JPH03124494A - 感熱転写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写材料に関し、さらに詳しくは分光特性
および耐熱特性に優れた特定の色素を含有していて鮮明
かつ保存安定性の良好なカラー画像を形成することのて
きる感熱転写材料に関する。

［従来技術および発明か解決しようとする課題］カラー
ハードコピーを得る方法としては、インクシェツト、電
子写真　感熱転写等によるカラー記録技術か検討されて
おり、中ても感熱転写方式は、操作や保守か容易である
こと、装置の小型化か可能であること、低コスト化か可
能であること、或いは、ランニンクコストか低いこと等
、種々の利点を有している。

感熱転写方式には、支持体上に熱拡散性色素（昇華性色
素）を含有するインク層を有する転写シートを感熱ヘッ
トにより加熱して前記熱拡散性色素（昇華性色素）を転
写させる熱拡散転写方式（昇華転写方式）とかあるか、
熱拡散転写方式（昇華転写方式）の方か感熱へウドの熱
的エネルギーを変化させて色素の転写量を変化させるこ
とにより１画像の階調をコントロールてきることから所
謂フルカラー記録には有利である。

ところて、この熱拡散転写方式（ＦＪ華転写方式）の感
熱転写記録においては４感熱転写材料に用いられる色素
か重要である。すなわち、熱拡散転写方式（昇（２）転
写方式）の感熱転写記録において、転写記録のスピード
、記録温度１画質、画像の保存安定性等は、用いられる
色素の影響か大きい。

したがって、熱拡散転写方式（昇華転写方式）の感熱転
写記録において使用に供される感熱転写材料に用いられ
る色素は以下の性質を具備している必要かある。

すなわち、■感熱記録条件（ヘットの温度、ヘットによ
る加熱時間）て容易に熱拡散（昇嚢）すること、■色再
現上、好ましい色相を有すること、■記録時の加熱温度
て熱分解しないこと、■耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬
品性等か良好であること、０モル吸光係数の大きいこと
、■感熱転写材料への添加か容易であること、（り合成
か容易であること。

なお、本発明において熱拡散転写とは、感熱転写材料を
加熱したときに、色素か加熱エネルギーに応して気体、
液体または固体状態て、実質的に色素単独て拡散および
／または転写することを示すものてあり、当業界におい
て「昇華転写」とされているものと実質的に同義である
。

しかしながら、従来の色素は未だ前記の性質を充分に具
備するまでには至っていない。

たとえば、感熱転写材料用シアン色素としては、特開昭
５９−７８，８９６号、同５９−２２７，９４８号、同
６０−２４，９９６号、同６０−　Ｓ：ｌ、５６３号、
同６Ｇ−１３０，７：１５号、同６０−１３１，２９２
号、同６０−２：１９，２８９号、同６］−１９，３９
６号、同６１−２２，９９３号、同６１−３１，４６７
号、同６１−　：１５，９９４号公報、同６１−４９，
８９３号、同６１−１４１１．２６９号、同６２−　Ｉ
’ｌｌ　、ｌ’ｌ１号、同６３−’１１，２８７号、同
６３−２９０，７９３号等の各公報中に、ナフトキノン
系色素、アントラキノン系色素、アゾメチン系色素等か
開示されているか、前記の条件を全て満足する色素は見
い出されておらず、特に熱拡散性１色相、耐熱性および
耐光性の諸条件を同時に満足するものは未だ見い出され
ていない。特に特開昭６１−１９．３９６号公報におい
て開示されている色素はシアン色素としては吸収波長か
短いと共に熱安定性か悪くて転写性が低いと言う欠点や
耐光性が悪いと言う欠点を有している。

本発明は前記の東情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、色素の満足すべき前記の諸条件、特に
熱拡散性、色相、＃熱性および耐光性を同時に満足する
特定の色素を用いてなる感熱転写材料を提供することに
ある。

［課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために本発明者が鋭意検討を屯ねた
結果、特定のシアン色素は、特に熱拡散性１色相、耐熱
性および耐光性を同時に満足し、このシアン色素を用い
てなる感熱転写材料は鮮明かつ保存安定性の良好なカラ
ー画像を形成し得ることを見い出して本発明に到達した
。

（本頁、以下余白） 本発明の構成は、次式［１］； ０ に、Ｒ’　、Ｒ″はそれぞれシクロアルキル基、アリー
ルノ、（、およびアルケニル基のいずれかを表わし、Ｒ
４とＲ％とは互いに結合して環を形成してもよいし、Ｒ
４および／またはＲ５はＲ２と結合して環を形成しても
よい。さらにまた、Ｙは含窒素複素環を形成する原子の
集まりを表わす。）で示される化合物を含有する層を、
支持体上に有することを特徴とする感熱転写材料。

（たたし、前記式［１１中、Ｒ１はハロゲン原子、−Ｎ
ＨＣＯＲ６およびＣＯＲ’　　（Ｒ６はアルキル基、置
換または無置換アミノ基、およびアルコキシ基のいずれ
かを表わす、）のいずれかを表わし、Ｒ２およびＲ３は
、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基およびアシルアミノ基のいずれかを表わす。ま
た、ｎは１．２および３のいずれかを表わすか、ｎか２
または３のとき、２または３個のＲ２は互いに同してあ
ってもよいし、異なっていてもよい。さら以ドに本発明
の感熱転写材料について前記構成にしたかって詳述する
。

−インク層 本発明の感熱転写材料は、支持体上に前記式［１１で示
される化合物からなるシアン色素を含有するインク層を
有する。

前記式［１］において　Ｒ１はハロゲン原子、ＮＨＣＯ
Ｒ６およびＣ０Ｒ６（Ｒ６はアルキル基、置換または無
置換アミノ基、およびアルコキシ基のいずれかを表わす
。）のいずれかを表わすか、ハロゲン原子としては塩素
原子、フッ素原子か好ましい。またＲ６のアルキル基と
しては、炭素原子数か１〜６のアルキル基（例：メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ　−
ヘキシル基等）が好ましく、置換アミノ基としては、炭
素原子数かｌ〜１４のモノ又はジアルキル置換アミノ基
（例：メチルアミノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基等）か好ましい。さらにアルコキシ基としては
、炭素原子数が１〜６のアルコキシ、２ｊｌｉ（例：メ
トキシ基、エトキシ基、メトキシ基、ヘキシルオキシ基
等）か好ましい。これらの中でも、Ｒ１として特に好ま
しいのは−ＮＨＣＯＲ’である。

Ｒ２およびＲ３は、水素原子、ハロゲン原子（例：塩素
原子、フッ素原子等）：アルキル基（例：メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等）：アルコキ
シ基（例：メトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基
、ｎ−メトキシ基等）：およびアシルアミノ基（例ニア
セチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）のいずれか
を表わす。

前記式［１１て示される化合物において、Ｒ２、Ｒ３は
さらに置換されていてもよい。

置換基としては、たとえばアルキル基（例：メチル基、
エチル基、トリフルホコメチル基等）ニアリール基（例
・フェニル基等）：アルコキシ基（例：メトキシ基、エ
トキシ基等）ニアミノ基（例、メチルアミノ基、エチル
アミノ基等）ニアシルアミノ基（例ニアセチル基等）：
スルホニル、Ｉ！（例：メタンスルホニル基等）：アル
コキシカルボニル基（例：メトキシカルボニル基等）；
シアノ基：ニトロ基：ハロゲン原子（例：塩素原子、フ
ッ素原子′：４）などが挙げられる。

また、前記式［１］において、Ｒ２、Ｒ３て表わされる
基（ｉ？１換基を有する場合にはこ換基な含む。）は炭
素原子数か１２以下であることか好ましく、炭素原子数
か８以下であることは特に好ましい。

１ｉ７」記式［１１において、Ｒ’　、Ｒ’は、アルキ
ル基（例：メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等）ニ
ジクロアルキル基（例ニジクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等）；アリール基（例：フェニル基等）：アルケ
ニル基（例゛２−プロペニル基等）を表わす。

前記式［１１で示される化合物において、Ｒ’　、Ｒ’
はさらに置換されていてもよい。

置換基としては、たとえばアルコキシ基（例・メトキシ
基、エトキシ基等）；スルホニルアミノ基（例：メタン
スルホニルアミノ基等）：ヒトロキシ基；シアノ基；ア
ルキル基（例、メチル基、エチル基等）：およびアリー
ル基（例　フェニル基等）などが挙げられる。

またＲ４とＲ５とか結合するか、あるいはＲ４および／
またはＲ５か結合して環を形成するものとしては、たと
えば これらの中ても、好ましいのは炭素原子数１〜４の置換
または非置換のアルキル基である。

また、前記式［１］においてＲ’　、Ｒ’て表わされる
基（置換基を有する場合には置換基を含む。）は炭素原
子数か６以下であることか好ましく、炭素原子数か３以
下であることは特に好ましい。

前記式［１１において、Ｙは含窒素複素環を形成する原
子の集まりを表わし、好ましい複素環としては を挙げることかてきる。

本発明において用いられる前記式［１］て示されるシア
ン色素の代表例を以下に示すか、本発明はこれらに限定
されるものてはない。

（本頁、以ド余白） Ｄｙｅ　　−（１） Ｄｙｅ　　−（２） Ｄｙｅ　　−（５） Ｄｙｅ　　−（６） ／　　＼ ／　＼ Ｃ２１１５ Ｃ：２１１．　　。

２Ｈ５ Ｃ２＋１５ Ｄｙｅ （３） Ｄｙｅ　　−（４） Ｄｙｅ　　−（７） Ｄｙｅ　　−（８） ／　＼ ／　　＼ 　２Ｈ５ Ｃ１０％　　。

１１３ １１３ Ｄｙｅ −（９） Ｄｙｅ −（１１） Ｄｙｅ −（＋２） Ｄｙｅ （１０） Ｃ１１３ＣＨ２ Ｃ２Ｈ，ＯＬ：Ｈ３ ｌｈ Ｃｌ３ Ｄｙｅ −Ｃｌ５） Ｄｙｅ −（ｔＳ） Ｄｙｅ −（＋４） Ｄｙｅ −（１６） し２１１゜ Ｃｌ１２ＣＩＩ２ｉ　。

Ｃ、Ｉ＋　５ ２Ｈ５ これら種々の例示色素の中ても、好ましいのは例示色素
（１）　、　（３）　、　（５）　、　（６）　、　（
９）　、　（１０）、（１１）、（１６）である。

前記式［１１て示される色素は、たとえば特開昭６３−
２２７，５６９号公報に記、佐された方法にしたかって
８−キノリツール誘導体とＰ−フェニレンシアミン誘導
体とを原料に用いて合成することかてきる。

末完１ｕ＋におけるインク層は、前記色素をバインター
とともに溶媒中に溶解し、あるいは微粒子状に分散させ
て前記色素を含有するインクを調製し、該インクを支持
体上に塗布してから乾燥させることにより形成すること
かできる。

前記色素の使用量は支持体１ｍ２ｉ９０．１〜２０ｇ、
特に０．３〜３ｇである。

インク層における前記バインダーとしては、たとえばセ
ルロース系ポリマー、ポリアクリル酸系ポリマー、ポリ
ビニルアルコール系ポリマー、ポリビニルピロリドン系
ポリマー等の水溶性ポリマー：アクリル樹脂、メタアク
リル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン、エチルセルロース等の有
機溶媒に可溶のポリマーなどか挙げられる。なお、有機
溶媒に可溶のポリマーは、たとえば有機溶媒に溶解して
用いてもよいし、ラテックス分散の形て用いてもよい。

前記バインターの使用量は支持体１ｍ２当り０．１〜５
０ｇ、特に０．２〜５ｇである。

インク層を調製するための溶媒としては、たとえば、水
、アルコール類（例：エタノール、プロパツール等）、
セルソルフ類（例、酢酩エチル等）、芳香族類（例：ト
ルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（例
：アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、Ｉｉ！素系素
剤溶剤：クロロホルム、トリクロルエチレン等）などを
挙げることができる。

インク層は、たとえば種々の塗布方法あるいはグラビア
法等の印刷法を採用して支持体上に形成することかでき
る。

このようにして形成されるインク層の厚みは乾燥膜厚て
０．１〜５ｇｍ、特に０．３〜３井ｍである。

一支持体一 本発明において前記インク層か設けられる支持体として
は、寸法安定性か良く、感熱ヘットての記録の際の熱に
耐え得るものならば特に制限はなく、コンデンサー紙、
グラシン紙のような薄用紙、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱性のプ
ラスチックフィルムなどを好適に用いることができる。

支持体の厚みは、通常、５０ｐｍ以ｆ、好ましくは２〜
３０ｇｍの範囲内である。

一層構成など 本発明の感熱転写材料は、基本的には、たとえば第１図
に示すように、支持体１上にインク層２を積層してａ成
されるか、所望により、インク層２１−ニ、たとえば特
開昭５９−１０６，９９７号公報中に記載されているよ
うな熱溶融性物質を含有する熱溶融性層（図示せず。）
を設けてもよいし、インク層２と支持体ｌとの間に適当
な中間層（図示せず。）を設けてもよい。また、支持体
１はインク層２との接着性を改良したり、前記色素の支
持体ｌへの転写や染着を防止したりする目的て下引き層
（ＵＡ示せず。）を有していてもよい。さらに支持体ｌ
の裏面（インク層２の設けられていない而）には、熱ヘ
ツドの粘着を防止するためのスリッピング層（（図示せ
ず。）を設けることもてきる。

本発明の感熱転写材料を所謂フルカラー画像記録に用い
る場合には、たとえば第２図に示すように、支持体ｌ上
に、本発明の熱拡散性シアン色素を含有するシアンイン
ク層２ａ、熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタイ
ンク層２ｂおよび熱拡散性イエロー色素を含有するイエ
ローインク層２ｃの各インク層か順次繰り返して塗設さ
れているものであることか好ましい。また、必要に応し
て、イエロー、マゼンタおよびシアンの各インク層の他
に黒色画像形成物質を含有するインク層をさらに塗設し
て計４種類のインク層か順次繰り返して塗設されている
ものてあってもよい。

本発明の感熱転写材料は汗通紙に転写画像な記録するこ
ともできるし、たとえばポリ塩化ビニル等を含有してな
る受像層等を有する特殊紙に転写画像を記録することも
てきる。

［実施例］ 次に本発明の実施例および比較例を示し、本発明につい
てさらに具体的に説明する。

（実施例１） 四エヱヱ匁漬ｌ ド記組成のインク層混合物をペイントコンディショナー
で処理して本発明の熱拡散性シアン色素を含有する均一
な溶液のインクを得た。

インク−２ 熱拡散性色素［例示化合物Ｄｙｅ−（１）　］・・ｌＯ
ｇポリビニルブチラール樹脂・・・・・・・・・・・・
１５ｇメチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・
・・１５０ｍ　ｌトルエン・・・・　・・　・・　・・
・・・・・・・１５０ｍ　ｌ■転３Ｕ−料！月笠製 前記■て得られたインクを、厚み１５ｇｍのポリイミド
フィルムよりなる支持体上に、乾燥後の塗布量が１．Ｏ
ｇ／ｒｎ’になるようにワイヤーバーを用いて塗布し、
その後、乾燥してインク層を塗設し、本発明の感熱転写
材料を作製した。

生木こｂ廷Ｍ 得られた感熱転写材料と被記録体とを、感熱転写材料の
インク層の塗布面と被記録体とか向き合うように重ね、
感熱ヘットを用いて、画像記録を行なったところ階調性
のあるシアン画像か得られた。

なお被記録体（受像材料）としては、写真用バライタ紙
にポリ塩化ビニルを塗設（付量８ｇ／ｍ２）Ｌ／たもの
を用いた。また記録条件は次の通りである。

「走査、副走査の線密度　　４ドツト／１ｓｖｒ記録電
力　　　　　　　　　０．８Ｗ／ドツトヘツトの加熱時
間　　　　　２０■５ｅｅ（印加エネルギー約１１．２
ｘ　Ｉｎ−’Ｊ）から２　ｍ５ｅｃ（印加エネルギー約
１．１２ｘ　Ｉｎ−’Ｊ）の間て段階的に加熱時間を調
整。

得られた画像の最大濃度および耐光性（残存率）を第１
表に示す。

なお、各項目の評価は次のようにして行なった。

鼓大膿度：最大の反射濃度を濃度計［ｒＰＤＡ６５」、
コニカ■製］を使用して測定した。

耐光性（残存率）　；　６，０００　ｗのキセノンラン
プで４８時間光を照射（画像面上の照度６，０００ルツ
クス）し、照射前と照射後とにおいて画像の最大濃度部
の光学 濃度（照射前り。、照射後０＋）を測 定してり、／ＤｏＸ１００　　（％）を残存率とした。

（実施例２〜８、比較例１，２） 前記実施例１において、インク層中の熱拡散性色素を、
それぞれ第１表に示したものに代えたほかは、前記実施
例１と同様にして感熱転写材料を作製し、これらの感熱
転写材料を用いて得られた画像について評価を行なった
。

結果を第１表に示す。

なお、比較例１においては下記比較色素Ａを用い、比較
例２においては下記比較色素Ｂを用いた。

比較色素Ａ（特開昭６１−１９，３９５号公報に記載の
色素） 比較色素Ｂ（特開昭６１ ＋９．：１９６号公報に記載 第１表 の色素） 色　　素 最大濃度 耐光性 （残存率％） （本頁、以下余白） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 比較例１ 比較例２ Ｄｙｅ−（＋） Ｄｙｅ−（：１） Ｄｙｅ−（５） Ｄｙｅ−（６） Ｄｙｅ−（９） Ｄｙｅ−（１０） Ｄｙｅ−（ＩＩ） Ｄｙｅ（１６） 比較色素Ａ 比較色素Ｂ （参考例） 本明細書における熱拡散性シアン色素の例示化合物Ｄｙ
ｅ−（１）、　　Ｄｙｅ−（２）、　　Ｄｙｅ−（５）
、　　Ｄｙｅ−（１０）および比較例において用いた比
較色素Ａ、比較色素Ｂのそれぞれを用いて得られて画像
の反射スペクトルを第３図に示す。

第３　＋Ａから明らかなように、比較色ｍＡおよび比較
色素Ｂを用い°Ｃ得られた画像は、前記例示化合物を含
有する本発明の感熱転写材料を用いて得られた画像に比
較して短波長であり、またブルー部（４００〜５００ｎ
ｍ）の吸収が大きい。

これに対して１本発明の感熱転写材料における前記例示
化合物は、比較色素Ａおよび比較色素Ｂに比べてシアン
として好ましい吸収特性を有している。

（評価） 第１表から明らかなように、本発明の感熱転写材料にお
いては色素の熱拡散性および耐熱性か優れるのて、比較
例の感熱転写材料に比べて高濃度の転写画像か得られる
とともに、得られた画像の耐光性か良好であることを確
認した。

また、本発明の感熱転写材料においては色素画像の吸収
か比較例で用いた色素に比べてシャープであるので、優
れた色相のシアン画像か得られることを確認した。

［発明の効果］ 本発明によると、 （＋）　　支持体上に、特定の化合物からなる熱拡散性
シアン色素を含有するインク層を有し、この特定の熱拡
散性シアン色素は、特に熱拡散性、色相、耐熱性および
耐光性に優れるのて、高濃度て鮮明な画像を得ることか
てき、 （２）シかも、得られる画像は耐光性、耐熱性等の保存
安定性に優れる、 等の利点を有する工業的に有用な感熱転写材料を提供す
ることがてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写材料の層構成の−例を示す説
明［Ａ、第２図は同じく他の一例を示す説明図、第３図
は本発明の感熱転写材料及び比較例の感熱転写材料を用
いて得られた画像の反射スペクトルを示す説明１′Ａで
ある。 ・支持体、 ・インク層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　次式［１］； ▲数式、化学式、表等があります▼［１］ ｛ただし、前記式［１］中、Ｒ＾１はハロゲン原子、−
   ＮＨＣＯＲ＾６およびＣＯＲ＾６（Ｒ＾６はアルキル基
   、置換または無置換アミノ基、およびアルコキシ基のい
   ずれかを表わす。）のいずれかを表わし、Ｒ＾２および
   Ｒ＾３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基およびアシルアミノ基のいずれかを表
   わす。また、ｎは１、２および３のいずれかを表わすか
   、ｎが２または３のとき、２または３個のＲ＾２は互い
   に同じであってもよいし、異なっていてもよい、さらに
   、Ｒ＾４、Ｒ＾５はそれぞれシクロアルキル基、アリー
   ル基、およびアルケニル基のいずれかを表わし、Ｒ＾４
   とＲ＾５とは互いに結合して環を形成してもよいし、Ｒ
   ＾４および／またはＲ＾５はＲ＾２と結合して環を形成
   してもよい。さらにまた、Ｙは含窒素複素環を形成する
   原子の集まりを表わす。｝で示される化合物を含有する
   層を、支持体上に有することを特徴とする感熱転写材料
   。