステアリン酸130gをトルエン
100mlに加えて45〜50℃で加熱溶解した溶液を添
加し、30分間かきまぜ、スラリー状態にして、生
成物をステアリン酸で被覆した。つぎに50℃、
120〜60mmHgの減圧下で3時間加熱して生成水お
よびトルエンを留出させ乾燥を行なつた。ステア
リン酸で表面被覆された耐吸湿性のアクリル酸亜
鉛1620gを得た。アクリル酸亜鉛に対するステア
リン酸の被覆量は8.0%であつた。 参考例 2 酸化亜鉛360gとキシレン3000mlとを撹拌機、
滴下ロート、冷却コンデンサーを取り付けたガラ
ス製の5コルベンに入れ、撹拌混合して懸濁さ
せ、つぎにアクリル酸634gを30分間で滴下しな
がら撹拌混合した後、75〜80℃にて4時間反応を
行なつた。反応終了後、コルベンより生成物を取
り出し、真空過機で過し、50℃の熱風で揮発
分を0.5%以下にした。この生成物をジヤケツト
式ニーダーに移し、ステアリン酸69.5gをキシレ
ン450mlに加えて、45〜50℃で加熱溶解した溶液
を添加し、30分間撹拌混合を行ない、得られたス
ラリーを150〜50mmHgの減圧下で蒸気をジヤケツ
トに通じ2時間加熱し、キシレンを留出させ、さ
らに乾燥を続け、ステアリン酸で表面被覆された
アクリル酸亜鉛944gを得た。アクリル酸亜鉛に
対するステアリン酸の被覆量は8.5%であつた。 実施例1および比較例1 参考例1で得られたステアリン酸で表面被覆し
たアクリル酸亜鉛およびステアリン酸による表面
被覆をしていない通常のアクリル酸亜鉛を使用
し、ロール作業性、ゴム中への分散性、および得
られた混練ゴムを成形してボール特性を調べた。 まず、参考例1で得られたステアリン酸で表面
被覆したアクリル酸亜鉛およびステアリン酸によ
る表面被覆をしていないアクリル酸亜鉛をそれぞ
れポリブタジエンゴム100部に対して30部配合し、
ロール作業性およびゴム中への分散性を調べた。 ステアリン酸による表面被覆をしていないアク
リル酸亜鉛はロール表面にはげしく付着し、ロー
ル作業性が非常に困難であり、しかもゴム中で凝
集塊を形成しやすく、ゴム中への分散が悪かつ
た。 これに対し、ステアリン酸で表面被覆したアク
リル酸亜鉛の場合はロール作業性、ゴム中への分
散性が良好であつた。 つぎに、第1表に示す組成のゴム組成物をロー
ル混練により調製し、金型を用い145℃で20分間
加熱加圧成形して直径約41.2mmのワンピースゴル
フボールを作製した。 得られたボールの特性を調べた結果を第2表に
示す。なお第1表中、配合部数は重量部による。
【表】
【表】
第2表に示すようにステアリン酸で表面被覆し
たアクリル酸亜鉛を用いた場合は反撥性が大き
く、またボール硬度も適正でボール特性が良好で
あつた。 また混練時も前記予備的試験の場合と同様にス
テアリン酸で表面被覆したアクリル酸亜鉛を用い
た場合はロール作業性がよく混練がスムーズに行
なわれた。なお混練後のゴム組成物をX線回折に
より調べたところ、ステアリン酸で表面被覆した
アクリル酸亜鉛も、表面被覆していないアクリル
酸亜鉛もともに正塩アクリル酸亜鉛であることが
確認された。 つぎに前記第1表に示す組成のゴム組成物を金
型中145℃で15分間加熱加圧成形して直径38.0mm
の2種類のソリツドコアを得た。 このソリツドコアをそれぞれアイオノマー樹脂
(デユポン社製サーリン1601)100部と二酸化チタ
ン2部からなるカバー用組成物から成形した2枚
の半球殻状カバーで包み、約170℃で2分間加熱
加圧成形して直径41.2mmの2種類のツーピースソ
リツドゴルフボールを得た。 上記のようにして実施例1の組成物から得られ
たゴルフボールは反撥性能(反撥性:0.759)、打
撃音、フイーリングのいずれもが比較例1の組成
物から得られたゴルフボール(反撥性:0.736)
に比べて良好であつた。 実施例 2 参考例2で得られたステアリン酸で表面被覆し
たアクリル酸亜鉛を使用し、実施例1と同様にし
てロール作業性、ゴムへの分散性を調べたとこ
ろ、ロール作業性、ゴム中への分散性いずれも良
好であつた。 つぎに、アクリル酸亜鉛として参考例2で得ら
れたステアリン酸で表面被覆したアクリル酸亜鉛
を用いたほかは実施例1と同様のゴム組成物を調
製し、実施例1と同様に加熱加圧成形して、約
41.2mmのワンピースゴルフボールを得た。このボ
ールは硬度が5.25で、反撥性が0.735であり、実
施例1のボールと同等の性能を有していた。 つぎに、上記ゴム組成物を実施例1と同様に加
熱加圧成形して、直径38.0mmのソリツドコアを
得、該ソリツドコアに実施例1と同様のカバーを
被覆してツーピースソリツドゴルフボールを得
た。 得られたゴルフボールは反撥性が0.758であり、
反撥性能、打撃音、フイーリングのいずれも良好
であつた。
たアクリル酸亜鉛を用いた場合は反撥性が大き
く、またボール硬度も適正でボール特性が良好で
あつた。 また混練時も前記予備的試験の場合と同様にス
テアリン酸で表面被覆したアクリル酸亜鉛を用い
た場合はロール作業性がよく混練がスムーズに行
なわれた。なお混練後のゴム組成物をX線回折に
より調べたところ、ステアリン酸で表面被覆した
アクリル酸亜鉛も、表面被覆していないアクリル
酸亜鉛もともに正塩アクリル酸亜鉛であることが
確認された。 つぎに前記第1表に示す組成のゴム組成物を金
型中145℃で15分間加熱加圧成形して直径38.0mm
の2種類のソリツドコアを得た。 このソリツドコアをそれぞれアイオノマー樹脂
(デユポン社製サーリン1601)100部と二酸化チタ
ン2部からなるカバー用組成物から成形した2枚
の半球殻状カバーで包み、約170℃で2分間加熱
加圧成形して直径41.2mmの2種類のツーピースソ
リツドゴルフボールを得た。 上記のようにして実施例1の組成物から得られ
たゴルフボールは反撥性能(反撥性:0.759)、打
撃音、フイーリングのいずれもが比較例1の組成
物から得られたゴルフボール(反撥性:0.736)
に比べて良好であつた。 実施例 2 参考例2で得られたステアリン酸で表面被覆し
たアクリル酸亜鉛を使用し、実施例1と同様にし
てロール作業性、ゴムへの分散性を調べたとこ
ろ、ロール作業性、ゴム中への分散性いずれも良
好であつた。 つぎに、アクリル酸亜鉛として参考例2で得ら
れたステアリン酸で表面被覆したアクリル酸亜鉛
を用いたほかは実施例1と同様のゴム組成物を調
製し、実施例1と同様に加熱加圧成形して、約
41.2mmのワンピースゴルフボールを得た。このボ
ールは硬度が5.25で、反撥性が0.735であり、実
施例1のボールと同等の性能を有していた。 つぎに、上記ゴム組成物を実施例1と同様に加
熱加圧成形して、直径38.0mmのソリツドコアを
得、該ソリツドコアに実施例1と同様のカバーを
被覆してツーピースソリツドゴルフボールを得
た。 得られたゴルフボールは反撥性が0.758であり、
反撥性能、打撃音、フイーリングのいずれも良好
であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 1種または2種以上の高級脂肪酸で表面被覆
されたアクリル酸亜鉛を共架橋剤として用いたゴ
ム組成物から形成するかまたは該ゴム組成物から
形成したコアを用いたことを特徴とするゴルフボ
ール。 2 ゴムがポリブタジエンゴムである特許請求の
範囲第1項記載のゴルフボール。 3 高級脂肪酸で表面被覆されたアクリル酸亜鉛
がアクリル酸亜鉛に対し5〜15重量%の高級脂肪
酸で表面被覆されたものである特許請求の範囲第
1項または第2項記載のゴルフボール。 4 高級脂肪酸がステアリン酸である特許請求の
範囲第1項、第2項または第3項記載のゴルフボ
ール。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58017080A JPS59141961A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴルフボ−ル |
GB08402788A GB2134800B (en) | 1983-02-03 | 1984-02-02 | Golf ball |
US06/576,695 US4561657A (en) | 1983-02-03 | 1984-02-03 | Golf ball |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58017080A JPS59141961A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴルフボ−ル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59141961A JPS59141961A (ja) | 1984-08-14 |
JPH0315649B2 true JPH0315649B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=11933994
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58017080A Granted JPS59141961A (ja) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | ゴルフボ−ル |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JPS59141961A (ja) |
GB (1) | GB2134800B (ja) |
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1983
- 1983-02-03 JP JP58017080A patent/JPS59141961A/ja active Granted
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1984
- 1984-02-02 GB GB08402788A patent/GB2134800B/en not_active Expired
- 1984-02-03 US US06/576,695 patent/US4561657A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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GB2134800A (en) | 1984-08-22 |
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