JPH0286616A - 低粘度のエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はエポキシ樹脂技術に関するものであって、更に
詳しく言えば、完全な反応性を持った低粘度の樹脂を要
求する複合電気絶縁材料およびその他の用途において特
に有用である新規なエポキシ樹脂組成物に関する。

発明の背景 電気機器の製造に際しては、硬１ヒ性の高分子物質を含
浸させたガラス織物、熱可塑性フィルム、雲母紙または
雲母１片テープから成る電気絶縁材が使用される。その
際には、上記のごとき織物、フィルム、紙またはテープ
あるいはその他の適当な形態を持った材料に対し、導体
への適用に先立って高分子物質の含浸（すなわち予備含
浸）が施されるか、あるいは電動機や発電機用のコイル
の製造に際して使用される真空含浸技術などによる処理
が導体への適用後に施される。いずれの場合にも、空隙
が生じないように樹脂組成物を含浸させて硬化させる必
要がある。さもないと、電気応力の作用下における絶縁
破壊の結果として絶縁材の寿命が短くなる。このような
理由により、樹脂組成物は実質的に溶剤を含まないもの
であると同時に、コイルの絶縁テープの周囲および層間
において容易に流動しかつ予備含浸絶縁材の製造に際し
ても同じく効率的に浸透し得るように比較的低い粘度を
有するものでなければならない。予備含浸絶縁材を製造
する場合には、含浸温度を高めて粘度を低下させること
ができるので、粘度が低いことはそれほど重要でない。

とは言え、かかる高温下では反応やゲル化が起こり易く
なるなめ、他の点では望ましい性質を有する高粘度組成
物を予備含浸絶縁材用として使用できない場合もある。

熱安定性、密着性、引張強さ、曲げ強さ、圧縮強さ、耐
溶剤性、耐油性、耐酸性および耐アルカリ性の性質が実
質的に優れたエポキシ樹脂は、ポリエステル樹脂に優先
して使用されるのが普通である。しかしながら、エポキ
シ樹脂の粘度は通例約６５００〜１５０００センチポア
ズ（ｃｐｓ）の範回内にある。その上、ある種の公知硬
化剤がエポキシ樹脂に添加された場合、それの粘度は約
１００００〜３００００　ｃｐｓの範囲にまで上昇する
。

このような粘度は含浸用途にとってはあまりに高過ぎる
。エポキシノボラック樹脂やエポキシクレゾールノボラ
ック樹脂のごとき多くの高性能樹脂は室温において固体
もしくは実質的に固体であるから、それらを液体として
使用するためには溶剤を添加することが通例必要とされ
る。ある種のエポキシ希釈剤を使用することによって高
い粘度を実質的に低下させることもできるが、このよう
な原理に基づいて改質された従来の樹脂においては熱安
定性が低下すると共に、硬化樹脂の電気的および機械的
性質も損なわれるのが通例であった。

発明の要約 本発明によれば、後述のごとき発見に基づき、浸れた熱
安定性を示すと共に、２５℃で３０００ｃｐｓ以下ある
いは場合によっては１０００　ｃｐｓ以下という低い粘
度を有することにより、真空含浸用途にとって特に有用
なエポキシ樹脂組成物が提供される。本発明によればま
た、効果的な浸透および含浸を達成するために必要なレ
ベルにまで粘度を低下させる目的で加熱した際の高い温
度下においても浸れた安定性を示すことにより、予備含
浸絶縁材の製造にとって特に有用なエポキシ樹脂組成物
も提供される０本発明のエポキシ樹脂組成物は、ガラス
繊維や炭素繊維のごとき補強材中に容易に浸潤し得るか
ら、樹脂および補強材から成る複合材料を製造するため
に使用することができる。更にまた、これらの新規な結
果はエポキシ樹脂の望ましい電気的または物理的性質を
損なうなどの不利益を生じることなしに一貫して得るこ
とができるのである。

このように本発明は、上記のごとき問題を解決するため
に従来使用されてきたエポキシ希釈剤とは異なり、熱安
定性やその他の重要な性質を損なうことのない特定の希
釈剤が存在するという発見に基づいている。詳しく述べ
れば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジインプロ
ペニルベンゼンおよびそれらの混合物のごとき反応性希
釈剤が本発明の新規かつ重要な結果および利益を与え得
ることが見出されたのである。ここで言う「ビニルトル
エンＪはｍ−メチルスチレンとｐ　−メチルスチレンと
の異性体混合物を指すが、ｐ−メチルスチレンのごとき
単独の異性体を使用することも可能である。　同様に、
「ｔ−ブチルスチレン」は単独のｐ−ｔ−ブチルスチレ
ンあるいはオルト、メタおよびパラ異性体の混合物を指
す。

「ジビニルベンゼン」および「ジイソプロペニルベンゼ
ン」もまた、単独の異性体あるいはオルト、メタおよび
パラ異性体の混合物を指す。更にまた、「ジビニルベン
ゼン」は実質的な量のエチルビニルベンゼンを含有して
いても差支えないのであって、かかる混合物の代表例は
５７％のジビニルベンゼンと３８％のエチルビニルベン
ゼンとから成るものである。更にまた、かかる特定の反
応性希釈剤の１種もしくは２種以上を組成物全体の約３
〜３３％の割合でエポキシ樹脂と共に使用すれば、上記
のごとき新規な結果および利益が一貫して得られること
も見出された。

本発明はまた、イミダゾール１ヒ合物、三フッ化ホウ素
−アミン錯体または三塩化ホウ素−アミン錯体の存在下
において、スチレンまたはその他の芳香族ビニル単量体
をエポキシ樹脂と共にアニオン重合またはカチオン重合
させるという新規な着想にも基づいている。なお、１９
８６年７月２９日付けの米国特許第４６０３１８２号明
細書中には、有機金属触媒およびフェノール系促進剤の
使用によってエポキシ樹脂とスチレンまたはその他の芳
香族ビニル単量体とをカチオン重合させ得ることが記載
されている。

本発明に従えば、イミダゾール化合物を硬化触媒として
使用することにより、スチレンおよびその他の芳香族ビ
ニル単量体をエポキシ樹脂と共にアニオン重合させ得る
ことが見出された。三フッ化ホウ素−アミン錯体または
三塩化ホウ素−アミン錯体を使用した場合には、かかる
錯体のアミン成分が活性種であればアニオン重合が起こ
るのに対し、三フッ化ホウ素または三塩化ホウ素が活性
種であればカチオン重合が起こる。

従来技術に従ってスチレンを反応性希釈剤として使用す
る場合には、スチレンの遊離基重合反応を生起させるた
めの過酸化物触媒と共に、エポキシ樹脂を硬化させるた
めの独立した硬化触媒が使用されていた。本発明はエポ
キシ樹脂およびスチレンの両方に対して単一の硬化触媒
を使用するものであって、遊離基重合は関与しない。ま
た、無水マレイン酸と予備反応させた改質エポキシ樹脂
用の希釈剤としてスチレンを含有しかつ過酸１ヒ物触媒
による遊離基重合反応の結果として突発的な粘度上昇を
示す従来の組成物とは異なり、本発明の組成物は過酸化
物も酸無水物も含有していない。

なお、エポキシ樹脂中に存在する酸無水物は湿気により
加水分解を受けて多価の酸を生成し、それによって貯蔵
安定性を一層低下させるのである。

本発明の新規な組成物については、真空含浸用途や電気
絶縁材プレプレグ製造用途以外にも可能な用途が存在す
ることは当業者にとって自明であろう。かかる用途の実
例としては、樹脂−ガラス積層物、塗料、成形材料、ボ
ッティング剤、プラスチック工具などを製造するため、
本発明の組成物をエポキシ樹脂およびポリエステル樹脂
板の熱硬化性樹脂として使用する場合が挙げられる。

本発明に従って一般的に述べれば、１分子当り少なくと
も２個のエポキシ基を有する約５０〜９５％の　１．２
−エポキシ樹脂および上記のごとき芳香族ビニル単量体
の中から選ばれた約３〜３３％の反応性希釈剤から成り
、かつ少ないが有効な量のイミダゾール化合物、三フッ
化ホウ素−アミン錯体または三塩化ホウ素−アミン錯体
を含有するような熱安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物
が提供される。

発明の詳細な説明 上記の通り、本発明の実施に際して使用される材料は比
較的広い範囲の中から選択することができる。すなわち
、上記のごとき一般的部類に属する任意の熱硬化性エポ
キシ樹脂またはそれらの混合物を使用することによって
本発明の新規な結果および利益を一貫して得ることがで
きるのである。

本発明の実施に際して特に好適に使用し得るエポキシ樹
脂の中には、シェル・ケミカル社（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏ、）から販売されているエポン（ＥＰＯ
Ｎ）８２６および８２８のごときビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルエポキシ樹脂が含まれる。同様な組成
を持ったその他の液状樹脂としては、ダウ・ケミカル・
カンパニー（Ｔｈｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
−ｎｙ＞から販売されているＤＥＲ３３０，３３１およ
び３３２、セラニーズ・コーポレーション（ｃｅｉａｎ
ｅｓｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売されている
エピレズ（Ｅｐｉ−Ｒｅｚ）　５０８．５０９および５
１０、並びにチバ・ガイギー（ｃｉｂａ−Ｇｅ　ｉｇｙ
）社から販売されているアラルダイト（Ａｒａｌｄｉｔ
ｅ）６００４．６００５および６０１０が挙げられる。

上記の部類に含まれる更に別の好適なエポキシ樹脂とし
ては、エポキシノボラック樹脂（たとえば、ダウ・ケミ
カル・カンパニーのＤＥＮ４３１および４３８並びにセ
ラニーズ・コーポレーションのエビレズＳ　Ｕ　−２゜
５）、エポキシクレゾールノボラック樹脂（たとえば、
チバ・ガイギー社の市販製品ＥＣＮ　ｌ　２３５．１２
７３および１２９９）、ハロゲン化エポキシ樹脂（たと
えば、チバ・ガイギー社のアラルダイト８０６１）、並
びに脂環式エポキシ樹脂［たとえば、ユニオン・カーバ
イド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社のＥＲＬ４２０
６．４２２１．４２２１Ｅ、４２３４．４０９０および
４２８９並びにチバ・ガイギー社のアラルダイトＣＹｉ
８２および１８３１が挙げられる。

上記のごときエポキシ樹脂またはそれらの混合物用の硬
化触媒としては、イミダゾール、■−メチルイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール、１２−ジメチルイミダゾ
ール、２−エチルイミダゾール、１−シアノエチル−２
−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミ
ダゾール、２゜４−ジメチルイミダゾール、２−エチル
−１１−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾ
ール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１−ベンジル−
２−メチルイミダゾールおよびその他のイミダゾール誘
導体を使用することができる。イミダゾール化合物を含
有する組成物は約８０〜１００℃に加熱した場合に急速
に硬化するが、それらのポットライフは室温において通
例約２〜４週間未満である。より長いポットライフが要
求される場合には、三フッ化ホウ素−モノエチルアミン
あるいはチバ・ガイギー社の製品ＤＹ９５７７のごとき
三塩化ホウ素−アミン錯体を硬化触媒として使用するこ
とが好ましい。そうすれば、組成物のポットライフは室
温で約２ケ月にまで延長される。硬化触媒の使用量はエ
ポキシ樹脂および反応性希釈剤の合計量１００重量部当
り約１〜１０重量部の範囲内にあればよく、また好適な
使用量範囲は約２〜６重量部である。

上記のごときエポキシ樹脂および硬化触媒を含む熱硬化
性組成物の粘度を低下させる反応性希釈剤としては、か
かる目的のために有効であることが見出された特定の化
合物群中の１者または敗者を使用すればよく、またそれ
は諸成分の配合過程のうちで作業員が選んだ任意の時点
において添加すればよい。詳しく述べれば、本発明の新
規な結果および利益を一貫して得るために必要な粘度低
下効果を生み出すのに有効な化合物としては、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの異性体もしく
は異性体混合物、ｔ−ブチルスチレンの異性体もしくは
異性体混合物、ビニルベンゼ△ ンの異性体もしくは異性体混合物、ジイソプロペニルベ
ンゼンの異性体もしくは異性体混合物、およびそれらの
混合物が挙げられる。本発明の組成物中に使用されるこ
のような反応性希釈剤の使用量は、組成物全体を基準と
して約３〜３３％の範囲内にあればよい。本発明に従え
ば、このような使用量範囲内においては上記のごとき新
規な結果および利益が得られるのに対し、その範囲を越
えると新規な結果および利益を一貫して得ることができ
ないか、あるいは（特に該範囲の高い側において）他の
性質が悪影響を受けることが判明している。

本発明の実施並びにそれの新規な結果および利益を当業
者が一層明確に理解し得るようにするため、以下に実施
例を示す。なお、これらの実施例は本発明を実験的に実
施した場合を示している。

実施例１ １０（重量）％のビニルトルエンを添加することにより
、エポン８２８エポキシ樹脂の粘度を２５°Ｃで約１３
０００ｃｐｓから約１２００ｃｐｓにまで低下させた。

このようなエポン８２８とビニルトルエンとの９０：１
０混合物に対してそれの１０６重量部当り５．０または
１０．０重量部の２−エチル−４−メチルイミダゾール
または　１．２−ジメチルイミダゾールを添加し、こう
して得られた低粘度の樹脂組成物を６０〜１００℃で硬
化させたところ、透明なこはく色の強靭な固体が得られ
た。

ＡＳＴＭ　Ｄ６２８−７２　の方法に従って試験したと
ころ、５．０重量部の２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールを含有する組成物を１６０℃で３゜０時間にわたり
硬化させて得られた固体の２６４ｐｓｉにおける加熱ひ
ずみ温度（ＨＤＴ）は９２℃であり、また５、０重量部
の　１．２−ジメチルイミダゾールを含有する組成物か
ら得られた固体の加熱ひずみ温度は９４℃であった。

実施例２ ＤＥＮ４３８エポキシノボラック樹脂は室温において実
質的に固体であるが、８５重量部のＤＥＮ４３８と１５
重量部のビニルトルエンとから成る混合物は室温におい
て注入可能な液体であった。

ＤＥＮ４３８　（８５重量部）およびビニルトルエン（
１５重量部）に３．０重量部の２−エチル−４メチルイ
ミダゾールを添加して成る無溶剤樹脂組成物を１６０℃
で４時間にわたり硬化させたところ、１５５℃の加熱ひ
ずみ温度を有する透明なこはく色の強靭な固体が得られ
た。なお、２−エチル−４−メチルイミダゾールの代り
に　１．２ジメチルイミダゾールを使用した場合の加熱
ひずみ温度は１４４°Ｃであった。

実施例３ 実質的に固体である８０重量部のＤＥＮ４３８エポキシ
ノボラック樹脂と２０重量部のビニルトルエンとから、
約５’ＯＯＯｃｐｓの粘度を有する樹脂溶液を調製した
。この樹脂溶液（１００重量部）に３．０重量部のＥＭ
Ｉ−２４を触媒として添加した。この樹脂組成物を１６
０℃で４時間にわたり硬化させたところ、１３８℃の加
熱ひずみ温度を有する透明なこはく色の強靭な固体が得
られた。

実施例４ ９０．０重量部のエポン８２６エボキシ樹脂に１０．０
重量部のビニルトルエンを添加することにより、該樹脂
の粘度を約８０００　ｃｐｓから１０００ｃｐｓにまで
低下させた。このエポキシ樹脂−ビニルトルエン溶液（
１００重量部）に２．７重量部の２−エチル−４−メチ
ルイミダゾールを触媒として添加し、そして１５０℃で
１５時間にわたり硬化させた。得られた硬化樹脂の加熱
ひずみ温度は１３９℃であった。Ｌｏｇの硬化樹脂から
成る直径２．５インチの円板を１６０℃で７２時間にわ
たり老化させたところ、重量変化は全く認められなかっ
た。これは、ビニルトルエンが完全に反応したことを示
している。

９０．０重量部のエポン８２６．１０．０重量部のビニ
ルトルエンおよび１２．６重量部のトリエチレンテトラ
ミンを用いて同様な試験を行ったところ、得られた硬化
樹脂の加熱ひずみ温度は１０６℃であった。硬化樹脂の
円板状試料を１６０℃で７２時間にわたり老化させたと
ころ減量が認められたが、これは未反応のビニルトルエ
ンの存在を示している。

実施例５ ８５．０重量部のエポン８２６エボキシ樹脂に１５．０
重量部のビニルトルエンを添加することにより、該樹脂
の粘度を約８０００　ｃｐｓから４００　ｃｐｓにまで
低下させた。このエポキシ樹脂−ビニルトルエン溶液（
１００重量部）に２．６重量部の２エチル−４−メチル
イミダゾールを触媒として添加し、そして１５０℃で１
５時間にわたり硬１ヒさせた。得られた硬化樹脂の加熱
ひすみ温度は１３５°Ｃであった。硬化樹脂の円板状試
料を１６０°Ｃで７２時間にわたり老化させたところ、
減量は全く認められなかった。これは、透射（未反応）
のビニルトルエンが存在しないことを示している。

８５．０重量部のエポン８２６．１５．０重量部のビニ
ルトルエンおよび１１．９重量部のトリエチレンテトラ
ミンを用いて同様な試験を行ったところ、１５０°Ｃで
１５時間にわたり硬化させて得られた硬化樹脂は１０４
℃の加熱ひずみ温度を有していた。硬化樹脂の円板状試
料を１６０°Ｃで７２時間にわたり老化させたところ盟
著な減量が認められたが、これは未反応のビニルトルエ
ンの存在を示している。

実施例６ １００、０重量部のエポン８２６エボキシ樹脂および３
．０重量部の２−エチル−４−メチルイミダゾールから
樹脂組成物試料Ｎｏ、６Ａを調製した。

また、１００．０重量部のエポン８２６エボキシ樹脂、
１８．２重量部のビニルトルエンおよび３．０重量部の
２−エチル−４−メチルイミダゾールから樹脂組成物試
料Ｎｏ、６Ｂを調製した。これらの試料を様々な温度（
すなわち、２００℃、２２０°Ｃおよび２３０°Ｃ）で
８４日間にわたり老化させた後、熱安定性の尺度として
試料の減量パーセントを比較した。また、２６０℃で１
４日間にわたり老化させた場合についても比較を行った
。かかる熱安定性試験用の試験片としては、いずれの場
合にちＬｏｇの組成物から成る直径２．５インチの円板
を使用した。それぞれの試料について得られた試験結果
は下記の通りであった。

減量パーセンｌへ Ｎｏ、６Ａ　　　　　　３．８８　　　　５，１６　　
　　８．４３　　　１４．６８上記の比較試験結果によ
れば、１５％のビニルトルエンを含有する試料（Ｎｏ、
６Ｂ）の方が少ない減量を示したことがわかる。これは
、ビニルトルエンの添加によって熱安定性が向上したこ
とを示している。それに対し、粘度を低下させるために
従来のエポキシ希釈剤（たとえば、ブチルグリシジルエ
ーテルまたはフェニルグリシジルエーテル）を使用した
場合には、高粘度の未改質エポキシ樹脂に比べて熱安定
性の低下が見られるのである。

実施例７ １００、０重量部のＤＥＮ４３８エポキシノボラック樹
脂および３．０重量部の２−エチル−４−メチルイミダ
ゾールから熱安定性試験用の試料を調製することは困難
であった。なぜなら、粘度を低下させるためにＤＥＮ４
３８樹脂を加熱する必要があったが、高温のＤＥＮ４３
８樹脂に２−エチル−４−メチルイミダゾールを添加す
ると急速なゲル化が起こったからである。しかるに、Ｄ
ＥＮ４３８エポキシノボラック樹脂を１５または２０％
のビニルトルエンで希釈したところ、室温で容易に取扱
い可能な液体が得られた。１５％のビニルトルエン（Ｎ
ｏ、７Ａ＞または２０％のビニルトルエン（Ｎｏ、７Ｂ
）を含有するＤＥＮ４３８樹脂を用いて熱安定性試験用
の樹脂組成物試料を調製した。詳しく述べれば、樹脂組
成物試料Ｎｏ、７Ａは１００．０重量部のＤＥＮ４３８
樹脂、１８２重量部のビニルトルエンおよび３．０重量
部の２−エチル−４−メチルイミダゾールから成り、ま
た樹脂組成物試料Ｎｏ、７Ｂは１００．０重量部のＤＥ
Ｎ４３８樹脂、２５．８重量部のビニルトルエンおよび
３．０重量部の２−エチル−４−メチルイミダゾールか
ら成っていた。それぞれの試料について得られた試験結
果は下記の通りであった。

Ｎｏ、７Ａ　　　　　　１．７７　　　　３．３５　　
　　６．８８　　　　９．２８上記の熱安定性試験結果
によれば、ビニルトルエン含量を１５％から２０％に増
加させると熱安定性が向上することがわかる。このよう
な現象もまた、従来のエポキシ希釈剤を使用した場合と
は全く異なっている。なぜなら、かかるエポキシ希釈剤
はそれの含量を増加させるのに伴って熱安定性を益々低
下させるからである。

実施ＰＡ８ ＥＣＮ１２３５エポキシクレゾールノボラツク樹脂およ
び三フッ化ホウ素−モノエチルアミンから成る樹脂組成
物は非常に粘稠であって、無溶剤プレプレグの製造用と
しては不適当であった。しかるに、８０．０重量部のＥ
ＣＮ１２３５樹脂、２０．０重量部のスチレンおよび三
フッ化ホウ素−モノエチルアミンから成る樹脂組成物は
かかる用途のなめに適していた。すなわち、スチレンの
添加によって粘度が低下した結果、かかる組成物は５０
〜６０℃の温度で容易に含浸させることができた。かか
る組成物を１６０℃で１０時間にわたり硬化させたとこ
ろ、６０ＨｚおよびＩＯＶ／ミルにおける硬化樹脂の誘
電正接は１２５℃で０．０１８かつ１５０℃で０．１０
であった。

実施例９ 実質的に固体のＤＥＮ４３８エポキシノボラック樹脂を
スチレンで希釈し、かつ三フッ化ホウ素モノエチルアミ
ンを触媒として添加することにより、室温において優れ
たポットライフを有する液状の樹脂組成物を調製した。

１００．０重量部のＤＥＮ４３８．３０．０重量部のス
チレンおよび４゜０重量部の三フッ化ホウ素−モノエチ
ルアミンから成る樹脂組成物を１６０℃で１０時間にわ
たり硬化させたところ、硬化樹脂の誘電正接（６０Ｈｚ
および１０■／ミル）は１００℃で０．０１６．１２５
℃で０．０４１、かつ１５０℃で０．２２であった。

また、硬化樹脂の加熱ひずみ温度は１７９℃であった。

実施例１０ 実質的に固体である８５．０重量部のＤ’ＥＮ４３８エ
ポキシノボラック樹脂、１５．０重量部のビニルトルエ
ンおよび５．０重量部の三塩化ホウ素−アミン錯体（Ｄ
Ｙ９５７７）から液状の樹脂組成物を調製した。かかる
組成物を硬１ヒさせたところ、透明なこはく色の硬質で
強靭な固体が得られた。

本明細書中においては、特に記載のない限り、百分率は
いずれも重量百分率を表わす。

特許出願人ゼネラル・エレクトリック・カンノ４ニイ代
理人　（’７６３０）生沼徳二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有
   する約５０〜約９５（重量）％の１，２−エポキシ樹脂
   、 （ｂ）芳香族ビニル単量体から成る約３〜約３３（重量
   ）％の反応性希釈剤、並びに （ｃ）イミダゾール化合物、三フッ化ホウ素−アミン錯
   体、三塩化ホウ素−アミン錯体およびそれらの混合物か
   ら成る群より選ばれ、かつ前記エポキシ樹脂および前記
   反応性希釈剤の合計量１００重量部当り約１〜約１０重
   量部の量で使用される窒素含有有機硬化触媒の諸成分か
   ら成ることを特徴とする、熱安定性に優れた熱硬化性樹
   脂組成物。 ２、前記イミダゾール化合物がイミダゾール、１−メチ
   ルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジ
   メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、１−シ
   アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２
   −フェニルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾー
   ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデ
   シルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１
   −ベンジル−２−メチルイミダゾールおよびそれらの混
   合物から成る群より選ばれる請求項１記載の熱硬化性樹
   脂組成物。 ３、前記エポキシ樹脂が約５０〜約９５（重量）％の量
   で使用され、前記反応性希釈剤が約３〜約３３（重量）
   ％の量で使用され、かつ前記窒素含有有機硬化触媒が前
   記エポキシ樹脂および前記反応性希釈剤の合計量１００
   重量部当り約２〜約６重量部の量で使用される請求項１
   記載の熱硬化性樹脂組成物。 ４、前記反応性希釈剤がビニルトルエンである請求項１
   記載の熱硬化性樹脂組成物。 ５、（ａ）１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を有
   する約５０〜約９５（重量）％の１，２−エポキシ樹脂
   、 （ｂ）芳香族ビニル単量体から成る約３〜約３３（重量
   ）％の反応性希釈剤、並びに （ｃ）前記エポキシ樹脂および前記反応性希釈剤の合計
   量１００重量部当り約１〜約１０重量部の量で使用され
   るイミダゾール化合物硬化触媒の諸成分から成ることを
   特徴とする、熱安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物。 ６、前記イミダゾール化合物硬化触媒が前記エポキシ樹
   脂および前記反応性希釈剤の合計量１００重量部当り約
   ２〜約６重量部の量で使用される請求項５記載の熱硬化
   性樹脂組成物。 ７、前記イミダゾール化合物硬化触媒がイミダゾール、
   １−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１
   ，２−ジメチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール
   、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾ
   ール、２−フェニルイミダゾール、２，４−ジメチルイ
   ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２
   −ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾ
   ール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾールおよびそ
   れらの混合物から成る群より選ばれる請求項５記載の熱
   硬化性樹脂組成物。 ８、前記反応性希釈剤がビニルトルエンである請求項５
   記載の熱硬化性樹脂組成物。 ９、前記硬化触媒が２−エチル−４−メチルイミダゾー
   ルである請求項５記載の熱硬化性樹脂組成物。 １０、（ａ）１分子当り少なくとも２個のエポキシ基を
   有する約５０〜約９５（重量）％の１，２−エポキシ樹
   脂、 （ｂ）芳香族ビニル単量体から成る約３〜約３３（重量
   ）％の反応性希釈剤、並びに （ｃ）三フッ化ホウ素−アミン錯体、三塩化ホウ素−ア
   ミン錯体およびそれらの混合物から成る群より選ばれ、
   かつ前記エポキシ樹脂および前記反応性希釈剤の合計量
   １００重量部当り約１〜約１０重量部の量で使用される
   アミン硬化触媒の諸成分から成ることを特徴とする、熱
   安定性に優れた熱硬化性樹脂組成物。 １１、前記アミン硬化触媒が前記エポキシ樹脂および前
   記反応性希釈剤の合計量１００重量部当り約２〜約６重
   量部の量で使用される請求項１０記載の熱硬化性樹脂組
   成物。 １２前記反応性希釈剤がビニルトルエンである請求項１
   ０記載の熱硬化性樹脂組成物。