JPH03140964A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは積層型の
電子写真用有機感光体における電荷発生層に用いられる
樹脂バインダーに関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する。）
の感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機
光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの
無機光導電性物質を樹脂バインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合
物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹
脂バインダー中に分散させたものや真空蒸着させたもの
などが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能と光を受
容して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層
でこれらの機能を合わせ持ったいわゆる単層型感光体と
、主に電荷発生に寄与する層、暗所での表面電荷と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。

これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には
、例えばカールソン方式が適用される。

この方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電
による帯電、帯電された感光体表面上への露光による原
稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの
支持体への転写、定着により行われ、トナー像転写後の
感光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った
後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた積層型感光体が実用化されてきてい
る。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソールｃ！＝２．
４．７−）リニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許３４８４２３７号明細書に記載）、有機
顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３号
公報に記載）、染料と樹脂からなる共晶錯体を主成分と
する感光体（特開昭４７−１０７８５号公報に記載）な
どである。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
もつが、しかしながら、感光体に要求されるすべての特
性を充分に満足するものがまだ得られていないのが現状
であり、特に光感度に問題がある。

この発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
光感度の優れた積層型の電子写真用有機感光体を提供す
ることを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題は、この発明によれば、導電性基体上に樹脂
バインダー中に有機電荷発生物質を分散させた塗膜であ
る電荷発生層と樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質を
分散させた塗膜である電荷輸送層とを少なくとも備えて
なる電子写真用感光体において、前記電荷発生層を構成
する樹脂バインダーが塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂
の共重合体である電子写真用感光体とすることによって
解決される。

この塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体におい
て、塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の組成比を９．５
：０．５から５＝５までの範囲内の比とすると高光感度
化に好適である。

〔作用〕

本発明者らは、上記課題を解決するために、各種樹脂バ
インダーについて鋭意評価検討を進め、数多くの実験を
行った結果、その技術的解明はまだ充分なされていない
が、前記塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体を
電荷発生層の樹脂バインダーに使用することが、電子写
真特性の向上に極めて有効であることを見出し、光感度
の優れた感光体を得るに至ったのである。

この塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体を電荷
発生層の樹脂バインダーとして用いることは、導電性基
体上に電荷発生層、電荷輸送層を順次設けてなる通常負
帯電方式で用いられる感光体および導電性基体上に電荷
輸送層、電荷発生層。

被覆層を順次設けてなる通常正帯電方式で用いられる感
光体いずれの場合でも有効である。

〔実施例〕

第１図および第２図は、この発明のそれぞれ異なる実施
例を示すもので、第１図は通常負帯電方式で用いられる
感光体の模式的断面図、第２図は通常正帯電方式で用い
られる感光体の模式的断面図である。第１図の負帯電方
式の感光体では、アルミニウム、ステンレス鋼などの導
電性基体ｌｌ上にまず電荷発生層１２を形成する。この
電荷発生層１２は露光光として半導体レーザビームなど
の長波長光を用いる光プリンタ用の感光体としては電荷
発生物質に赤外光領域に吸収ピークを有するフタロシア
ニン系化合物を用い、通常の複写機用の感光体としては
電荷発生物質に可視光領域に吸収ピークを有するアゾ系
化合物を用い、これらの電荷発生物質と樹脂バインダー
としての塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体と
を有機溶媒中で混合させた材料をデイツプ法、スプレー
法などで塗布することによって形成される。次に、この
電荷発生層１２上に、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化
合物などの有機電荷輸送物質とポリカーボネートなどの
樹脂バインダーとを有機溶媒中に均一に溶解させた材料
を電荷発生層と同様に塗布して電荷輸送層１３を形成す
る。第２図の正帯電方式の感光体は導電性基体２１の上
に電荷輸送層２２．電荷発生層２３の順に塗布形成し、
最後に電荷発生層２３の保護を目的として被覆層２４を
、ポリエステル、ポリアミドなどの有機絶縁材料を使っ
て形成することにより作製される。正帯電方式の感光体
の場合の導電性基体、電荷輸送層、電荷発生層各層の構
成材料は、前述の負帯電方式の感光体の場合とほぼ同様
なものが用いられる。

以下、この発明の実施例について説明する。

実施例１ 電荷発生物質としてのＸ型フタロシアニン１重量部と、
樹脂バインダーとしての塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹
脂の共重合体樹脂１重量部とを、ジクロロメタン２００
重量部と混合し、　３時間混合機により混練を行い塗布
液を調製し、電荷発生層用の塗液を作製した。その際、
この共重合体樹脂バインダー中の塩化ビニル樹脂と酢酸
ビニル樹脂の組成比を、１０：０からＯ：１０の範囲に
わたって、第１表に示すように変化させた。

次に、電荷輸送物質としての１−フェニル−３（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（パラジエチルアミノフ
ェニル）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１重量部と、樹
脂バインダーとしてのポリカーボネート樹脂（商品名パ
ンライトＬ−１２２５：帝人化成製）１重量部とを、ジ
クロロメタン６重量部に溶解し電荷輸送層用の塗液を作
製した。

そうして、アルミニウム基体上に、上記塗液により、電
荷発生層（１μｍ）、電荷輸送層（１５μｍ）の順に塗
布形成し第１図に示した構成の負帯電方式感光体を作製
した。

実施例２ 実施例１の電荷輸送物質をｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−ジフェニルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）に変え、
その他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

比較例１ 実施例１の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

比較例２ 実施例２の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例２と同様にして感光体を作製した。

この様にして得られた、プリンタ用負帯電方式感光体の
電子写真特性を川口電機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　
Ｐ−４２８Ｊで測定した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は、暗所で−６，０ｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電さ
せた時の初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中
止した状態で２秒間暗所保持した時の感光体の表面電位
Ｖ、（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照
度ｌμＷの単色光（光長７８０ｎｍ）を照射してＶｄが
半分になるまでの時間（秒）を求め半減露光量Ｅ１７゜
（μＪ／ｃｍ２）とした。また、１μ列の単色光を１０
秒間感光体表面に照射した時の表面電位を残留電位Ｖｒ
（ボルト）とした。

測定結果を第１表および第２表に示す。

第　　１ 表 第　　２ 表 第１表および第２表に見られる様に、実施例１および２
において、塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体
の組成比を９，５：０．５から５＝５の範囲にすること
により、比較例１および２に比較して、半減露光量が顕
著に向上しており、この発明の樹脂−バインダーの優位
性は明らかである。

実施例３ 電荷発生物質としてのクロロダイアンブルー６重量部と
、樹脂バインダーとしての塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル
樹脂の共重合体樹脂４重量部とを、ジクロロメタン４０
０重量部と混合し、　３時間混合機により混練を行い塗
布液を調製し、電荷発生層用の塗液を作製した。その際
、共重合体樹脂バインダー中の塩化ビニル樹脂と酢酸ビ
ニル樹脂の組成比を１０：０から０：１０の範囲にわた
って、第３表に示すように変化させた。

次に電荷輸送物質としての１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル’）−５−（パラジエチルアミノ
フェニル）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１重量部と、
樹脂バインダーとしてのポリカーボネート樹脂（商品名
パンライトＬ　−１２２５：音大化成製）１重量部とを
、ジクロロメタン６重量部に溶解し電荷輸送層用の塗液
を作製した。

そうして、アルミニウム基体上に、上記塗液により、電
荷発生層（１μｍ）、電荷輸送層（１５μｍ）の順に塗
布形成し第１図に示した構成の負帯電方式感光体を作製
した。

実施例４ 実施例３の電荷輸送物質をｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−ジフェニルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）に変え、
その他は実施例３と同様にして感光体を作製した。

比較例３ 実施例３の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例３と同様にして感光体を作製した。

比較例４ 実施例４の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例４と同様にして感光体を作製した。

この様にして得られた、複写機用負帯電方式感光体の電
子写真特性を川口電機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ
−４２８Ｊにて測定した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は、暗所で−６，０ｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電さ
せた時の初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中
止した状態で２秒間暗所保持した時の感光体の表面電位
Ｖ＋（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照
度２Ｌｕｘの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減露光量Ｅ　＋／２　（ｔｕｇ・秒
）とした。また、２Ｌｕχの白色光を１０秒間感光体表
面に照射した時の表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）と
した。

測定結果を第３表および第４表に示す。

第　　３ 表 第　　４ 表 第３表および第４表に見られる様に、実施例３および４
において、塩化ビニル樹脂と酢酸ヒ゛ニル樹脂の共重合
体の組成比を９．５：０．５から５；５の範囲にするこ
とにより、比較例３および４に比較して、半減露光量が
顕著に向上しており、この発明の樹脂バインダーの優位
性は明らかである。

実施例５ 電荷輸送物質としての１−フェニル−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（パラジエチルアミノフェニ
ル）−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１重量部と、樹脂バ
インダーとしてのポリカーボネート樹脂（商品名パンラ
イト音大１２２５：帝人化成製）１重量部とを、ジクロ
ロメタン６重量部に溶解し電荷輸送層用の塗液を作製し
た。

次に、電荷発生物質としてのクロロダイアンブルー６重
量部と、樹脂バインダーとしての塩化ビニル樹脂と塩化
ビニリデン樹脂の共重合体樹脂４重量部とを、ジクロロ
メタン４００重量部と混合し、３時間混合機により混線
を行い塗布液を調製し、電荷発生層用の塗液を作製した
。その際、共重合体樹脂中の塩化ビニル樹脂と塩化ビニ
リデン樹脂の組成比を１０：０から０：１０の範囲にわ
たって、第５表に示すように変化させた。

さらに、アクリル変性シリコン樹脂６重量部をエタノー
ル１００重量部中に溶解し、被覆層用塗液とした。

そうして、アルミニウム基体上に上記塗液により、電荷
輸送層（１５μｍ）、電荷発生層（１μｍ）。

被覆層（１μｍ）の順に塗布形成し、第２図に示した構
成の正帯電方式感光体を作製した。

実施例６ 実施例５の電荷輸送物質をｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−ジフェニルヒドラゾン（ＡＢＰＨ＞に変え、
その他は実施例５と同様にして感光体を作製した。

比較例５ 実施例５の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例５と同様にして感光体を作製した。

比較例６ 実施例６の電荷発生層用樹脂バインダーをポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）に変え、その
他は実施例６と同様にして感光体を作製した。

この様にして得られた、複写機用正帯電方式感光体の電
子写真特性を川口電機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ
−４２８Ｊで、コロナ放電電圧を＋６．０ｋＶとしたこ
と以外は実施例３などの場合と同様にして測定した。

測定結果を第５表および第６表に示す。

第　　５ 表 第　　６ 表 第５表および第６表に見られる様に、実施例５および６
において、塩化ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体
の組成比を９．５：０．５から５＝５の範囲にすること
により、比較例５および６に比較して、半減露光量が顕
著に向上しており、この発明の樹脂バインダーの優位性
は明らかである。

〔発明の効果〕

この発明によれば、積層型の電子写真用有機感光体にお
いて、電荷発生層を構成する樹脂バインダーとして塩化
ビニル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体を使用する。

このような樹脂バインダーを使用することにより、負帯
電方式、正帯電方式いずれの方式の場合にも高い光感度
を有する感光体がそれぞれ得られ、電荷発生物質を適切
に選択して使用することにより、複写機用あるいは光プ
リンタ用として好適に用いられ得る高光感度の電子写真
用感光体が得られることになる。

【図面の簡単な説明】

第１図ふよび第２図はこの発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例を示す模式的断面図である。 １１、２１　　導電性基体、１２．２３　　電荷発生層
、１３゜２２　　電荷輸送層、２４・被覆層。 代−人番理七　山　口　　Ａ　　Ｍ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）導電性基体上に樹脂バインダー中に有機電荷発生物
   質を分散させた塗膜である電荷発生層と樹脂バインダー
   中に有機電荷輸送物質を分散させた塗膜である電荷輸送
   層とを少なくとも備えてなる電子写真用感光体において
   、前記電荷発生層を構成する樹脂バインダーが塩化ビニ
   ル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体であることを特徴と
   する電子写真用感光体。