JPH03126735A - ポリ塩化ビニル用水性表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は表面がポリ塩化ビニルで形成された物品に優れ
た汚れ防止性能を付与することのできる水性表面処理剤
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、ポリ塩化ビニルレザー、シート類、特に可塑化ポ
リ塩化ビニル層を表面に有する通称ビニル壁紙などの表
面仕上げには有機溶剤を溶媒とした艶消又は艶有りタイ
プの溶剤型表面処理剤が仕上がり外観、触感、ブロッキ
ング防止能に優れるため広く使用されていた。

しかし、近年、大気汚染、作業者の安全衛生、火災、価
格の問題等から有機溶剤の使用を極力抑え水を分散媒と
する水性表面処理剤へ急速に転換されつつある。

方、特にビニル壁紙の分野においては、表面処理剤に上
記効果以外にさらに汚染物質に対する汚れ防止機能を付
与した表面処理剤が市場で要求されている。

しかし、現状では、メチルメタクリレートを主体とした
重合体をポリイソシアネート化合物で架橋反応させる表
面処理剤や、フッ素系の撥水撥油剤を添加した表面処理
剤を塗布する方法が実施されているが、いずれも溶剤型
であるうえ十分な汚れ防止効果が得られず、柔軟性に欠
けるなどの欠点があった。

［発明が解決しようとする課題］ 以上のことから市場では水性で汚れ防止機能を有する表
面処理剤が望まれていた。本発明はこの課題を解決する
ためになされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は前記の訓題を解決したポリ塩化ビニル用の水性
表面処理剤に関するものであり、これは Ａ、一般式（Ｔ） ［式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基から
選択されるｌｉ又は２　ｆｆｆｉ以上の基であり、Ｙは
ラジカル反応性基及び／又はＳｔ（基を含む有機基から
選択される１種又は２種以上の基であり、Ｘは水素原子
、１価の低級アルキル基及び式Ｒ’Ｒ２Ｒ’Ｓｉで示さ
れる基（Ｒ１，Ｒ２は前記と同じであり、口４はＲ１又
はＹと同一の基である）から選択される同種又は異種の
原子又は基であり、ｍは１０．０００以下の正の整数、
ｎは１以上の整数である］で示されるオルガノポリシロ
キサン５〜９５重量部 の水中油型エマルジョンと ８．０一般式　（Ｉ＋） ５ ＣＨ，＝　Ｃ−Ｃ００Ｒ６ （式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ｒ６は炭素数１
〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であ
る）で示されるアクリル及び／又はメタクリル系単量体
から選択される１種又は２種以上の単量体　　　　　　
　　　　　　　７０〜９９重量％口）エチレン性不飽和
アミド、エチレン性不飽和アくドのアルキロール又はア
ルコキシアルキル置換化合物、オキシラン基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、燐
酸基、ポリアルキレンオキシド基又は第４級アンモニウ
ム塩基含有エチレン性不飽和単量体、多価アルコールと
アクリル酸又はメタクリル酸との完全エステル、二塩基
酸のジアリルエステル、アリルアクリレート、アリルメ
タクリレート及びジビニルベンゼンの群から選択される
ｌ　ｆｆｆｌ又は２　ｆｆｆｉ以上の多官能性単量体　
　　　　　　　　１〜２０重量％ハ）前記イ）及び口）
以外の１　ｆｆｆｉ又は２種以上のエチレン性不飽和単
量体　　　　　　　０〜２０重量％からなる混合単量体
［イ）からハ）の合計１００重量％］９５〜５重量部 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合してなる共重合エマルジョンを含むことを特徴とす
るものである。

すなわち、本発明者らは表面がポリ塩化ビニルで形成さ
れた物品、中でもポリ塩化ビニルレザー類、特にビニル
壁紙に対して溶剤型と同等又はそれ以上の汚れ防止機能
を付与することが可能な水性表面処理剤を得るべく鋭意
研究の結果、ラジカル活性をもつ基を有するオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンとアクリル系及び／又はメ
タクリル系を主体とする。！Ｉ！−量体との混合物を乳
化重合して得た共重合エマルジョンを用いれば、目的達
成の可能性があることを見出し、オルガノポリシロキサ
ンや単量体の組成についてさらに検討を重ねて本発明を
完成させた。

本発明の水性表面処理剤に用いるＡ成分のオルガノポリ
シロキサンは前記のとおり一般式（Ｉ）で示され、Ｒ１
，ｐ、２．　Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシ
リル基、ナフチル基等のアリール基で例示される炭素数
１〜２０の１価炭化水素基及びこれらの基の炭素原子に
結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換
した基から選ばれるものであり、ＸはＲ’Ｒ２Ｒ’Ｓｉ
で示されるトリオルガノシリル基（Ｈｌ、　Ｒ２は前記
と同じ、Ｒ４はＲ１又はＹと同じ基）、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜
５の低級アルキル基から選ばれるものであり、Ｙはビニ
ル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メ
タクリロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基で
例示されるラジカル反応性基及びＳＨ基含有有機基から
選ばれるものである。また、ｍは１０，０００以下の正
の整数であり、ｎは１以上の整数であるが、望ましくは
５００　＜　ｍ　＜　８．０００．１＜ｎ＜５００の範
囲にあるのがよい。

−Ｓ式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンの原料
としては、式 （式中、ｐ＝３．４ ５　。

６）で示される環状オ ルガノポリシロキサン、式 （式中、ｑは正の整数）で示される分子鎮両末端が水酸
基で封鎖された液状ジメチルポリシロキサン、式 （式中、 ｒは正の整数） で例示される分子鎖両末 端がアルコキシ基で封鎖された液状ジメチルポリシロキ
サン及び式 （式中、 ｓ＝０又は正の整数） で示される分子鎮 両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン等が、 又、 ラジカル反応性基及 びＳＨ基を導入するための原料として、ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ）１３ （ＣＨ２）　３０ｃＯｃ−ＣＨ２ （：Ｈ３Ｏ５ｉＯＣＨ３ ＣＨ３ （ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ−ＣＨ２ （：Ｈ３Ｏ５ｉＯＣＨ３゜ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ 等のシラン類及びこれらの加水分解生成物として（式中
、ｔ＝３．４，５．６）が例示される。

なお、本発明の目的を妨げない程度の少量であれば、３
官能性であるトリアルコキシシラン及びその加水分解生
成物も使用可能である。

−数式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンの製造については公知の方法に従えばよく、そ
の一つの方法は原料として例えば」二記したオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの如き環状低分子シロキサン
とラジカル反応性基又はＳＲ基を含有するジアルコキシ
シラン化合物及び／又はその加水分解物とを用い、強ア
ルカリ性触媒あるいは強酸性触媒の存在下に重合して高
分子量のオルガノポリシロキサンを得、しかる後に適当
な乳化剤の存在下に水中に乳化分散することによるもの
である。又、他の一つの方法は原料として例えば上記し
た低分子オルガノポリシロキサンとラジカル反応性基又
はＳＨ基を含有するジアルコキシシラン及び／又はその
加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤及び／又
は硫酸エステル系界面活性剤の存在下に水中で乳化重合
させることによるものである。又、この乳化重合の場合
、同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウム
クロライドあるいはアルキルベンジルアンモニウムクロ
ライドの如きカチオン系界面活性剤により水中に乳化分
散させた後、適量の水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
等の強アルカリ性物質を添加して重合させることもでき
る。

上記したオルガノポリシロキサンのエマルジョンの製造
方法のうち、あらかじめ高分子量のオルガノポリシロキ
サンを得る場合の強アルカリ性重合触媒としては水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホ
ニウムヒドロキシド等が、又、強酸性重合触媒としては
硫酸、トリフロロメタンスルホン酸等が例示され、いず
れも重合終了後に中和して触媒活性をなくすればその後
の使用に供することができる。得られた高分子量のオル
ガノポリシロキサンを乳化するための界面活性剤として
は非イオン系の各種ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエヂレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等が、アニオン系のラウリル
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシル硫酸ソーダ等
が、カヂオン系のアルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
アルキルジメチルアンモニウムクロライド等が例示され
る。

また、乳化重合法によりオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンを製造する場合、上記したスルホン酸系界面活
性剤及び硫酸エステル系界面活性剤は乳化剤と重合触媒
を兼ねるものであり、これには Ｃ６Ｈ＋ａ＋５Ｏ３Ｈ、Ｃ：、Ｈ，□＋５Ｏ３ＨＣ＋ｏ
Ｈ２＋＋５ＯａＨ，ｃ、□Ｈ２＋、＋ｓｏ、Ｈ。

Ｃ，、Ｈ□、＋５ｏ３Ｈ，ｃ８旧７（ＯＣ！４）２０Ｓ
Ｏ３Ｈ。

Ｃ１ｏＨ２＋（ＯＣ２Ｈ４１２０ＳＯ３Ｈ、ラウリル硫
酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニル硫酸ソ
ーダ等が例示される。これらのうち、硫酸エステル塩類
は乳化終了後に陽イオン交換樹脂と接触させることによ
り相当する酸に変り、重合触媒として機能するようにな
る。乳化重合終了後は酸型となっている界面活性剤を中
和して触媒活性を消失させればよい。また、カチオン系
乳化剤としては上記の如き第４級アンモニウム塩系を主
として用い、乳化重合後は塩基型となっている界面活性
剤を中和して触媒活性を消失させればよい。

−数式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンは、そ
の分子量が小さいと目的とする汚れ防止効果が乏しいの
で、できるだけ分子量の大きい方が好ましい。このため
、あらかじめ重合して得たオルガノポリシロキサンを乳
化分散する場合、このオルガノポリシロキサンを高分子
量のものとしておく必要があり、乳化重合による場合は
、重合後に行なう熟成の際の温度を低くすればオルガノ
ポリシロキサンの分子量が大きくなるので、熟成温度を
望ましくは３０℃以下、さらに望ましくは１５℃以下と
するのがよい。

次に、Ｂ成分について説明すると、これは上記のＡＩ’
５１２分のオルガノポリシロキサンにグラフト共重合さ
せるための重合性単量体の混合物であり、下記のイ）〜
ハ）の３成分からなるものである。イ）成分は一般式（
ＩＩ　） ５ （：Ｈ２＝　Ｃ−ＧＯＯＲ６ （式中、Ｒ６は水素又はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜］
８のアルキル基もしくはアルコキシ置換アルキル基）で
表わされる（メタ）アクリル単量体［ここで（メタ）ア
クリルなる表現はアクリル及びメタクリルの両者をまと
めて表わすもので以下同様である。コであり、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プ
ロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート及びメトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシア
ルキル（メタ）アクリレートが例示され、これらの１　
ｆｆｆｉ又は２種以上を組み合わせて使用される。この
成分量がＢ成分中７０重量％未満では（メタ）アクリル
の特性、特に、塩ビレザー類への密着性が不十分である
ので、これ以上とする必要がある。

口）成分は多官能性単量体であり、エチレン性不飽和ア
ミド、エチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアル
コキシアルキル化合物として（メり）アクリルアミド、
ダイア七トン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド等、オキシラン基含有不飽和単量体としてグリシ
ジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル
等、ヒドロキシル基含有不飽和単量体として２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート等、カルボキシル基含有エチ
レン性不飽和！Ｐ−量体として（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等、アミノ基含
有不飽和単量体としてＮ−ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等、スルホン基含有不飽和Ｊｌ’−ｉ体とし
て ＣＨ２−ＣＩｔ　ＣＨ２０ＣＯＣＨＣＨ２ＣＯＯＲ’Ｏ
３Ｘ ８ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ００Ｃ１１２ＣＩＩ　２　Ｓ　Ｏ３Ｘ８ ＣＨ２−Ｃ−Ｃ１１２０ＣＨ２ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨ−
５Ｏ３ＸＨ ＣＨ２ＣＯＯＲ’ Ｒ’　　　　Ｃｌ−１３ ＣＨ２−ＣＧＯＮＩＩ−Ｃ−ＣＨ２ＳＯ３ＸＣＨ。

（：　Ｈ２−ＣＨＳ　Ｏ３Ｘ ８ ＣＨ２−ＣＣＨ２ＳＯ３Ｘ ８ （：Ｉ２−Ｃ−ＣＨ２ＱＣ）Ｉ２ＣＨＣＨ２ＳＯ，Ｘ□ １１ ＨＣ−ＧＯＯＲ’ ＩＩ ＨＣ−Ｃ００ＣＨ２Ｃ１１２０ＣＨＣ８３等０３Ｘ （式中、Ｒ７は炭素数１〜１８のアルキル基、又はメチ
ル基、ＸはＨ，Ｎａ、　Ｋ又はＮ）１４）燐酸基含有不
飽和単量体として Ｒ８はＨ （式中、Ｒ８は前記に同し、■は１以上の整数）ポリア
ルキレンオキシド基含有不飽和単量体として ８ ■ ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯ→Ｃ１（２Ｃ）１２０→−■（式中
、Ｒ８は前記に同し、Ｗは２以上の整数）第４級アンモ
ニウム塩基含有不飽和単量体とじて多価アルコールと（
メタ）アクリル酸との完全エステルとしてエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等、アリル（メタ）アクリレート
、ジビニルベンゼンが例示され、これらの１種又は２種
以上を組み合わせて使用される。

これらの多官能性単量体は、処理剤中のポリマー分の塩
ビレザー類への密着性を増し、処理剤中のポリマー間の
架橋に関与することによって、皮膜の耐久性及び耐溶剤
性を付与する。この口）成分の使用量を増せば目的とす
る特性の向上はみられるが、多すぎれば皮膜が硬くなる
ことによる割れの発生や耐水性が低下したりするのでＢ
成分中の１〜２０重量％とすることが必要である。

ハ）成分はその他のエチレン性不飽和単量体であり、上
記イ）、口）成分だけでは発現できない触感、耐久性、
あるいは塩ビレザー類への密着性等が付与されるが、Ｂ
成分中２０重量％を超えると（メタ）アクリルの特性が
損なわれるので、これ以下とすることが必要である。こ
れらの単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン
、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩
化ビニ　０ リデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニルなどが例示される。

Ａ成分とＢ成分の比率について、Ｂ成分９５重量部に対
し、Ａ成分が５重量部未満では、オルガノポリシロキサ
ン独自の撥水撥油効果が乏しく、汚れ防止機能が得られ
なくなる。

又、Ｂ成分５重量部に対し、Ａ成分が９５重量部を超え
ると基材への密着力が乏しく、しかも、粘着感が生じ、
汚れ防止効果が悪くなり実用的ではない。

Ａ成分とＢ成分の乳化共重合は通常のラジカル開始剤を
もちいて、公知の乳化重合法により行えばよい。

ここで使用されるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水
、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジ
ノプロパンの塩酸塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパー
オキシド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパー
オキシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の
油溶性タイプがあげられる。必要に応じ、酸性亜硫酸ナ
トリウム、ロンガリット、℃−アスコルビン酸、糖類、
アミン類などの還元剤を併用したレドックス系も使用す
ることができる。

乳化剤としてはＡ成分の乳化物中に乳化剤が含有されて
いるので必ずしも新たに使用しなくてもよいが、重合中
の凝塊発生防止やエマルジョンの安定性向上のため、必
要量の乳化剤を添加しても良い。ここで使用される乳化
剤としては、例えばアルキル又はアルキルアリル硫酸塩
もしくはスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩な
どのアニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライ
ド等のカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオ
ン性乳化剤等が好適である。

また、本発明の水性表面処理剤は目的に応じて他の添加
剤を加えることができる。例えば艶消し塗膜を得るため
には、無水珪酸、含水珪酸等の珪酸類、珪酸アルミニウ
ム、珪酸マグネシウム、クレー、タルク等の珪酸塩化合
物、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、石膏、タルク、ア
ルミナホワイト、合成樹脂粉末などの艶消剤を添加し、
その後ボールミル、コロイドミル、ホモミキサー、サン
ドミル、デイスパー等の分散機で艶消剤を分散させて艶
消塗膜形成用塗料とする。

着色塗膜を得るには染料、顔料などを添加すればよい。

又、エマルジョンの粘度調整を必要とする場合には、ポ
リビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘
導体、ザンタンガム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアク
リルアミドなどを適当量添加すればよい。被処理基材へ
の３ 均一塗布の為には、必要に応じアニオン、非イオン、カ
チオン系の界面活性剤、低級アルコール、アセトン、ジ
メチルホルムアミド等の水溶性有機溶剤を添加できる。

その他、消泡剤、防腐剤、防カビ剤などを必要に応じて
添加することができる。

［実施例〕 次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。なお
、例中の部はすべて重量部を表わす。また、表面処理剤
の評価は下記の試験法により行なった〇 （試験片） 各表面処理剤を発泡処理前の白色ビニル壁紙表面にバー
コーターで有姿１０ｇ／ｍ”塗布した後、１０５℃で１
分乾燥し、さらに２２０℃で１分加熱して塩ビ層を発泡
させてビニル壁紙試験片とした。

（外観） 目視により判定した。

（触感） 手触により評価した。

　４ 性能表示：良Ｏ〜○〜Δ〜ｘ不良 （耐汚染性） 試験片表面を各種汚染物で汚染し２４時間放置した後、
油性マジックインキ、クレヨン、靴墨で汚染した場合は
中性洗剤（商品名　ママレモン、ライオン社製）の１（
１％水溶液で、その他の汚染物を用いた場合は水で、そ
れぞれガーゼを用いて拭き取り、残存する汚染の程度で
判定した。

性能表示：◎・・・汚染なし、Ｏ・・・はとんど汚染な
し、△　・　汚染が残る、×　・・完全汚染（密着性） 試験片表面にセロハンテープを貼付けた後、これを−気
に引き剥がし、表面処理剤層の剥離の程度で判定した。

性能表示二〇・　剥離なし、○・・・はとんど剥離なし
、△　・剥離あり、×・・・完全に剥離（耐ブロッキン
グ性） 試験片の処理面同士を重ね合せたもの及び処理面と裏側
の紙面とを重ね合せたものについて３６ｃｍ２当り　３
ｋｇの荷重をかけ、８３℃の雰囲気に２４時間放置した
後、両面を剥離した時の剥離状態で判定した。

性能表示二〇・・異常なし、○・　はとんどブロッキン
グなし、△・・・一部ブロッキングあり、×・・・全面
ブロッキング 実施例１〜５、比較例１〜２ （オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１５００部、メタクリロ
キシプロピルメチルシロキサン３．８部及び純水１５０
０部を混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム１５部、
ドデシルベンゼンスルホン酸１０部を添加してからホモ
ミキサーで撹拌して乳化した後、圧力３０００ｐｓｉの
ホモジナイザーに２回通して安定なエマルジョンをつく
った。ついでこれを７０℃で１２時間加熱後、２５℃ま
で冷却して２４時間熟成した後、炭酸ナトリウムを用い
てこのエマルジョンのｐＨを７に調整し、４時間窒素ガ
スを吹き込んでから水蒸気蒸留して揮発性のシロキサン
を留去し、つぎに純水を加えて不揮発分を４５％に調整
して、メタクリル基な０．１モル％含有するオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンが得られた。（以下、これ
をＥ−１と略記する。） また、第１表に示すようにシロキサンの種類と量及び熟
成条件を変えた他はＥ−１の場合と同様の方法によりオ
ルガノポリシロキサンエマルジョンＥ−２〜Ｅ−３を得
た。

第　　１　　表 （オルガノポリシロキサン／アクリル共重合エマルジョ
ンの製造） 撹拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた反応容器に上記で得たオルガノポリシロキサンエマ
ルジョンＥ−１３３３部（オルガノポリシロキサン分　
１５０部）と純水５６０部を仕込７ み、窒素ガス気流下に器内を３０℃に調整した後、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド　１．０部、４−アスコ
ルピン酸０．５部、硫酸第１鉄７水和物０、００２部を
加え、ついで器内部を３０°Ｃに保ちながら、ブチルア
クリレート　１６７部、エチルアクリレート　１６７部
、メタクリル酸５．５部及びアクリル酸１０．５部の混
合物を３時間かけて滴下し、滴下終了後さらに１時間撹
拌を続けて反応を完結させた。

得られた共重合エマルジョン（以下これをＰ−１と略記
）は固形分濃度４０％であった。上記と同様にして、第
２表に示されるオルガノポリシロキサンエマルジョン及
び（メタ）アクリル系単量体等の種類、量で共重合し、
固形分濃度３９〜４０％の共重合エマルジョンＰ−２〜
Ｐ−５を得た。

第 表 （注） 第２表の （ ） 内の数字はオルガノポリシ ロキサン分を表わす。

（船荷表面処理剤の製造及び評価） 第３表に示した配合により下記の方法で船荷表面処理剤
を製造した。

あらかじめ粘度調節剤を脱イオン水に溶解して１０％水
溶液としておき、脱イオン水の全量から粘度調節剤の溶
解に用いたものを差引いた残りの中へ、撹拌下に、オル
ガノポリシロキサン／アクリル共重合エマルジョン、粘
度調節剤水溶液、添加剤の順に加え均一に混合すること
により水性表面処理剤を得た。実施例１の場合、固形分
濃度１２．８％、粘度１０００ｃｐｓ（Ｂ型粘度計Ｎｏ
、２０−ター、６ｒｐｍ）であった。

比較例として、オルガノポリシロキサン／アクリル共重
合エマルジョンに代えてポリアクリル酸エステル系ある
いはポリ塩化ビニル系エマルジョンを用い、第３表に示
した配合により上記と同様にして水性表面処理剤を調製
した。

これらの表面処理剤を前記の試験法によって評価したと
ころ、その結果は第４表に示すとおりであった。

第 ４ 表 非発泡白色ビニル壁紙についても、同一の表面処理剤を
用い同一の方法で試験したところ同様の結果が得られた
。これらの結果から、本発明の表面処理剤は優れた防汚
効果を与え、しかも優れた触感、密着性、耐ブロッキン
グ性を示すことは明らかである。

実施例６〜８、比較例３〜４ （艶消表面処理剤の製造及び評価） 第５表に示した配合により下記の方法で艶消表面処理剤
を製造した。艶消にはシリカ微粉末サイロイド２４４（
富士デヴイソン社製、商品名）を使用し、その２００部
を撹拌下に脱イオン水８００部に加え、デイスパーで分
散し、艶消側分散液として用いた。

あらかじめ粘度調節剤を脱イオン水に溶解して１０％水
溶液としておき、脱イオン水の全量から粘度調節剤の溶
解に用いたものを差引いた残りの中へ、撹拌下に、オル
ガノポリシロキサン／アクリル共重合エマルジョン、艶
消側分散液、粘度調節剤水溶液、添加剤の順に加え均一
に混合することにより水性表面処理剤を得た。

比較例として、第５表に示す配合に変えたほかは上記と
同様にして水性表面処理剤を調製した。

これらの表面処理剤を前記の試験法によって評価したと
ころ、その結果は第６表に示すとおりであった。

第 ６ 表 非発泡白色ビニル壁紙についても、同一の表面処理剤を
用い同一の方法で試験したところ同様の結果が得られた
。これらの結果からも、本発明の表面処理剤は優れた防
汚効果を与え、しかも優れた触感、密着性、耐ブロッキ
ング性を示すことが明らかである。

［発明の効果］ 本発明の表面処理剤は新規な水性表面処理剤であって、
水性であるため使用上安全であり、ポリ塩化ビニルで表
面が形成された物品をこれで処理すると優れた防汚効果
を与える。この効果は従来用いられている塩化ビニル系
樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等では得られないもので
ある。しかも表面に微細な凹凸を有している艶消の場合
でも防汚効果が優れている。さらに外観、触感、密着性
、耐ブロッキング性、耐熱性、耐候性等にも優れる。し
たがって本発明の表面処理剤は実用的に極めて有利なも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ炭素数１〜
   ２０の１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素
   基から選択される１種又は２種以上の基であり、Ｙはラ
   ジカル反応性基及び／又はＳＨ基を含む有機基から選択
   される１種又は２種以上の基であり、Ｘは水素原子、１
   価の低級アルキル基及び式Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾４Ｓｉで示
   される基（Ｒ＾１、Ｒ＾２は前記と同じであり、Ｒ＾４
   はＲ＾１又はＹと同一の基である）から選択される同種
   又は異種の原子又は基であり、ｍは１０，０００以下の
   正の整数、ｎは１以上の整数である］で示されるオルガ
   ノポリシロキサン５〜９５重量部の水中油型エマルジョ
   ンと Ｂ、イ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素原子又はメチル基、Ｒ＾６は炭素
   数１〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基
   である）で示されるアクリル及び／又はメタクリル系単
   量体から選択される１種又は２種以上の単量体７０〜９
   ９重量％ ロ）エチレン性不飽和アミド、エチレン性不飽和アミド
   のアルキロール又はアルコキシアルキル置換化合物、オ
   キシラン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
   基、スルホン酸基、燐酸基、ポリアルキレンオキシド基
   又は第４級アンモニウム塩基含有エチレン性不飽和単量
   体、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との
   完全エステル、二塩基酸のジアリルエステル、アリルア
   クリレート、アリルメタクリレート及びジビニルベンゼ
   ンの群から選択される１種又は２種以上の多官能性単量
   体１〜２０重量％ ハ）前記イ）及び口）以外の１種又は２種以上のエチレ
   ン性不飽和単量体０〜２０重量％からなる混合単量体［
   イ）からハ）の合計１００重量％］９５〜５重量部 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
   重合してなる共重合エマルジョンを含むことを特徴とす
   るポリ塩化ビニル用水性表面処理剤。