JPH07150082A - 非ブリード性水性リキッドペーパーのためのアミノシラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 溶液型液体の代わりに用いることができ、耐
水性、不透明度及び硬化のような他の特性に悪影響を及
ぼさない水性修正液の提供。 【構成】 本発明は、水性修正液に関するものであり、
本発明の修正液を用いると、ホワイトアウトによる書き
損じの修正又は文書の抹消中に起こる水性インキ染料の
ブリーディングが防止される。前記の事柄は、修正液が
陰イオン性又は非イオン性活性バインダーとアミノシラ
ンとを含む本発明に従って達成される。本発明のアミノ
シラン改質修正液は、溶液型液体の代わりに用いること
ができ、耐水性、不透明度及び硬化のような他の特性に
悪影響を及ぼさない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、水性修正液に関するものであ
り、本発明の修正液を用いると、ホワイトアウト（whit
eout）としても知られている修正液による書き損じの修
正又は文書の抹消中に起こる水性インキ染料のブリード
が防止される。前記の事柄は、修正液が活性ポリマーバ
インダーとアミノシランとを含む本発明によって達成さ
れる。本発明のアミノシランで改質された修正液は、溶
液型液体（solvent-based fluids）の代わりに用いるこ
とができ、耐水性、不透明度（opacity ）及び硬化のよ
うな他の特性に悪影響を及ぼさない。

【０００２】

【発明の背景】書き損じをホワイトアウトするために用
いられる修正液は公知である。修正液は、一般的に、例
えば容器のねじ込キャップに取り付けられているブラシ
によって適用される。クレーのような顔料及び充填剤を
有することに加えて、修正液は、紙上に顔料を定着させ
るためのポリマーバインダー及び分散剤、並びに、修正
液の粘度を維持するための分散媒又は溶媒をも含む。溶
媒は、一般的に、炭化水素又は炭化水素の塩素化物のよ
うな揮発性有機溶媒である。修正液には、少なくとも２
つの欠点がある；即ち、修正液は環境的に不都合であ
り、又、適用された修正液を通って又は適用された修正
液中に、水性インキ染料がブリードする。ブリーディン
グ（bleeding）とは、修正された表面に浸透して来るイ
ンキ染料が原因となって、白色の修正層が青っぽい又は
赤っぽい色の又は他のタイプの汚点色（blemish color
）を呈する、ことを意味している。水性修正液（aqueo
us based correcting fluids ）は、環境に対する影響
は最小であるが、溶液型修正液の代替として広く受け入
れられては来なかった。フェルトマーカー及びフェルト
ペン中に存在している水溶性インキ染料は、水性修正液
中に溶解し、修正液が適用された箇所の表面へと浸透
し、ブリードする。求められているものは、揮発性有機
溶媒を用いなくとも、書き損じを被覆するのに有効であ
り、尚且つ適用された修正液の耐水性、不透明度及び硬
化（curing）のような他の特性が維持されるノン・ブリ
ーディング修正液である。

【０００３】新規なものであり且つ予期外の効果をもた
らすものは、アミノシラン改質組成物であり、それを用
いると、溶液型及び水性型インキ染料が修正層の中に又
は修正層を通り抜けてブリードするのが防止される。本
発明の非ブリード性システムには幾つもの利点がある：
即ち、第一に、フェルトマーカー及びフェルトペン中に
存在している水溶性インキ染料が修正液の中にブリード
して来るのを防止する；第二に、適用された修正液の耐
水性、不透明度及び硬化のような他の特性を維持する；
第三に、溶液型修正液と性能において等価な水性修正シ
ステムを提供する；及び第四に、溶液型システムと比べ
て、一般的に、溶媒を含まず、低レベルのＶＯＣs （揮
発性有機化合物）を含む水性修正液を提供する。

【０００４】

【従来技術】書き損じをホワイトアウトするのに用いら
れる修正液のブリーディングを防止するための他のシス
テムは公知であるが、何人も、アミノシラン改質ポリマ
ーを有効なブロッキング剤として用いていないし、又用
いることを示唆もしていない。例えば、ドイツ国特許第
Ｗ０ ９２／０７０３９号は、 懸濁媒として水、又は水
と水混和性の揮発性有機溶媒との混合物を含み、修正さ
れるべき領域において染料を固定させるための陽イオン
性活性皮膜形成性バインダーを含む、ブリーディングを
防止することができる修正液を開示している。米国特許
第５，０５１，２８３号では、一塩基又は二塩基カルボ
ン酸のアルカリ金属塩を約１ − ２５重量％、１つ又は
それ以上の塩形成アミン基を有し且つ分子量約５０ −
３００，０００を有する水溶性有機化合物を約１ − 約
５０重量％、及び水を約２５ − 約９８重量％含む、水
性塗料を浸出性化合物が汚染するのを防止する木材表面
のための表面処理組成物が開示されている。国際出願番
号ＰＣＴ／ＵＳ／第００６４３号は、少なくとも１つの
酸官能性ビニルポリマーと少なくとも１つのアミノ官能
性シロキサンポリマーとを含むポリマー組成物を開示し
ている。前記配合ポリマー組成物は、様々な支持体に対
して、改良された表面特性を示す準架橋（quasi-crossl
inked ）されたアルカリ可溶性ポリマーネットワークを
特徴とする表面被覆を提供することができる。又、該Ｐ
ＣＴでは、配合ポリマー組成物を製造する方法も開示し
ている。日本国特許公開第０３−０６４３０５号は、カ
ルボキシル基含有水溶性樹脂、高分子水性分散液、及び
分子中にアミノ基を含む水溶性シランカップリング剤か
ら成る組成物を開示しており、該カルボキシル基含有水
溶性樹脂は酸価３０ −８００を有し、又、該高分子水
性分散液の固体重量１００部当たりに、水性樹脂０．２
− ２．０重量部と、アミノ基含有シランカップリング
剤０．１ − ３重量部とが配合されている。

【０００５】本発明の第一の態様では、１つ又はそれ以
上のアミン基を有し且つ分子量約１００ − 約１０，０
００を有するアミノシラン約０．１ − 約９９．９重量
％で改質された、酸レベル約０．１ − 約９９．９％を
有する酸官能性ビニルポリマーを含む、修正液中に水性
インキ染料がブリードするのを防止することができる組
成物を提供する。

【０００６】本発明の別の態様では、書き損じを含む紙
支持体上に、酸レベル約０．１ −約９９．９％を有す
る酸官能性ポリマーと、ポリマーの重量を基準としてア
ミノ官能性シラン約０．１ − 約９９．９重量％との配
合物を適用する工程を含む、修正液中に水性インキ染料
がブリードするのを防止する方法を提供する。

【０００７】本発明は、水性修正液に関するものであ
り、本発明の修正液を用いると、ホワイトアウトタイプ
の又はホワイト修正タイプの液体を用いての書き損じの
修正又は文書の抹消中に起こる水性インキ染料のブリー
ドが防止される。前記の事柄は、本発明にかかるよう
に、修正液が有効量の陰イオン性の又は非イオン性の活
性ポリマーバインダーとアミノシランとを含むことによ
って達成される。本発明のアミノシランで改質された修
正液は、溶液型液体の代わりに用いることができ、耐水
性、不透明度及び硬化のような他の特性に悪影響を及ぼ
さない。

【０００８】新規なものであり且つ予期外の効果をもた
らすものは、紙支持体上の書き損じを被覆するために用
いられる修正液の中に水性インキ染料がブリードするの
を防止するための修正液であって、１つ又はそれ以上の
アミン基を有し且つ分子量約１００ − 約１０，０００
を有するアミノシラン約０．１ − 約９９．９重量％で
改質された、酸レベル約０．１ − 約９９．９％を有す
る酸官能性ビニルポリマーを含むことを特徴とする前記
修正液、およびそれを用いる方法である。

【０００９】本発明の別の態様では、紙支持体上の書き
損じの上に適用される修正液中に水性インキ染料がブリ
ードするのを防止する方法であって、酸レベル約０．１
−約９９．９％を有する酸官能性ポリマーと、１つ又
はそれ以上のアミン基を有し且つ分子量約１００ − 約
１０，０００を有するアミノシラン約０．１ − 約９
９．９重量％との配合物を紙支持体に対して適用する工
程を含む前期の方法を提供する。

【００１０】酸官能性ポリマー 本発明に従って、アミノシランで改質される水性エマル
ジョンポリマーは、当業において公知である任意の方法
によって調製することができる。エマルジョンポリマー
の調製において有用なモノマーは、完全に又はその大部
分が、エチレン性不飽和基以外の他の反応性基を含んで
いないモノマーから成っている。酸官能性ポリマーの重
合において有用なモノマーは、たとえば、アルキル（メ
タ）アクリレート、スチレン、及び例えばヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、エチレングリコー
ル・モノアリルエーテル、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルの
ようなカルボン酸のビニルエステルから成る群より選択
することができる。

【００１１】本発明の重合方法では、又、エチレン性不
飽和基に加えて、ヒドロキシル基、例えばＮ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ｎ−ブトキシメチ
ルメタクリルアミドなどに含まれるアルコキシメチルア
ミド基、又はエポキシ基などから成る群より選択される
他の反応性基を含むモノマーを、例えば０．１ − １０
重量％のような比較的少ない量で用いることもできる。

【００１２】酸官能価（acid-functionality）は、通常
は（全ての場合ではないが）、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、ヒドロキシエチル−（メタ）−アクリル酸の燐酸
エステル、アクリルアミドプロパンスルホン酸、及びビ
ニルスルホン酸のような酸官能性モノマーを用いること
によって限定される。本発明の実施においては、好まし
くは、酸基を含むモノマー単位としてアクリル酸及び／
又はメタクリル酸及びイタコン酸及び／又はホスホエチ
ルメタクリレートが用いられる。

【００１３】例えばトリアリルシアヌレート、ジビニル
マレエート、ジビニルアジペート、ビニルクロトネート
及びエチレングリコールジアクリレートエステル、アリ
ルメタクリレートなどのようなアルキレン性多不飽和モ
ノマーも、約１から約１０重量％の量で、本発明のエマ
ルジョンポリマーを調製する際に有用に使用できる。

【００１４】本発明のオレフィン性不飽和モノマーを重
合させるために様々な開始剤システムを用いることがで
きる。開始剤の適当なタイプは、たとえば過硫酸塩、過
酸化水素、例えばヒドロペルオキシドのような有機過酸
化物、及びアゾ化合物から成る群より選択でき、それぞ
れ単一の開始剤システムとして、又は還元体と組み合わ
せて用いることができる。モノマーの性質、ポリマーの
所望の特性、及びポリマー粒子の所望のサイズに応じ
て、様々な種類の乳化剤を別々に又は組合せて用いるこ
とができる。一般的に、陰イオン性乳化剤及び非イオン
性乳化剤の双方を用いることができる。任意に、保護コ
ロイドを用いることもできる。多くの場合、陰イオン性
乳化剤と非イオン性乳化剤との混合物が最も良い結果を
与える。重合させるときに用いられる化合物の適当な例
としては、アルキルベンゼンスルホネート及びアルキル
（Ｃ₁₀−Ｃ₁₈）スルフェート、モノ−ジアルキルホスフ
ェート、（Ｃ₁₀−Ｃ₁₈）脂肪酸塩、（Ｃ₈ −Ｃ₁₈）アル
コールのポリグリコールエーテル又はアルキルフェノー
ル、及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブ
ロックコポリマーがある。乳化剤は単独または組合せ
て、重合行程において用いることができる。用いられる
量は、モノマーのタイプ及び乳化剤のタイプによって左
右される。用いられる量は、固形分の総重量を基準とし
て、一般的には約０．１ − 約１０重量％、更に詳しく
は約０．５ − 約５重量％である。

【００１５】重合は、モノマーと総量の一部の水及び乳
化剤のプレエマルジョンをまず最初に製造し、次に開始
剤により重合を開始させることによっても影響されるこ
とがある。プレエマルジョン及び開始剤の計量時間は、
２ − 約５時間である。一方、最初にエマルジョン中で
モノマーの一部を重合させ、次に別々に又は混合して、
更なるモノマーを逐次的に加えることができる。更に、
モノマーを又はある種のタイプのモノマーの組合せを最
初に重合させ、次に他のモノマーを又はモノマーの組合
せを加え、層構造を有するポリマー粒子を形成すること
ができる。このタイプの構造は、時には、コア・シェル
（core-shell）ポリマー又はシース（sheath）ポリマー
と呼ばれている。酸基の濃度は、各層で異なっているこ
とができ、例えば前記粒子の外側では酸基の濃度が高
く、粒子の中心では低濃度であることもできる。必要な
酸の量は、ポリマーの総重量を基準として、２．０重量
％未満、例えば０．５ − １．０重量％であることがで
きる。コアシェルポリマーを製造する方法に関する更な
る説明は、本明細書中で参照され、その一部とされる米
国特許第４，９１６，１７１号に記載されている。

【００１６】重合は異なるサイズのポリマー粒子を重合
させることによっても影響されることがあり、その場
合、粒度分布における幾つもの明瞭な極大は多峰分散液
（polymodal dispersion）をもたらし、又、粒度分布曲
線における２つの明瞭な極大は双峰分散液（bimodal di
spersion）を示す。双峰分散液の調製は、本明細書中で
参照され、その一部とされる米国特許第４，３８４，０
５６号において更に詳細に説明されている。多峰分散液
を製造する方法に関する更なる説明は、本明細書中で参
照され、その一部とされる米国特許第４，５３９，３６
１号に記載されている。重合中の反応温度は、−１５か
ら１００℃であり、好ましくは、重合は、理想的には２
０ − ９０℃で行う。

【００１７】重合中に、他の化合物；即ち、例えばメル
カプトンのような分子量調節剤又は連鎖移動剤、及び例
えば重炭酸ナトリウムのような緩衝剤が、存在していて
もよい。更に、可塑剤、架橋剤、流動促進剤（flow-pro
moting agent）、増粘剤、無機及び有機顔料を含む着色
剤又は顔料のような物質が重合中に存在していてもよ
く、又は前記物質を重合後に加えてもよい。又、本明細
書中で参照され、その一部とされる米国特許第２，９８
０，６５２号、第４，５９９，４１７号及び第４，７７
７，２６５号において開示されていて、且つ前記特許に
従って調製される接着促進モノマーが、酸官能性ポリマ
ーの重合の際に存在していてもよい。エマルジョンポリ
マーを、例えばラウリル硫酸ナトリウムなどのような界
面活性剤を用いて重合させるときには、アミノシランを
組み込み、改質された酸官能性ポリマーに対して安定性
を提供するために、追加の界面活性剤を加えることが必
要であることがある。用いられる界面活性剤のレベル
は、必要ならば、エマルジョンポリマーの重量を基準と
して、約０．１ − 約１０重量％である。

【００１８】アミノシラン 本発明の水性システムでは、アミノシランの過剰な反応
性を活用する。反応性アミノシランを酸官能性ビニルポ
リマーと併用すると、水性インキ染料を効果的に固定し
且つホワイトアウト・タイプの修正液中に水性インキ染
料が移動するのを防止する修正液がつくられると考えら
れる。しかしながら、これは、本発明において起こると
我々が信じている事柄に関する単なる理論であって、発
明の範囲を限定するものではない。本発明の範囲は、特
許請求の範囲において規定されるものである。本発明の
アミノシラン改質修正液は、酸官能性ポリマーに対して
アミノシランの有効量を加えることによって調製され
る。前記ポリマーに加えられるアミノシランの量は、酸
官能性ポリマーの酸含量の関数である。酸官能性ポリマ
ーの酸レベルが、アルカリ可溶性タイプ樹脂と呼ばれる
のに十分である場合、酸含量は、前記ポリマーの重量を
基準として、約１０ − 約１００重量％である。好まし
くは、酸官能性可溶性樹脂における酸レベルは、約１５
− 約５０重量％であり、更に好ましくは約１５ − 約
２５重量％である。酸官能性又はアルカリ可溶性ポリマ
ーを改質するためのアミノシランのレベルは、約１０
− 約１００％である。酸官能性ポリマー可溶性樹脂を
改質するためのアミノシランの好ましいレベルは、ポリ
マーの重量を基準として、約１５ −約５０％であり、
更に好ましくは約１５ − 約２５％である。

【００１９】酸官能性ポリマーがコアシェルタイプ樹脂
である場合、前記コアシェルの酸含量は、全ポリマーの
重量を基準として、約０．５ − 約５０重量％であり、
酸官能性コアシェル樹脂における好ましい酸レベルは、
約０．５ − 約３０％であり、更に好ましくは約０．５
− 約３０％である。酸官能性コアシェルポリマーを改
質するためのアミノシランのレベルは、約０．５ − 約
５０％である。酸官能性コアシェルポリマーを改質する
ためのアミノシランの好ましいレベルは、ポリマーの重
量を基準として、約０．５ − 約３０％であり、更に好
ましくは約０．５− 約２５％である。酸官能性エマル
ジョンポリマーが、例えば双峰、単峰、又は多峰タイプ
のモルホロジーである場合、エマルジョンの酸含量は、
ポリマーの重量を基準として、約０．５ − 約２０重量
％である。好ましくは、酸官能性双峰タイプポリマーに
おける酸レベルは、約０．５ − 約１０％であり、更に
好ましくは約０．５ −約５％である。酸官能性エマル
ジョンポリマーを改質するためのアミノシランのレベル
は、約０．５ − 約２０％である。酸官能性双峰ポリマ
ーを改質するためのアミノシランの好ましいレベルは、
ポリマーの重量を基準として、約０．５− 約１０％で
あり、更に好ましくは約０．５ − 約５％である。

【００２０】酸官能性ビニルポリマーに対して不十分な
アミノシランを用いる場合、例えば乾燥した修正液の耐
水性のような特性が損なわれることがあり、尚且つブリ
ーディングの防止が最適化されないか又は悪影響を受け
る可能性がある。これに対して、ブリーディングを防止
するために酸官能性ビニルポリマーに対して高レベルす
ぎるアミノシランを用いた場合、過剰のアミノシラン
は、例えば修正液の不透明度及び硬化のようなビニル被
膜特性に対して悪影響を与えるかもしれない。この発明
の実施においては、様々な分子量のアミノシランを用い
て、酸官能性ビニルポリマーを改質することができる。
しかしながら、アミノシランは、ゲル透過クロマトグラ
フィーによって測定した場合に、好ましくは約１００
− 約１０，０００の数平均分子量を有していることが
好ましく、更に好ましくは数平均分子量約１５０ − 約
５０００を有する。例えば溶解性、機械適用性などのよ
うな実用上の考慮は、一般的に、アミノシランの分子量
に関する唯一の制限である。便宜的には、分子量は、最
大で約１０００を超えないことが最も好ましい。

【００２１】一般的に、アミノシランは、シリコーンを
含む有機材料である。無着色修正液における水性及び溶
液型インキ染料のブリーディングを防止するための酸官
能性ポリマーの有効な改質剤であると認められたアミノ
シランは、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリ
アミン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン
（ダウ・コーニング Ｚ−６０２０）、 アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシ
シラン、アミノアルキルシリコーンポリマー、アミノエ
チルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、メチル
アミノプロピルトリメトキシシランなどから成る群より
選択することができる。前記アミノシランは、ミシガン
州ミッドランドにあるダウ・コーニング、コネチカット
州ダンバリーにあるユニオン・カーバイド Specialty C
hemicals Division、 ニュージャージー州ピスカタウェ
イ（Piscataway）にあるハルス・オブ・アメリカ（Huls
of America）から市販されている。

【００２２】更に、酸官能性ポリマーのための改質剤と
して用いたときに、修正液のブリーディングを防止する
ことができる他のシランとしては、第四級アミノシラ
ン、エポキシシランなどが挙げられる。更に他のシラン
としては、メルカプトシラン、ビニルシラン、メタクリ
ロキシシランなどが挙げられる。本発明の実施において
は、アミノシラン改質修正液は、酸含有ビニルポリマー
に対して特定量のアミノシランを加えることによって、
調製する。アミノシランを添加する方法は、当業におい
て知られている任意のものでよく、例えば攪拌、震盪、
機械的混合などがある。添加されるシランの量は、上述
の理由により、ポリマーの酸含量に関して特定の割合で
あるべきである。本発明の実施では、アミノ官能性シラ
ンは、好ましくは、エマルジョンビニルポリマーの重合
後に加える。しかしながら、望むならば、重合中に、ア
ミノ官能性シランを加えることもできる。又、アミノシ
ランを、酸官能性ポリマーに比例しない量で用いる場
合、ブリーディング防止性と修正液の物理的性質に対し
て悪影響が起こることがある。以下、非限定的な実施例
を掲げて、本発明に従って調製されるアミノシラン改質
修正液を更に説明する。以下の実施例は、本発明を説明
することを意図したものであり、本発明の範囲を限定し
ようとするものではない。

【００２３】試験法 小さな別々の粒子であるインキ染料は、修正液が適用さ
れる点において修正液の表面へと拡散移行する。この拡
散移行及びその後の浸透及び修正液表面の変色を、「ブ
リーディング」と呼ぶ。我々はアミノシラン改質ポリマ
ーに基づく水性修正液が、典型的な水性サインペンのイ
ンキ染料をブロックキング又は固定するのに有効で、且
つ修正液中へのインキ染料のブリーディングを防止する
のにも有効であること見いだした。本発明の実用性を証
明するために、以下の方法を用いた：即ち、 １．ペンマーキング（以下に実験の対象となったペンを
示した）を、白色標準ボンド紙上に適用した。 パイロット レーザー ポイント（青／黒）−陰イオン性 （Pilot Razor Point） ペンテル ローリング ライター（緑）−陰イオン性 （Pentel Rolling Writer） ユニボール（青）−陰イオン性 （Uniball） ペーパーメイト メタルローラー（青）−陰イオン性 （Paper Mate Metal Roller） エクスプレス（黒）−陽イオン性 （Express） ２．ブラシアプリケーターを用いて、透明な無着色配合
物と着色対照配合物の双方を、インキが付着している紙
の上に適用した。 ３．乾燥した皮膜を、ブリーディング、汚れ（smearin
g）、及び表面の色の変化に関して検査した。 ４．着色配合物を、第一着色塗膜上に適用した。 ５．乾燥した皮膜を、汚れ／ブリーディング及び隠ぺい
（coverage）／不透明度に関して再検査した。

【００２４】結果の評価 インキブリードは、汚れの量で１ − １０の等級によっ
て評価した。その場合、１０は汚れ及びブリーディング
が極めてひどく、１はインキ染料が固定されブロックさ
れてブリーディング又は汚れが無い、ことを示してい
る。修正表面の隠ぺいも又、１ − １０の等級に分けて
評価している。１は１パス後の完全な隠ぺいを示してお
り；４は２パス後の完全な隠ぺいを示しており；１０は
２パス後にも隠ぺいされていないことを示している。１
− ５の等級は合格であると考えられる。

【００２５】透明配合物のサンプルを以下のようにして
調製した：即ち、 １．所定量のポリマーをプラスチック容器に注ぎ、その
容器を実験室用ミキサー上に配置する。 ２．所定量の Triton Ｘ−４０５（非イオン性界面活性
剤）をポリマーに加え、完全に混合する。 ３．所定量のＺ−６０２０（アミノシラン化合物）をそ
の混合物に加え、完全に混合する。 ４．試験前に、サンプルを一晩平衡させる。

【００２６】実施例１ − 無着色透明塗膜の染料汚染ブ
ロッキング又は染料の固定 無着色エマルジョンサンプルを様々な量のＺ−６０２０
（アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン）で
改質し、インキブリードに関して試験した。エマルジョ
ン組成物は、５２．３ ＢＡ／４６．８ ＭＭＡ／１．３
ＡＡ／０ −５％接着促進剤である。前記接着促進剤
は、モノマーの幾つかの組合せの代わりに用いており、
前記エマルジョン組成物のモルホロジーは、双峰の粒度
分布である。 配合に関しては表１（ａ）を、試験結果
に関しては表１（ｂ）を参照。

【００２７】 表１（ａ） ポリマー Triton Ｘ−４０５ Ｚ−６０２０ Ａ 100g − − Ｂ 100g 1.23g 1.23g Ｃ 100g 1.23g 2.46g 配合物を調製するために、Ｚ−６０２０を加える前に、
Triton Ｘ−４０５をポリマーに攪拌しながら加えた。

【００２８】 表１（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ａ 対照 9 9 9 9 9 9 Ｂ 2% Z-6020 2 2 4 2 2 2 Ｃ 4% Z-6020 1 1* 2 1 1* 1* ＊ 青色から紫色への色の変化が認められた。 Ｚ−６０２０を加えると、インキブリードが改良され
た。

【００２９】実施例２ − 無着色透明塗膜の染料汚染ブ
ロッキング 無着色エマルジョンを様々な量のＺ−６０２０で改質
し、インキブリードに関して試験した。エマルジョン組
成物は、５１．９ ＢＡ／４６．８ ＭＭＡ／１．３ Ａ
Ａ ラテックス と ５１ ＢＡ／４６．９ ＭＭＡ／１．
３ ＡＡ／０ − ５％接着促進剤との５０／５０配合物
である。前記接着促進剤は、モノマーの幾つかの組合せ
の代わりに用いており、前記エマルジョンのモルホロジ
ーは、多峰（multi lobe）粒度ポリマーである。配合に
関しては表２（ａ）を、試験結果に関しては表２（ｂ）
を参照。

【００３０】 表２（ａ） ポリマー Triton Ｘ−４０５ Ｚ−６０２０ Ｄ 100g − − Ｅ 100g 1.10g 0.55g Ｆ 100g 1.10g 1.10g Ｇ 100g 1.10g 1.60g 実施例１で説明したのと同じ配合手順を、実施例２でも
用いた。

【００３１】 表２（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ｄ 対照 7 7 7 2 6 6 Ｅ 1% Z-6020 5 5 7 2 6 4 Ｆ 2% Z-6020 6 6 7 2 5 5* Ｇ 3% Z-6020 2 4 6 1 4 3* Ｚ−６０２０を加えると、インキブリードが改良され
た。

【００３２】実施例３ − 無着色透明塗膜の染料汚染ブ
ロッキング 無着色エマルジョンサンプルを、様々な量のＺ−６０２
０で改質し、インキブリードに関して試験した。エマル
ジョン組成物は、３４．５ ＥＨＡ／５５ ＭＭＡ／２．
５ ＳＴ／８ ＭＡＡ／０．５７ ｎＤＤＭ である。配合
に関しては表３（ａ）を、試験結果に関しては表３
（ｂ）を参照。

【００３３】 表３（ａ） ポリマー Triton Ｘ−４０５ Ｚ−６０２０ Ｈ 100g − − Ｉ 100g 0.8g 1.6g Ｊ 100g 1.0g 3.3g 実施例１で説明したのと同じ配合手順を、実施例３でも
用いた。

【００３４】 表３（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ｈ 対照 0% 8 8 8 8 8 8 Ｉ 4.3% Z-6020 5 5 6 2 4 6 Ｊ 8.9% Z-6020 5 5 6 2 4 6 Ｚ−６０２０を加えると、インキブリードが改良され
た。

【００３５】実施例４ − 無着色透明塗膜の染料汚染ブ
ロッキング 無着色アルカリ可溶性エマルジョンサンプルを、様々な
量のＺ−６０２０（アミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン）で改質し、インキブリードに関して試験
した。エマルジョン組成物は（８０ ＥＡ／２０ ＭＭＡ
／１．９５％ｎＤＤＭ、分子量 − ４０，０００−５
０，０００）である。配合に関しては表４（ａ）を、試
験結果に関しては表４（ｂ）を参照。

【００３６】 表４（ａ） ポリマー Triton Ｘ−４０５ Ｚ−６０２０ Ｋ 100g − − Ｌ 100g 1.1g 5.0g Ｍ 100g 1.1g 8.3g 実施例１で説明したのと同じ配合手順を、実施例４でも
用いた。

【００３７】 表４（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ｋ 対照 0% 8 8 8 8 8 8 Ｌ 20% Z-6020 2 2 4 1 2 1 Ｍ 33.2% Z-6020 2 2 3 1 2* 1* ＊ 青色から紫色への色の変化が認められた。 Ｚ−６０２０を加えると、インキブリードが改良され
た。

【００３８】実施例５ − 無着色透明塗膜の染料汚染ブ
ロッキング 無着色アルカリ可溶性エマルジョンサンプルを、様々な
量のＺ−６０２０（アミノエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン）で改質し、インキブリードに関して試験
した。エマルジョン組成物は（５３ ＥＡ／２６ ＭＭＡ
／３ ＣＳＴ／１８ ＭＡＡ／０．７ ＭＭＰ、分子量 −
５０，０００−６０，０００）である。配合に関して
は表５（ａ）を、試験結果に関しては表５（ｂ）を参
照。

【００３９】 表５（ａ） ポリマー Triton Ｘ−４０５ Ｚ−６０２０ Ｎ 100g − − Ｏ 100g 1.2g 3.3g Ｐ 100g 1.2g 6.6g 実施例１で説明したのと同じ配合手順を、実施例５でも
用いた。

【００４０】 表５（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ｎ 対照 0% 8 8 8 8 8 8 Ｏ 18.3% Z-6020 4 4 5 2 2 4 Ｐ 36.6% Z-6020 4 4* 4 3 3* 5* Ｑ 陽イオン性 1 1 1 1 1 1 対照バインダー ＊ 青色から紫色への色の変化が認められた。 陽イオン性対照ポリマーは、陽イオン性溶液ポリマーで
ある。Ｚ−６０２０を加えると、インキブリードが改良
された。

【００４１】実施例６ − 着色配合物による染料汚染ブ
ロッキング 幾つもの市販の比較修正液配合物をインキブリード及び
被覆面積に関して評価した。試験結果については表６を
参照。

【００４２】 表６（ｂ） インキブリード評価 サンプル Pilot Pilot Pentel Express Uniball Paper Mate フ゛ラック フ゛ルー ク゛リーン フ゛ラック フ゛ルー フ゛ルー Ｒ LIQUID 3/4 3/4 3/4 6 2/4 2/4 PAPER Ｓ JUST FOR 9 9 9 9 9 9 COPIES Ｔ TIPP-EX 2/4 2/4 2/4 3/4 2/4 2/4

【００４３】LIQUID PAPER はジレット・カンパニーの
登録商標（溶液型）である。JUST FOR COPIES はジレッ
ト・カンパニーの登録商標（水性陰イオン性）である。
TIPP-EX は Tipp-Ex GmbH & Co の登録商標（水性陽イ
オン性）である。LIQUID PAPERは、TIPP-EX と同様に、
水溶性染料に基づく試験対象の６つのペンを極めて良く
被覆した。JUST FOR COPIES は、複数のパスの後でさえ
も、ペンマーキングを被覆しなかった。

【００４４】略語の説明 ＢＡ − ブチルアクリレート ＥＡ − エチルアクリレート ＭＭＡ − メチルメタクリレート ＭＭＰ − メルカプトメチルプロピオネート ＡＡ − アクリル酸 ＥＨＡ − エチルヘキシルアクリレート ＳＴ − スチレン ｎＤＤＭ − ｎドデシルメルカプトン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リンダ・スーザン・スミス アメリカ合衆国ペンシルバニア州19075、 オーレランド、ウィッシュマン・アベニュ ー 3512

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノ官能性シランで改質された酸官能
   性ポリマーの配合物を、書き損じを含む紙支持体上に適
   用することを含む、修正液中に水性インキ染料がブリー
   ドするのを防止するための方法。
2. 【請求項２】 ポリマーの重量を基準として、酸官能性
   ポリマーが酸レベル約０．１ − 約９９．９％を有し、
   アミノ官能性シランが、酸レベル約０．１− 約９９．
   ９重量％を有する請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 アミノ官能性シランを、アミノエチルア
   ミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノエチルア
   ミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルメチ
   ルジメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラ
   ン、アミノアルキルシリコーンポリマー溶液、アミノエ
   チルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
   Ｎ−（ベータアミノエチル）−ガンマメチルアミノプロ
   ピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリプロピルジ
   エチレントリアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメ
   トキシシランから成る群より選択する請求項１記載の方
   法。
4. 【請求項４】 アミノ官能性シランが、ゲル透過クロマ
   トグラフィーによって測定した場合に、平均分子量約１
   ００ − 約１０，０００を有する請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 アミノ官能性シランが、アミノエチルア
   ミノプロピルトリメトキシシランである請求項４記載の
   方法。
6. 【請求項６】 アミノ官能性レベルが、酸官能性ポリマ
   ーの総重量を基準として、アミノ官能性シランの約０．
   ５ − 約２０重量％である請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 酸官能性ポリマーの酸レベルが、酸官能
   性ポリマーの総重量を基準として、約０．５ − 約２０
   重量％である請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 １つ又はそれ以上のアミン基を有し且つ
   分子量約１００ −約１０，０００を有するアミノシラ
   ン約０．１ − 約９９．９重量％で改質された、酸レベ
   ル約０．１ − 約９９．９％を有する酸官能性ビニルポ
   リマーを含む、修正液中に水性インキ染料がブリードす
   るのを防止するための組成物。
9. 【請求項９】 請求項１記載の方法によって処理された
   書き損じを含む紙支持体。
10. 【請求項１０】 請求項８記載の組成物によって処理さ
    れた書き損じを含む紙支持体。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の方法、又は改良された
    耐水性、不透明度及び硬化を有する請求項８記載の組成
    物によって処理された書き損じを含む紙支持体。