JPH0291142A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐熱性、耐候性及び耐衝撃性ｌこ優れ、しかも
加工安定性、加工成形安定性と機械的強度の良好な熱可
塑性樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 塩素含有樹脂製品は難燃性、耐薬品性、機械的強度、耐
候性などに優れた性質を有するため、パイプや建材等多
方面の用途に多量に使用されている。

しかし、塩素含有樹脂製品は耐熱性が比較的低く、また
耐衝撃性も必ずしも十分でないため、優れた難燃性、耐
薬品性、機械的強度、及び耐候性を有するにもかかわら
ず、用途面での制約があった。このような耐熱性や耐衝
撃性を必要とする用途分野として、比較的に過酷な条件
下で使用されるパイプや建材類があり、具体的には電線
の地中埋設用パイプ等が例示される。

これまで、塩素含有樹脂製品に耐熱性と耐衝撃性を付与
するのに多くの方法が提案されてきたが、いずれの方法
も耐熱性あるいは耐衝撃性の改良が不十分であったり、
耐候性が低下したり、グイ内流動性が悪く、成形品が偏
肉したり、あるいは動的熱安定性が悪く、加工性が悪い
などそれぞれ何らかの欠点を有しており、必ずしも満足
できるものではない。

例えば、特開昭５７−１４６８７号公報には塩化ビニル
重合体、α−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重
合体及びブタジェン系ゴムにモノビニル芳香族化合物と
ビニルシアン化合物又はメタクリレートを反応させたグ
ラフト共重合体のブレンドにより耐熱性と耐衝撃性が改
良される事が示されている。しかしながら、耐衝撃改良
剤として使用しているブタジェン系ゴムにモノビニル芳
香族化合物とビニルシアン化合物又はメタクリレートを
反応させた従来のグラフト共重合体は耐候性が悪く、こ
れを配合した樹脂組成物を成形加工した硬質塩化ビニル
樹脂製品は長期間の屋外暴露で衝撃強度の低下が大きく
好ましくない。

又、特開昭５６−１１７５１９号公報および特開昭５８
−８８９１８号公報には塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビ
ニル樹脂にアクリル系ゴムを主成分とする衝撃強化剤を
配合してなる樹脂組成物を使用した耐熱性、耐衝撃性及
び耐候性に優れた地中線用ケーブル防護管が示されてい
る。しかしながら、アクリル系ゴムを耐衝撃強化剤とし
て単独で使用した樹脂組成物は、ダイ内流動性が悪く偏
肉が生じ成形加工性が不十分で好ましくない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、塩素含有樹脂の有する特徴を損なわず、しか
も高度な耐熱性と耐衝撃性を付与された機械的強度のす
ぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供する仁とにある。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは鋭意検討した結果、塩素含有重合体に耐熱
性を付与するためにα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体を混合し、さらに耐衝撃性を付与するため
にエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の存在下に
塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物を
グラフト重合させて得たグラフト重合体と乳化重合法で
製造された耐衝撃強化剤を混合して樹Ｂ？１組成物とし
、これを成形加工することにより難燃性、耐薬品性、剛
性、耐候性など塩素含有樹脂の優れた性質を保持したま
ま耐熱性と耐衝撃性が大幅に向上し、成形品が偏肉を生
ずることなく、しかも、動的熱安定性が良好で成形加工
性に優れることを見い出し、本発明の完成に散った。

すなわち本発明は塩素含有重合体８０〜４０重量部とａ
−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体２０〜６
０重量部とからなる重合体混合物１００重量部に対し、
エチレン８０〜２０重量％及びメタクリル酸エステル２
０〜８０重量％のエチレン−メタクリル酸エステル共重
合体の存在下に、この共重合体の含有量が８０〜８０重
量％になるように塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とす
る単量体混合物をグラフト重合させて得たグラフト重合
体と乳化重合法で製造された耐衝撃強化剤との重合体混
合物を８〜２０Ｉｉ量郡部配合た熱可塑性樹脂組成物を
提供する事にある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の特徴は、塩化ビニル重合
体もしくは塩化ビニル重合体と塩素化塩化ビニル重合体
の混合物である塩素含有重合体トα−メチルスチレン−
アクリロニトリル共重合体の特定割合の混合物に対し、
特定量のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体への
塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物の
グラフト重合体、もしくは多官能性単量体と塩化ビニル
又は塩化ビニルを主体とする単量体混合物のグラフト重
合により得られる架橋グラフト重合体と耐候性改質メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹脂またはア
クリル系多成分系樹脂である乳化重合法で製造された耐
衝撃強化剤の特定割合混合物を配合することにある。

塩素含有重合体として塩化ビニル系重合体を単独で用い
ると動的熱安定性がよく加工安定性において有利であり
、塩化ビニル系重合体と塩素化塩化ビニル系重合体の混
合物を用いると耐熱性がより向上する。又、グラフト重
合体に架橋グラフト重合体を用いることの利点は耐衝撃
性の発現する加工条件幅がより広くなることにある。さ
らに乳化重合法で製造される耐衝撃強化剤１こ耐候性改
質されたメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン
樹脂を配合すると成形時のダイ内流動性がよく成形加工
性が良好となるだけでなく成形品の引張強度も向上し、
またアクリル系多成分系樹脂を配合すると耐候性がより
向上する。

本発明に用いられる塩化ビニル系重合体は塩化ビニル単
独重合体または９０重量％以上の塩化ビニル単量体とこ
れらと共重合し得る１０重量％以下のモノオレフィン単
量体、とくに限定されないが例えば酢酸ビニル、塩化ビ
ニリデン等との共重合体であり懸濁重合法、塊状重合法
、乳化重合法等の方法にて製造することができる。

本発明に使用する塩素化塩化ビニル系重合体は、例えば
塩化ビニル系重合体を単独、又は塩素化炭化水素溶媒と
共に、水に懸濁し、塩素を付加した公知の方法にて製造
できるもので、塩素含有重合体の５重量％〜５０重量％
配合するのが好ましい。５重量％より少ないと耐熱性向
上が十分でなく、逆に５０重貴簡より多いと加工安定性
が不十分となる。

本発明に使用するα−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体は９０〜６０重量％のα−メチルスチレンと
１０〜４０重量％のアクリロニトリルからなる共重合体
が用いられる。

本発明に用いられる塩素含有重合体とα−メチルスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体との混合比は塩素含有重
合体８０〜４０！ｆｆｉ部に対してａ−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体２０〜６０重量部の割合に
て用いることができる。ａ−メチルスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体が２０重量部より少ないと耐熱性の向
上が不十分となり、逆に６０重量部より多いと耐衝撃性
の向上が不十分となり好ましくない。

本発明のグラフト重合体に用いられるエチレン−メタク
リル酸エステル共重合体としては、エチレンとメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートの中から選ばれた１種
又は２種以上の単量体との共重合体が挙げられる。この
共重合体中のメタクリル酸エステルの含有量は２０重量
％以上で８０重量％以下好ましくは８０重量％以上で５
０重量％以下であることが必要である。

共重合体中のメタクリル酸エステルの含有量が２０重量
％以下では塩素含有重合体との相溶性が悪くて機械的強
度が低下し耐衝撃性が低下する。逆に共重合体中のメタ
クリル酸エステルの含有量が８０重量％以上では耐衝撃
性が不十分となる。

エチレン−メタクリル酸エステル共重合体はグラフト重
合体中で８０重１％以上で８０．ｉ！ｔｆｆｉ％以下に
なるように添加される。８０重量％以下では耐衝撃性が
不十分であり、８０１ｉ量％を越えると耐熱性の低下や
、機械的強度の低下が起こり好ましくない。また本発明
のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体はメルトイ
ンデックス（ＡＳＴＭＤ　−１２８３）が０．５へ２０
０ｆ７１０分の範囲のものを好ましく用いることが出来
る。

また本発明の組成物にあっては、エチレン−酢酸ビニル
共重合体をエチレン−メタクリル酸エステル共重合体と
グラフト重合体中でエチレン−メタクリル酸エステル共
重合体の量を越えない範囲で併用して用いることも可能
である。

本発明のグラフト重合体に用いられる塩化ビニルを主体
とする単量体には塩化ビニル以外に脂肪酸ビニルエステ
ル、ビニリデンハライド、アクリル酸アルキルエステル
、メタクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、
アルキルビニルエーテル、エチレンおよびその誘導体、
プロピレン等が挙げられるが、その添加量は塩化ビニル
と合わせた単量体総員の８０％以下にとどめる必要があ
る。

又、本発明の架橋グラフト重合体に用いられる多官能性
化合物としては、ジアリルフタレート、ジアリルイソフ
タレート、ジアリルテレフタレート等のフタル酸のジア
リルエステル類、ジアリルマレート、ジアリルフマレー
ト、ジアリルイタコネート等のエチレン性不飽和二塩基
酸のジアリルエステル類、ジアリルアジペート、ジアリ
ルアセテート、ジアリルセバケート等の飽和二塩基酸の
ジアリルエステル類、ジアリルエーテル、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
トリメリテート及ヒエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル、オクタデカ
ンジビニルエーテル等のジビニルエーテル類、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコール
ジメタクリレート、ジメチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート等の多価ア
ルコールのジメタクリルエステルあるいはジアクリルエ
ステル類、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、トリメチロチルプロパントリアクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアク
リレート等の多価アルコールのトリメタクリルエステル
あるいはトリアクリルエステル類、ビスメタクリロイル
オキシエチレンフタレート、１．１３．５−トリアクリ
ロイルヘキサハイドロトリアジン尋が挙げられ、上記多
官能性化合物のうち１種もしくは２潴以上を併用しても
よい。

又、多官能性化合物の添加量は特に限定されるものでは
ないが、塩化ビニル又は塩化ビニルを主体とする単量体
混合物に対して０．０１重量％以上１０重量％以下がよ
い。

本発明のグラフト重合体又は架桐グラフト重合体の重合
法としては通常塩化ビニル系グラフト重合体の製造に適
用できるすべての方法が可能であるが、望ましくは懸？
１１ｉ１重合法、塊状重合法あるいは乳化重合法が適当
である。

懸濁重合および塊状重合において使用される触媒は特に
限定されるものでなく、通常の塩化ビニルの懸濁重合に
使われる触媒例えばラウロイルパーオキサイド、８，５
．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルフォニル
パーオキサイドなどの有機過酸化物およびａ　、　ａ’
−アゾビスイソブチロニトリル、α。

ａ′−アゾビス２．４−ジメチルバレロニトリルなどの
アゾ化合物の一種または二種以上の混合物が挙げられる
。

懸濁重合において使用される懸濁剤１よ特に限定される
ものでなく通常の塩化ビニルの懸濁重合に使用されるゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、水溶性セルロースエー
テル等が用いられる。

乳化重合において使用される触媒は特に限定されるもの
でなく、通常塩化ビニルの乳化重合に使用される触媒、
例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、レドック
ス系水溶性触媒等が用いられる。

乳化重合に使用される乳化剤は特に限定されるものでは
ないが、通常塩化ビニルの乳化重合に使用される乳化剤
、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等が用いられる。

本発明の架橋グラフト重合体は分子内に架橋構造を有す
ることが必要であり、より具体的には、テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分が１重量％以上好ましくは５重量％
以上であることが必要である。ここで、テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分とは、該架橋グラフト重合体を８５
０メツシユ金網をフィルターとしてソックスレー抽出器
を用いて熱テトラヒドロフランで２２時間抽出し分離さ
れる抽出残渣を意味する。

本発明において用いられる耐衝撃強化剤は乳化重合によ
り製造されるものであって１種はアクリル酸エステル成
分及びアクリロニトリル成分を有する変性メタクリレー
ト−ブタジェン−スチレンｔＭ脂であり、従来のいわゆ
るＭＢＳ樹脂の耐候性を改良した樹脂である。具体的に
は例えばブタジェン−スチレン−メチルメタクリレート
−アクリロニトリル−アクリル酸エステルからなる共重
合体である。ここでアクリル酸エステルとしては２−エ
チルへキシルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、エチルアクリレート等を適宜用いる
ことができる。

また、他の１種として用いられるアクリル系多成分系樹
脂はアクリル酸エステルを主体とする共重合ゴムにメタ
クリレート、スチレン、アクリロニトリル等の単量体を
反応させることにより耐候性の改良されたグラフト共重
合体である。

両者とも乳化重合法によって製造される耐衝撃強化剤で
加工機械の混線エネルギーの大きさ等にかかわらず粒子
状の形態を保持して分散するタイプである。

本発明のグラフト重合体または架橋グラフト重合体と乳
化重合法によって製造される耐衝撃強化剤の混合比は前
者が２０〜８０重量％、後者が８０〜２０重量％である
必要がある。前者が２０重量％より少ないとグイ内流動
性が悪くなったり耐候性が不十分となり、逆に８０重量
％より多いと耐衝撃性や機械的強度が不十分となり好ま
しくない。

本発明のグラフト重合体または架橋グラフト重合体と乳
化重合法によって製造される耐衝撃強化剤の混合物は塩
素含有重合体とα−メチルスチレン−アクリロニトリル
共重合体とからなる重合体混合物１００１１！、置部に
対し、８瓜１部以上、２０！ｆｆｉ部以下の範囲で用い
られる。８重量部より少ないと＃Ｊ衝撃性の改良が不十
分であり、逆に２０重量部より多いと、耐熱性と剛性が
低下し好ましくない。

本発明の組成物の成形加工にあたっては、塩化ビニル系
樹脂の加工に通常用いられている公知の安定剤、滑剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料等を適宜添加し、必要
に応じて充填剤の使用も可能である。

本発明組成物はロールミル、リボンブレンダ、ヘンシェ
ルミキサー、バンバリーミキサ−等の公知の混合装置を
用いて混合され、さらに押出機、射出成形機、カレンダ
ー成形機等の公知の成形機を用いて所望の成形物に成形
できるが、その際該組成物の動的熱安定性が良いので幅
広い成形条件が可能である。また得られた成形物は機械
的強度が高く、さらに優れた耐熱性、耐衝撃性、耐候性
を発揮するのでパイプ、建材等一般の硬質製品として有
用である。

以下、本発明を実施例により説明するが本発明はこれら
に限定されない。なお実施例中の物性値は以下の方法で
測定した。実施例中の部数やパーセントはいずれも重量
基準で表わす。

耐熱性の評価：　ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準じ、５Ｋｆｆ
の荷重でビカット軟化温度を測定 して評価した。

耐衝撃性の評価：　ＪＩＳ　Ｋ７１１１に準じシャルピ
ー衝撃強度を測定して評価した。

耐候性の評価：　ＪＩＳ　Ａ１４１５に規定するサンシ
ャインウェザ−オーメーター形 促進暴露試験装置を用い、ブラ ックパネル温度６８°Ｃ，スプレ ー１８分／１２０分の条件で １００時間暴露後、ＪＩＳＫ７１１１ に準じ、シャルピー衝撃強度を 測定して評価した。

機械的強度の評価：　ＪＩＳ　Ｋ７１１ｇに準じ２０℃
の雰囲気下での引張強度で評価した。

（引張速度は１０日／ｍ１ｎ） 厚み分布の評価：直径１８０ｍの成形パイプの厚みを１
部Ｍ１間隔で測定し、下記の 式で評価した。

動的熱安定性の評価ニブラベンダー社プラスチコーダー
ＰＬＶ１５１型を用い、ローラ・ ミキサーＷ５０Ｈ型のミキサー ヘッドに樹脂組成物を充填し、 ２００”０，５０ｒｐｍで混練した ときに分解し始めるまでの時間 で評価した。

〈実施例および比較例〉 （１）　　グラフト重合体Ａの製造 ステンレス製オートクレーブに脱イオン水１００部、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学■製ア
クリフト■ＷＭ　８０５メタクリル酸メチル含有量８８
重量％、メルトインデックス７Ｎ／１０分）６０部、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学■製、メ
トローズ■６５５Ｒ−５０）　０．２部、ａ、αＩ−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．０８部を仕込み、オート
クレーブ内を８０■ＨＰまで脱気した後、塩化ビニル単
量体を５０部仕込み、撹拌条件下に６０℃に昇温し、重
合を開始した。

６時間後に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体をパ
ージし、内容物を取出したあと脱水乾燥してグラフト重
合体Ａを得た。

このもののエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の含
有量は５８％であり、テトラヒドロフランに不溶なゲル
分は０％であった。

（２）　　グラフト重合体Ｂの製造 ステンレス製オートクレーブに脱イオン水１００部、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学■アク
リフト■ＷＭ−８０５）５０部、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース（信越化学＠製、メトローズ■６５ＳＨ
−５０）０．２部、ａ、α′−アゾビスイソブチロニト
リル０．０８部、ジアリルフタレート０．５部を仕込み
、オートクレーブ内を８０ｍｍ　Ｈｆまで脱気した後、
塩化ビニル単量体を５０部仕込み、撹拌条件下に６０°
Ｃに昇温し、重合を開始した。

６時間後に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体をパ
ージし、内容物を取出したあと脱水乾燥してグラフト重
合体Ｂを得た。このもののエチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体の含有量は５９％であり、テトラヒドロフラ
ンに不溶なゲル分は４８％であった。

（３）　　グラフト重合体Ｃの製造 エチレン−メタクリル酸メチル共重合体としてメタクリ
ル酸メチル含有ｆｌｌＯ％、メルトインデックス８０Ｆ
／１０分のものを用いる以外はグラフト共重合体Ａの製
造と全く同一の方法で製造し、グラフト重合体Ｃを得た
。

このもののエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の含
有量は５８％であり、テトラヒドロフランに不溶なゲル
分はＱ９６であった。

（４）　　グラフト重合体りの製造 ステンレス製オートクレーブに脱イオン水１００部、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学■アク
リフト■ＷＭ３０５）２０部、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（信越化学■メトローズ■６５ＳＨ−５０
）０８部、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．
１部を仕込みオートクレーブ内を８０ｗ５Ｈｆまで脱気
した後、塩化ビニル単量体を８０部仕込み、撹拌条件下
に６０”Ｃに昇温し、重合を開始した。

６時間後に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体をパ
ージし、内、容物を取出したあと脱水乾燥してグラフト
重合体りを得た。このもののエチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体の含有量は２４％であり、テトラヒドロフ
ランに不溶なゲル分は０％であった。

（５）　　グラフト重合体Ｅの製造 ステンレス製オートクレーブに脱イオン水１００ｍ、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学■アク
リフト■ＷＭ　８０５　）８０部、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース（信越化学■メトローズ■６５ＳＩ（
−５０）０．２ｇ、α、α′−アゾビスイソブチロニト
リル０．０５部を仕込みオートクレーブ内を８０ｍ　Ｈ
（Ｉ　まで脱気した後、塩化ビニル単量体を２０部仕込
み、撹拌条件下に６０°Ｃに昇温し重合を開始した。

８時間後に重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体をパ
ージし、内容物を取出したあと脱水乾燥してグラフト重
合体Ｅを得た。このもののエチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体の含有量は８９％であり、テトラヒドロフラ
ンに不溶なゲル分は０９６であった。

実施例１ 平均重合度１１００のポリ塩化ビニル（住友化学■製ス
ミリット■５ｘ−１１Ｆ）５５重量部とａ−メチルスチ
レン−アクリロニトリル共重合体（単量体重量比７０対
８０）４５重量部とからなる重合体混合物１００重量部
に対し、グラフト重合体Ａを１０重量部、アクリル変性
メチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン樹脂（
呉羽化学■製）ＩＩＡ−２３）５重量部、鉛系安定剤８
重量部、金属セッケン系滑剤１重量部、加工性改良剤１
゜６重量部を添加した樹脂組成物をブレンド後、三菱ク
ラウスＫＭＤ　−６０Ｋ異方向二軸押出機を用いて、回
転数２５ｒｐｍｓ温度条件（シリンダー：■す１６５℃
、■す１６０”Ｃ１＠１７０”Ｃ％＠１７５℃、アダプ
ター：Ｃφ１７０−ｃ　、ダイス：■１６０℃、■１５
８”Ｃ１■）８　１６７℃・０１８０°Ｃ）で混練押出
した成形パイプを用いて引張強度、耐熱性、耐候性、耐
衝撃性、厚み分布を測定した。

又別途、上記樹脂組成物の動的熱安定性についても前述
の方法に従い測定した。また耐衝撃性についてはＯ〜０
の各シリンダー温度が５”Ｃずつ高い温度条件で混線押
出した成形パイプについても測定した。結果を１表−１
に示した。

実施例２ スミリット■５ｘ−ｔｔＦ’を平均重合度１８５０のス
ミリット＠１Ｓｘ−１８に変更し、耐候性改質メチルメ
タアクリレート−ブタジェン−スチレン樹脂をアクリル
系多成分系樹脂■カネエースＦＭ）に変更した他は、実
施例１と全く同一の方法で成形し、評価を行なった。結
果を表−１に示した。

実施例８ スミリット■５ｘ−１１Ｆ５５重量部のうち１５ｇ量部
を塩素化塩化ビニル（鐘淵化学■耐熱カネビニール）と
した他は実施例１と全く同一の方法で成形し評価を行な
った。

実施例４〜８ スミリット■５ｘ−１１Ｆ、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体、グラフト重合体Ａおよび前記）
ｉＩＡ−２８の部数を変更した他は実施例１と全く同一
の方法で成形し評価を行なった。結果を表−１に示した
。

実施例１〜８の樹脂組成物はいずれも良好な動的熱安定
性を示し、これらの樹脂組成物から得た成形体はいずれ
も厚み分布が狭く偏肉のない均一な成形体でその物性も
引張強度が高く、耐熱性、耐候性、耐衝撃性に優れてい
る。

比較例１〜６ スミリット＠５ｘ−１１Ｆ、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体（単量体重量比７０対８０）、グ
ラフト共重合体ＡおよびＨＩＡ−２８の部数を変更した
他は実施例１と全く同一の方法で成形し評価を行なった
。

結果を表−１に示した。

比較例７ グラフト共重合体Ａの部数を減少し、ＨＩＡ−２８をカ
ネエースＦＭに変更し、部数を増量した他は実施例１と
全く同一の方法で成形し評価を行なった。結果を表−１
に示す。

比較例８ スミリット■５ｘ−１１Ｆ　５５重量部のうち４０重量
部を塩素化塩化ビニルとした他は実施例１と全く同一の
方法で成形し評価を行なった。結果を表−１に示した。

比較例１はビカット軟化温度が低く耐熱性が不十分であ
り、比較例２と比較例８はシャルピー衝撃強度が低く耐
衝撃性が不十分である。

比較例４は剛性、耐熱性が不十分で、比較例５は耐候性
、比較例６は耐衝撃性がそれぞれ不十分である。比較例
７は、成形品が偏肉しており、加工成形性が不十分で比
較例８は、動的熱安定性が悪く、加工安定性が不十分で
好ましくない。

実施例９ グラフト重合体Ａをグラフト重合体Ｂに変更した他は実
施例１と全く同じ方法で成形し、評価を行なった。結果
を表−２に示す。実施例９の樹脂組成物は良好な動的熱
安定性を示し、この樹脂組成物から得た成形体は厚み分
布が狭く偏肉のない均一な成形体でその物性も引張強度
が高く、耐熱性、耐候性、耐衝撃性に優れている。又、
滑剤を少なくして過剰に混練してもシャルピー衝撃強度
の低下が少なく、耐衝撃性が高くてその加工依存性が小
さいという実用上きわめて優れた利点を有する。

比較例９〜１１ グラフト重合体Ａの替りに表−２に示したグラフト重合
体を使用したほかは、実施例１と全く同一の方法で成形
し評価を行なった。

結果を表−２に示した。

比較例９は引張強度と耐衝撃性が低下し、比較例１０は
耐衝撃性が低下し、又、比較例１１は引張強度と耐熱性
が低下し好ましくない。

〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は加工安定性、加工成形性
に優れ、それから得られる成形物は引張強度で代表され
る機械的強度、耐候性、難燃性、及び耐薬品性に優れ、
かつ、耐熱性及び耐衝撃性が改良されている。

このような優れた特性を生かして過酷な条件下で使用さ
れるパイプや建材類に用いることができる。より具体的
な用途としては、電線の地中埋設用パイプ等が例示され
る。

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Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含有重合体８０〜４０重量部とα−メチルス
   チレン−アクリロニトリル共重合体２０〜６０重量部と
   からなる重合体混合物１００重量部に対し、エチレン８
   ０〜２０重量％及びメタクリル酸エステル２０〜８０重
   量％のエチレン−メタクリル酸エステル共重合体の存在
   下に該エチレン−メタクリル酸エステル共重合体の含有
   量が３０〜８０重量％になるように塩化ビニルまたは塩
   化ビニルを主成分とする単量体混合物をグラフト重合さ
   せて得られたグラフト重合体８０〜２０重量％と、乳化
   重合法で製造された耐衝撃強化剤２０〜８０重量％の重
   合体混合物８〜２０重量部を配合することを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）前記グラフト重合体が塩化ビニルを主成分とし多
   官能性化合物を含有する単量体混合物をエチレン−メタ
   クリル酸エステル共重合体にグラフト重合させて得られ
   たものである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. （３）前記塩素含有重合体が塩化ビニル系重合体である
   請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）前記塩素含有重合体が、塩素化塩化ビニル系重合
   体５〜５０重量％と塩化ビニル系重合体９５〜５０重量
   ％との重合体混合物である請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
5. （５）前記乳化重合法で製造された耐衝撃強化剤がアク
   リル酸エステル成分及びアクリロニトリル成分を含有す
   る変性メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹
   脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. （６）前記乳化重合法で製造された耐衝撃強化剤がアク
   リル系多成分系樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。