JPH03146599A - 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改丘立１ 本発明は、高い嵩密度及び優れた粉末特性を有する粒状
洗剤組成物または成分を製造する方法に係わる。特に本
発明は、かかる洗剤組成物を連続的に製造する方法に係
わる。更に本発明は、本発明の方法によって入手可能な
粒状洗剤組成物にも係わる。

良米弦韮 最近、洗剤業界においては、例えば５５０＃／１！及び
それ以上の比較的高い嵩密度を有する洗剤粉末の製造に
高い関心が寄せられている。

−ｉ的に、洗剤粉末を製造し得る方法には大きくは２つ
のタイプがある。第１のタイプの方法は、水性洗剤スラ
リーを噴霧乾燥塔内で噴霧乾燥することを含む。第２の
タイプの方法においては、種々の成分をトライブレンド
し、必要によっては液体、例えば非イオン性界面活性剤
で凝集させる。

最終洗剤粉末の嵩密度を決定する最も重要な因子は、噴
霧乾燥法の場合にはスラリーの化学組成であり、トライ
ブレンド法の場合には出発材料の嵩密度である。善因子
とも限定された範囲内でのみ変えることができる。例え
ば、トライブレンド粉末の嵩密度は、比較的密な硫酸ナ
トリウムの含有量を増大させることにより大きくするこ
とができるが、これは、粉末の洗浄力には貢献せず、粉
末状洗剤としての総合的な特性には一般に悪影響を及ぼ
す。

従って、嵩密度の実質的な増加は、洗剤粉末の高密度化
（ｄｅｎｓｉｆ　１ｃａｔｉｏｎ）をもたらす処理ステ
ップによってのみなされ得る。このような高密度化をも
たらす処理は当業者には幾つかが公知である。

特に注目されるのは浴処理後による噴霧乾燥粉末の高密
度化である。

Ｂ、Ｚｉｏｌｋｏｕ＋ｓｋｙは、５ｅｉｆｅｎ−Ｏｌｅ
−Ｆｅｔｔｅ−Ｗａｃｈｓｅ（１１４，８，３１５〜３
１６頁（１９８８））における彼の論文のなかで、Ｐａ
ｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅ！ｌｙ　Ｚｉｇ−Ｚａｇ（登録商
標）凝集装置において実施し得る、浴処理後の２つのス
テップからなる処理において噴霧乾燥洗剤組成物を処理
することにより、高い嵩密度を有する洗剤粉末を連続的
に製造する方法を記載している。上記装置の第１の部分
においては、噴霧乾燥粉末を、そのなかで切断ブレード
を備えた液体分散ホイールが回転している回転ドラム内
に供給する。この第１の処理ステップにおいては、液体
を粉末上に噴霧し、それらと完全に混合する。カッター
の動作により粉末は粉砕され、液体は粉砕された粉末を
凝集させ、出発材料と比較して高い嵩密度を有する粒子
を形成する。

得られる嵩密度の増分は、ドラム内の滞留時間、ドラム
の回転速度及び切断ブレードの数といった多数の因子に
依存する。滞留時間が短いと軽量の生成物が得られ、滞
留時間が長ければより密な生成物が得られる。実質的に
はＶ字形回転チューブである上記装置の第２の部分にお
いては、粉末の最終的な凝集及びコンディショニングが
行われる。

高密度化処理の後には洗剤を冷却及び／または乾燥する
。

高嵩密度洗剤粉末を製造する塔を用いない方法の例は、
日本特許出願公開筒６０　０７２９９９号（Ｋａｏ）明
細書に与えられている。この明細書は、洗剤スルホン酸
、炭酸ナトリウム、水及び必要によっては他の成分を高
剪断ミキサーに供給し、次いで４０℃以下に冷却し、ゼ
オライト粉末と一緒に粉砕し、粒状化することによるバ
ッチ方法を開示している。

１つ以上の上記方法によって高い嵩密度を有する洗剤粉
末を製造することは可能であるが、これらの方法は各々
が固有の欠点を有する。本発明の目的は、少なくとも５
５０９．＃の嵩密度を有する高嵩密度洗剤組成物または
その成分を得るための改良された連続方法を提供するこ
とである。本発明の方法は、かかる組成物の大規模生産
に適している。

本発明者らは、アニオン性界面活性剤の液体酸性前駆物
質を固体水溶性アルカリ性無機材料と高速ミキサー／デ
ンシファイヤー（ｄｅｎｓｉｆ　１ｅｒ）内で反応させ
、該材料を中速グラニユレータ−／デンシファイヤー内
で処理し、最後に該材料を乾燥及び／または冷却するこ
とにより、高嵩密度を有する粒状洗剤組成物または成分
を製造し得ることを見い出した。酸性界面活性剤前駆物
置とアルカリ性材料との中和反応熱は、出発材料を変形
可能な状Ｂ（ｄｅｆｏｒｍａｂｌｅ　５ｔａｔｅ）にす
るのに使用される。この変形可能な状態は、洗剤組成物
の高密度化を達成する上で必要であることが判った。

九肛役里力 即ち、第１の態様において、本発明は、少なくとも５５
０ｙ／１の嵩密度を有する粒状洗剤組成物または成分の
連続製造方法であって、 （ｉ）アニオン性界面活性剤の液体酸性前駆物質と、固
体水溶性アルカリ性無機材料と、必要によっては他の材
料とを高速ミキサー／デンシファイヤー内に供給し、平
均滞留時間を約５〜３０秒間とし、（ｉｉ）次いで粒状
洗剤材料を中速グラニユレータ−／デンシファイヤー内
で処理し、それによって前記粒状洗剤材料を変形可能な
状態にするまたは該状態に維持し、平均滞留時間を約１
〜１０分間とし、最後に、 ＜１ｉｉ）生成物を乾燥及び／または冷却することを含
む方法を提供する。

第２の態様において、本発明は、上記方法によって製造
される粒状洗剤組成物または成分を提供する。

魚ｊし運ｌ側 本発明は、アニオン性界面活性剤の酸性前駆物質とアル
カリ性固体成分とのその場での中和を含む連続方法によ
って高嵩密度の洗剤粉末または洗剤成分を製造すること
に係わる６本発明の方法の重要な特徴は、洗剤材料が該
方法を通してずつと粒状形態のままであることである。

従ってケーキング、ポーリング（ｂａｌｌｉｎｇ）及び
ドウ形成（ｄｏｕｇｈｆｏｒｍａｔｉｏｎ）を免れ、最
終生成物は、粒径を小さくするステップを更に必要とし
ない。

本発明の方法の第１のステップにおいては、固体水溶性
アルカリ性無機材料をアニオン性界面活性剤の液体酸性
前駆物質と、場合によっては他の材料の存在下に完全に
混合する６それによって酸性アニオン性界面活性剤前駆
物質は一部または全部が中和されてアニオン性界面活性
剤の塩が形成される。

原則として本発明にはいかなる固体水溶性アルカリ性無
機材料を使用することもできるが、好ましい材料は、単
独のまたは１種以上の他の水溶性無機材料（例えば重炭
酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウム）と組み合わせた
炭酸ナトリウムである。炭酸ナトリウムは、洗浄工程に
必要なアルカリ度を提供することができるが、更に洗剤
とルダーとしても作用し得る０本発明は有利なことに。

炭酸ナトリウムが唯一のまたは主要なビルダーである洗
剤粉末の製造に使用することができる。この場合には、
酸性アニオン性界面活性剤前駆物質との中和反応に必要
とされるより実質的に多くの炭酸塩を存在させる。

本発明の方法の固体アルカリ性出発材料は、グ１えばビ
ルダー（例えばトリポリリン酸ナトリウムまたはゼオラ
イト）、界面活性剤（例えばアニオン性または非イオン
性界面活性剤）といった全てが当業者にはよく知られて
いる洗剤組成物中に通常見られる他の成分を含有するこ
とができる。存在させ得る他の材料の例としては、蛍光
剤、ポリカルボキシレートポリマー、再沈着防止剤（例
えばカルポジキメチルセルロース）、脂肪酸、充填剤（
例えば硫酸ナトリウム）、珪藻土、方解石及びクレー（
例えばカオリンまたはベントナイト）を挙げることがで
きる。

本発明の方法の出発材料は、任意の適当な方法、例えば
噴霧乾燥またはトライブレンドによって調製することが
できる。高価な噴霧乾燥装置を必要とせずにトライブレ
ンドした出発材料から高い嵩密度の洗剤粉末を製造し得
ることは、本発明の方法の長所の１つであると考えられ
る。他方で一種以上の成分が、噴霧乾燥、粒状化または
高速ミキサー内でのその場での中和によって調製された
固体成分上に付着する液体であり得れば望ましい。

本発明の方法は、出発材料の化学組成の点で極めて融通
性がある。リン酸塩やゼオライトを含有する組成物を使
用することもできるし、活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）含
有量が低い組成物も高い組成物も使用することもできる
。本発明の方法は、方解石／炭酸塩含有洗剤組成物を製
造するのにも適している。

従って本発明の方法は、広範囲にわたる種々の化学組成
を有する洗剤粉末を製造するのに適している。最終の高
嵩密度洗剤生成物は例えば、５〜６０重量％のビルダー
、５〜２５重量％の炭酸塩、５〜４０重量％のアニオン
性界面活性剤、０〜２０重量％の非イオン性界面活性剤
及び０〜５重景％の石鹸を含有することができる。

アニオン性界面活性剤の液体酸性前駆物質は、直鎖状ア
ルキルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸
、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン
酸及びこれらの組合せから選択することができる。本発
明の方法は、アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有する
組成物を、対応するアルキルベンゼンスルホン酸、例λ
ばＳｈｅ　Ｉ製のＤｏｂａｎｏｉｃ　ａｃｉｄを反応さ
せることにより製造するのに特に適している。

アニオン性界面活性剤の他の好ましい種想は、第一級ま
たは第二級硫酸アルキルである。１０〜１５個の炭素原
子分有する直鎖状または分枝状の第一級硫酸アルキルは
特に好ましい。これらの界面活性剤は、対応する第一級
または第二級アルコールを硫酸エステル化（ｓｕｌｐｈ
ａｔａｔｉｏｎ）　Ｌ、次いで中和することにより得る
ことができる。硫酸アルキルの酸性前駆物質は化学的に
不安定であるので、市販ものを入手するわけには行かず
、製造後、出来るだけ迅速に中和する必要がある。本発
明の方法は、酸性界面活性剤前駆物質と固体アルカリ性
物質とを相互に接触させる極めて効率的な第１の混合ス
テップを含んでいるので、硫酸アルキル界面活性剤を洗
剤粉末中に配合するのに特に適している。この第１のス
テップにおいては、迅速で且つ効率的な中和反応が行わ
れ、それによって硫酸アルキルの酸の分解はうまい具合
に最小に維持される。

本発明の方法の第１のステップにおいては、固体出発材
料は液体成分と高速ミキサー／デンシファイヤー内でま
ったく完全に混合される。このようなミキサーは高エネ
ルギーで投入物を撹拌し、極めて短時間で完全な混合を
実施する。

高速ミキサー／デンシファイヤーとして本発明者らはＬ
ｉｉｄｉｇｅ（商標）ＣＢ　３０　Ｒｅｃｙｃｌｅｒを
有利に使用した。この装置は実質的には、水平に置がれ
な直径的３０ｃｍの大きな固定中空シリンダーからなり
、シリンダーはその中央に幾つかの異なるタイプのブレ
ードが載置されている回転シャフトを有している。回転
シャフトは、高密度化の程度及び所望の粒径に応じて１
００〜２５００ｒｐｍの速度で回転することができる。

シャフト上のブレードは、この段階で混合され得る固体
と液体とを完全に混合するように動作する。平均滞留時
間は、シャフトの回転速度、ブレードの位置及び出口開
口部のせき（ｕ＋ｅｉｒ）に幾分依存する。

粉末洗剤に上記と匹敵し得る作用を及ぼす他のタイプの
高速ミキサー／デンシファイヤーもまた存在する。例え
ば、Ｓｈｕｇｉ（商標）グラニユレータ−またはＤｒａ
ｉｓ（商標）Ｋ−ＴＴＰ　８０を使用することができる
。

本発明の方法の第１のステップにおいては、出発材料は
高速ミキサー／デンシファイヤー内で約５〜３０秒間の
比較的短時間、好ましくは出発材料が以下に定義するよ
うな変形可能な状態となるまたは該状態に維持される条
件下に完全に混合される。

高速ミキサー／デンシファイヤー内にアニオン性界面活
性剤の液体酸性前駆物質を加えると、該前駆物質はアル
カリ性無機水溶性材料とほとんど即座に混合され、中和
反応が開始する。存在する遊離水の量は、反応速度に極
めて重要であると考えられる。本明細書中、「遊離水」
なる用語は、水中 和または結晶水としてしっかりと無機材料に結合してい
ない水を示すために使用する。もし存在する遊離水の量
が不十分であると、中和反応はゆっくりしかまたはまっ
たく進行せず、高速ミキサー／デンシファイヤーを出る
反応混合物は尚も未反応のアニオン性界面活性剤の酸性
前駆物質を実質的な量で含有する。これは、第２の処理
ステップにおいて粉末の凝集またはドウ形成さえも惹起
し得る。

固体出発材料は既に、かかる条件が満足されるのに十分
な遊離水を含有することができる。例えば、比較的高い
水分含有量に噴射された噴霧乾燥洗剤ベース粉末は、要
求される全ての遊離水を提供し得るであろう。もし存在
する遊離水の量が不十分であるならば、慎重に調節した
量の水を酸性前駆物質と一緒に混合するかまたは別々に
噴霧するかで高速ミキサー／デンシファイヤー内に加え
るべきである。

結果として、中和反応を開始するのにちょうど十分であ
るが実質的な凝集を惹起するほどではない少量の水が存
在すべきである。特定の状況に最適な条件を決定するの
は当業者には苦もないことであろう。

アニオン性界面活性剤の液体酸性前駆物質に加え、他の
液体成分も高速ミキサー／グラニユレータ−内に導入す
ることができる。このような成分の例としては、非イオ
ン性界面活性剤と、固体アルカリ性無機材料によって中
和されて石鹸を形成することもできる低融点脂肪酸とを
挙げることができる。遊離水の総量が所望の範囲内に維
持されるという条件で、例えば蛍光剤、ポリマー他の洗
剤成分の水溶液を加えることも可能である。

本発明の方法の第１のステップの後にも洗剤材料は依然
としてかなりの多孔度を有する。嵩密度をより多く増加
させるために高速ミキサー／デンシファイヤー内により
長い時間滞留させる代わりに、本発明の方法は、洗剤材
料を中速グラニユレータ−／デンシファイヤー内で１〜
１０分間、好ましくは２〜５分間処理する第２の処理ス
テップを提供する。この第２の処理ステップは、粉末が
変形可能な状態になるまたは該状態に維持されるような
条件下に実施される。結果として粒子の多孔度は更に低
下する。第１のステップとの主たる相違は、混合速度が
より小さいこと、滞留時間が１〜１０分間でより長いこ
と、及び粉末が変形可能である必要性があることである
。

第２の処理ステップは、Ｌｏｄｉｇｅ　Ｐｌｏｕｇｈｓ
ｈａｒｅとも称されるＬ６ｄｉｇｅ（商標）ＫＭ　３０
０ミキサー内で連続的に実施することができる。この装
置は実質的に、中央に回転シャフトを有する中空固定シ
リンダーからなる。前記シャフト上には種々のすき形ブ
レードが載置されており、このシャフトは４０〜１６０
ｒｐｍの速度で回転することができる。必要によっては
、過度の凝集を防止するために、１つ以上の高速カッタ
ーを使用することもできる。このステップに適した他の
装置は例えばＤｒａｉｓ（商標）Ｋ−Ｔ　１６０である
。

使用、取り扱い及び保管に際しては、高密度化された洗
剤粉末はもはや変形可能な状態ではならないことは明ら
かである。従って、本発明の最終処理ステップにおいて
は、高密度化された粉末を乾燥及び／または冷却する。

このステップは、例えば流動床装置（乾燥、冷却）また
はエアリフト（冷却）のような公知の方法で実施するこ
とができる。

粉末が冷却ステップのみを必要とするのであれば、必要
な装置は比較的単純でより経済的であるので有利である
。

最適に高密度化されるために洗剤粉末が置かれるべき変
形可能な状態は、第２のステップに対しては必須であり
、また第１のステップに対して好ましいものである。高
速ミキサー／デンシファイヤー及び／または中速グラニ
ユレータ−／デンシファイヤーは粒状材料を、粒子多孔
度が著しく低下されまたは低いレベルに維持され、結果
として嵩密度が増大するように効果的に変形し得る。

洗剤粉末の変形能はその圧縮モジュラスから誘導するこ
とができ、更に圧縮モジュラスはその応力−歪特性から
誘導され得る。特定の組成物の圧縮モジュラス及び水分
含有量を決定するためには、組成物の試料を圧縮して直
径及び高さが１３ｍｍの空気を含まない塊（ｐｒｉｌｌ
）を形成する。Ｉｎ５ｔｒｏｎ試験装置を使用し、無拘
束圧縮の際の応カー歪の関係を一定歪速度１０ｍｍ／分
で記録する。圧縮モジュラスは、圧縮過程の第１の部分
の間の応力対相対歪のグラフの傾斜から誘導することが
でき、これは弾性変形を反映している。圧縮モジュラス
はＭＰａで表される。種々の温度における圧縮モジュラ
スを測定するために、Ｉｎ５ｔｒｏｎ装置には加熱可能
な試料ホルダーを備えることができる。

上記方法で測定した圧縮モジュラスは、同様の処理条件
下で、粒子の多孔度の低下及び随伴する嵩密度の増加と
よく相関することが判った。このことは実施例で更に説
明する。

粒子多孔度はｌ１ｇ＝多孔度測定によって測定し、水分
含有量は、１３５℃で４時間後の試料の重量損失によっ
て決定した。

一般に粉末は、上記のごとき圧縮モジュラスが約３０Ｍ
Ｐａ未満、好ましくは２０ＭＰａ未満である場合に変形
可能な状態にあると見なし得る。より好ましくは、圧縮
モジュラスは１５ＭＰａ未満であり、１０ＭＰａ未満の
値線上れば特に好ましい。

この変形可能な状態は、例えば４５℃以上の温度で操作
することにより加熱する及び／または出発材料に液体を
加えるような多数の方法で誘導することができる。水ま
たは非イオン性界面活性剤のような液体を加える場合に
は、より低い温度、例えば３５℃またはそれより高い温
度を使用することができる。

粉末を変形可能にするのに熱を選択する場合にその熱は
、場合によっては水弁含有トリポリリン酸ナトリウムの
水和熱のような他の反応熱と組み合わせた、液体酸性ア
ニオン性界面活性剤前駆物質とアルカリ性無機材料との
中和反応による内部生成熱によって提供され得る。液体
酸性アニオン性界面活性剤前駆物質と固体アルカリ性無
機材料との発熱中和反応が、材料をより変形可能にする
実質的な温度上昇を惹起することは、本発明の方法の特
別の長所であると考えられる。必要であれば、内部生成
熱を外部生成熱で補ってもよい。

本発明の方法の出発材料として噴霧乾燥組成物を使用す
るのであれば、約４０℃以上の温度で塔から出た直後の
もの使用するのが好ましい。中和反応において生成され
た余分の熱は通常は、他の方策を講じずとも材料を変形
可能にするのに十分である。或いは、噴霧乾燥粉末をま
ず、例えばエアリフト内で冷却し、次いで移送後に再度
加熱することもできる。

粉末の変形能は特に、化学組成、温度及び水分含有量に
依存する。化学組成について言えば、液体対固体の比及
びポリマーの量は重要な因子であることが立証された。

更に一般に、ゼオライト含有粉末よりリン酸塩含有粉末
のほうが変形可能な状態にするのは困難であった。

出発材料がかなり変形可能なときに最適な高密度化が得
られる。しかしなから、極めて変形可能な粉末を処理す
る場合、最終生成物の粒径分布に関して難題が生じ得る
。特に、過大粒子がかなりの量で生成されているのが認
められた。これは、活性物質含有量の高い出発材料、即
ち出発材料の２０重量％以上のアニオン性及び／または
非イオン性界面活性剤を含有する出発材料を使用する場
合に特に認められた。

これらの問題点は、第２のステップにおいてまたは第１
のステップと第２のステップとの間に、０．１〜４０重
量％、好ましくは０．５〜１０重量％の粉末を加える本
発明の好ましい実施態様によって解消することができる
。この方法は、２０重量％以上、ときには３０重量％以
上の高い活性剤含有量の粉末を製造するのに特に適して
いることが判った。

使用し得る粉末は可溶性または分散性であって、平均粒
径２〜５０１ＪＩ１１、好ましくは２〜１０μｍを有す
ることができる。適当な粉末の例としては、ゼオライト
（例えば粒径４μｍを有するゼオライト＾４）、炭酸塩
（粒径４０ｐｍを有するもの）、非晶質ケイ酸カルシウ
ム（例えばＨｕｂｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の（
粒径３．２ｐｍを有する）Ｈｕｂｅｒｓｏｒｂ（Ｒ）８
００）を挙げることができる。

適当な粒径を有するクレーを使用することもてきる。

粉末の追加は、洗剤粉末を変形可能な状態に維持しなか
ら洗剤粉末の粘着性を低下させることにより、過大粒子
、即ち直径１９００１ｍ以上の粒子の生成を防止または
低減すると考えられる。本発明の他の特徴によれば、洗
剤組成物の粒径は、加える粉末の量を変えることにより
調整することができる。粒径は、粉末の量が増大すると
ともに小さくなり、粉末の量が少ないほど平均粒径が大
きくなる傾向にあることが判った。

本発明の方法の他の長所は、最終洗剤粉末の保管安定性
が向上されていることである。これは、無拘束圧縮試験
によって測定することができる。

この試験においては、洗剤粉末を直径１３ｃｍ及び高さ
１５ｃｍのシリンダー内に入れる。次いで、１０ｋｇの
重りを粉末の上に置く。５分後に重りを除去し、シリン
ダーの壁を取り外す。次いで、圧縮した洗剤粉末の柱状
体の頂部に次第に大きい荷重を加え、注状体が崩壊する
ときの重さ（ｋｙ）を測定する。この値は洗剤粉末の粘
着性の関数であり、保管安定性の優れた尺度であること
が立証されている。

出発材料として噴霧乾燥粉末を使用する場合は、粒子多
孔度は一般にかなり高く、本発明の方法によって嵩密度
を大きく増加することができる。粒状出発材料としてト
ライブレンド粉末を使用する場合は、粒子多孔度は一般
にかなり低いので、粒子多孔度を更に小さくしても嵩密
度はぎりぎりのところでわずかに増大するのみである。

しかしなから、他の処理ステップにおいて非イオン性物
質のような追加成分がトライブレンドされた出発材料に
加えられると、多孔質凝集塊が形成される結果として粒
子多孔度はかなり増大し得る。本発明では、予想される
この多孔度の増加を、変形可能な条件下に操作すること
により効果的に防止することができる。従って本発明の
方法は、出発材料の粒子多孔度が低い場合でも有効であ
る。

本発明の更なる長所は、粒状出発材料の特性についての
融通性が向上されていることにある。特に、噴霧乾燥出
発材料の水分含有量を、本発明の方法を適用しない場合
と同じ厳密な範囲内に維持せねばならないということが
ない。

以下、非限定的な実施例によって本発明を更に説明する
。実施例における部またはパーセントは特に記載がない
限り重量に基づくものである。

実施例においては以下の省略記号を用いて使用した材料
を表わす。

へＢＳ：アルキルベンゼンスルホン酸、５ｈｅｌｌ製の
Ｄｏｂａｎｏｉｃ　ａｃｉｄＰＡＳ　　　　　：　Ｅｎ
ｉｃｈｅｍ製のＬｉａｌ　１２５、ＣＩ　２〜ＣＩ　５
第一級アルコール混合物の硫酸エステ ル化によって得られる第一級硫酸ア ルキル（酸） 石鹸　　　：Ｃ３６〜ＣＩ８脂肪酸のナトリウム石鹸非
イオン性物質：非イオン性界面活性剤（エトキシル化ア
ルコール）、 ＩＣＩ製の５ｙｎｐｅｒｏｎｉｅ＾３または八７（それ
ぞれ３または７ＥＯ基） ＢＡＳＦが商品名５ｏｋａｌａｎ　ＣＦ２で販売のマレ
イン酸及びアクリル酸のコポリ マー 炭酸ナトリウム 硫酸ナトリウム アルカリ性ケイ酸ナトリウム ゼオライトΔ４（Ｄｅｇｕｓｓａ製のＷａｓｓａ　ｌ　
ｉ　Ｌｈ（商標）） ＳＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース コボリマー： 炭酸塩　　： 硫酸塩　　； ケイ酸塩　： ゼオライト： 実」ｌ帆ユニ二二 以下の固体洗剤成分をＬｉｉｄｉｇｅ（商標）Ｒｅｃｙ
ｃｌｅｒＣＩ１３０、連続高速ミキサー／デンシファイ
ヤー内に連続的に供給した。これについての詳細は前述
の通りである。表中の量は部を単位とする。

表よ 実施例　　　　　　　　１２３４５ ゼオライト（７８％）　　４１．８　４１，８　３３．
３　４９．１　３８．５炭酸塩　　　　　　１８．６　
１８．６　１０．４　２０．２　２２．４石鹸　　　　
　　　　０．７　　０．７　　−−　　−硫酸塩　　　
　　　　２．０　　２．０　　−ケイ酸塩（８０％）−
５，０−−−−−ＳＣＭＣ（７３％）　　　　　　１．
２　　１．２　　０．８　　−−　　−蛍光剤　　　　
　　　０．２　　０．２　　０．３　　−合計　　　　
　　　６４．５　６９．５　４４，８　６９．３　６０
．９ゼオライトは、純粋なゼオライト７８重量％と、残
りは水とを含有する粉末の形態で加えた。ゲイ酸塩は水
２０重量％を含有し、ＳＣＭＣは純度７３％であった。

更に、表２に示すような以下の液体をＲｅｃｙｃｌｅｒ
内に連続的に加えた。

表２ 実施例　　　　　　　１２３４５ ＾ＢＳ　　　　　　　　　２１．８　２１．８　　８．
６　２１．８ＰＡＳ　　　　　　　　　−−−−−−−
−２１，６非イオン性物質、７Ｅ０　１．５　　１．５
　　２．８−２．０非イオン性物質、３ＥＯ−−−−４
，７コボリマー（４０％）　　　５．０　　５．０　　
５．０　　５．０　　２．５ケイ酸塩（４５％）　　　
　８．９　　−−　　−−　　８．９　　７．８第一級
硫酸アルキル液体アニオン性界面活性剤前駆物質（ＰＡ
Ｓ）を、アルキルベンゼンのスルホン化に使用される種
類の公知のタイプの硫酸エステル化反応において対応す
る第一級アルコールを直接硫酸エステル化することによ
り製造した。次いでＰＡＳを該方法に直接供給した。ポ
リマー及びゲイ酸塩をそれぞれ４０重量％及び４５重量
％の水溶液で加えた。Ｌ６ｄｉｇｅ　Ｒｅｃｙｃｌｅｒ
の回転速度は、実施例１〜４においては１８００ｒｐｎ
とし、実施例５においては１８９０ｒｐｍとした。粉末
は、１１００〜１３００ｋｇ／時の速度で製造された。

粉末のＬ６ｄｉｇｅ　Ｒｅｃｙｃｌｅｒ内平均滞留時間
は約１０秒間であった。他の処理条件の詳細及びＬｏｄ
ｉｇｅ　Ｒｅｃｙｃｌｅｒから出た後の粉末の特性の他
の詳細は表３に示す。

飢 実施例　　　　　　　１　　　≦　　　３　　４　　５
粉末温度（℃）　　　　　６１　　７０　　６４　　６
４　　６３嵩密度（ｋＦＩ／ｍコ）　　　　８３６　　
６２７　　６９７　　８８２　　７４１粒子多孔度（％
）　　　　２５　　２６−２３　　１０水分含有量（％
）　　　　１０．１　　８．１　　８．０　１５　　１
８粒径（ｕｍ）　　　　　　６６５　　７７５　　７３
１　　４３９　　８０５６０℃における　　　　２０　
　２１　　１８　　２０　　１６モジユラス（ＭＰａ） Ｌ６ｄｉＨｅ　Ｒｅｃｙｃｌｅｒを出た後、粉末をＬ６
ｄｉｇｅ（商標）ＫＭ　３００″’Ｐｌｏｕｇｈｓｈａ
ｒｅ”ミキサー、即ち連続中速グラニユレータ−／デン
シファイヤー内に供給し、１２０ｒｐｍ″′Ｃカッター
を稼働させた。この装置内番こ粒径４１１＋ｎのゼオラ
イト微粉末を表４に示した量で加えた。粉末のＰｌｏｕ
ｇｈｓｈａｒｅミキサー内の平均滞留時間は約３分間で
あった。更なる処理条件及びＬ６ｄｉｇｅ　Ｐｌｏｕｇ
ｈｓｈａｒｅミキサーを出た後の粉末の特性を表４に示
す。

宍Ａ− 実施例 ２３４５ 温度（℃）　　　　　　　６２　　６３　　５５　　５
５　　５７嵩密度（ｋｌＦ／ｍ’）　　　　７９２　　
８１０　　８３６　　７７８　　９２２粒子多孔度（％
）　　　　１６　　１３　　　ｎ、ｄ、　　　１２　　
　６水分含有量く％）　　　　９．６　　８．３　　７
．８　１３　　１５粒径（ｕ）　　　　　　６７７　　
７１５　　６６８　　４６４　　７１３中速グラニユレ
ータ−／デンシファイヤーを出た後の粉末の嵩密度は極
めて高かった。最終粉末を得るためには、＾ｎｈｙｄｒ
ｏ（商標）流動床において実施される冷却ステップが必
要であった。冷却後に得られた洗剤組成物の化学組成を
表５に、またそれらの特性を表６に示す。量は純粋化合
物に関するものである。

轟５ 敬氷皿感： 実施例 ゼオライト 炭酸塩 石鹸 硫酸塩 ＣＭＣ 蛍光剤 ＾ＢＳ ＰへＳ 非イオン性物質、７ＥＯ 非イオン性物質、３ＥＯ コポリマー ケイ酸塩 水 合計 ３６．６ １５．０ ０．７ ２．０ ０．９ ２ ２３．３ １．５ ２．０ ４．０ １３．８ ｔｏｏ、。

３６．６ １５．０ ７ ２．０ ０．９ ０．２ ２３．３ ２．０ ４．０ １３．８ １００．０ ４５．９ １３．３ １３．６ １１．５ ｔｏｏ、。

３８．３ １６．６ ２．０ ４．０ １５．８ １００．０ ４１．５ １４．４ ２３．１ ２．０ １．０ ３．５ １４．５ １００．０ 表５ 敬末符昨 実施例　　　　　　　１　　２　　３　　４嵩密度＜ｋ
ｇ７ｍコ）　　　　８０５　　８６７　　８４０　　８
１１動的流速（ｍｌ！／ｓ）　　　　１１９　　１３１
　　１１０　　９９無拘束圧縮試＠（ｋｙ）　　１．５
　　１．２　　０．２　　　ｎ、ｄ粒子多孔度（％）　
　　　１２　　１０　　　ｎ、ｄ、　　　８水分含有量
（％）　　　　８．２　　７．６　　６，６　　１２．
８　１４粒径（ｕｍ）　　　　　　　５６２　　６８７
　　５２４　　４７５６８ 実施例１．２．４及び５の組成物に所謂少量成分（酵素
、香料及び実施例４の場合には蛍光剤）を加え、完全な
布製品用粉末状洗剤を調製した。実施例３の組成物をベ
ース粉末として使用し、ＴＡＥＤＺ過ホウ酸−水和物漂
白剤粒子、消泡剤顆粒、酵素及び香料を補って布製品用
漂白性粉末状洗剤を調製した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも５５０ｇ／ｌの嵩密度を有する粒状洗
   剤組成物または成分の連続製造方法であって、（ｉ）ア
   ニオン性界面活性剤の液体酸性前駆物質と、固体水溶性
   アルカリ性無機材料と、必要によっては他の材料とを高
   速ミキサー／デンシファイヤー内に供給し、平均滞留時
   間を約５〜３０秒間とし、（ｉｉ）次いで粒状洗剤材料
   を中速グラニュレーター／デンシファイヤー内で処理し
   、それによつて前記粒状洗剤材料を変形可能な状態にす
   るまたは該状態に維持し、平均滞留時間を約１〜１０分
   間、好ましくは２〜５分間とし、最後に、 （ｉｉｉ）生成物を乾燥及び／または冷却することを含
   む方法。
2. （２）前記洗剤材料が、前記ステップ（ｉ）において既
   に変形可能な状態にされるかまたは該状態に維持されて
   いる請求項１に記載の方法。
3. （３）前記変形可能な状態が少なくとも部分的に、前記
   酸性界面活性剤前駆物質の中和熱によってもたらされる
   請求項１または２に記載の方法。
4. （４）前記固体水溶性アルカリ性無機材料が炭酸ナトリ
   ウムからなる請求項１から３のいずれか一項に記載の方
   法。
5. （５）前記変形可能な状態が、４０℃以上の温度で操作
   する及び／または液体を粒状出発材料に加えることによ
   りもたらされる請求項１から４のいずれか一項に記載の
   方法。
6. （６）前記ステップ（ｉｉ）においてまたは前記ステッ
   プ（ｉ）と（ｉｉ）との間に、０．１〜４０重量％の粉
   末を加える請求項１から５のいずれか一項に記載の方法
   。
7. （７）粒径２〜５０μｍ、好ましくは２〜１０μｍを有
   する粉末０．５〜１０重量％を加える請求項６に記載の
   方法。
8. （８）前記ステップ（ｉｉ）における洗剤組成物が２０
   ％以上の活性物質、好ましくは３０％以上の活性物質を
   含有する請求項６または７に記載の方法。
9. （９）前記ステップ（ｉｉ）における洗剤組成物が、３
   ０ＭＰａ未満、好ましくは２０ＭＰａ未満の圧縮モジュ
   ラスを有する請求項１から８のいずれか一項に記載の方
   法。
10. （１０）最終粒状洗剤生成物の粒子多孔度が１５％未満
    、好ましくは１０％未満である請求項１から９のいずれ
    か一項に記載の方法。