JPS58138729A - 熱硬化性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性成形組成物に係り１、特に貯。

蔵安定性が良好なうえに速硬化性で、しかも成形品は高
温の機械特性に優ｈ１高温で長期間使用しても劣化が起
らない熱硬化性成形組成物に関する。

周知のように、酸無水物、アミン化合物、フェノール化
合物、インシアネート化合物等を硬化剤にしたエポキシ
樹脂組成物は硬化物の機械、電気、化学的緒特性が良好
なために注型、含浸、塗装、積層及び成形材料等の広い
分野に利用されている。

しかし、上記のような各種硬化剤を配合したエポキシ樹
脂組成物においては貯蔵安定性、硬化性、硬化物の耐熱
性等の要求を同時に満足することが難しく、工業上重要
な技術課題になっている。例えば、成形材料の分野では
硬化剤として酸無水物芳香族ポリアミン、フェノールノ
ボラック、ポリアミノビスマレイミドなどが用いられる
。ところがこれらの硬化剤を配合したエポキシ樹脂は硬
化に際して高温長時間の加熱が必要なため、通常は硬化
促進剤を配合し硬化時間の短縮を図っている。しかし、
それでも成形材料の成形には３分前後の時間を要し熱可
塑性成形組成物に比べると成形時間が長くその短縮が強
く望まれている。寞ｋ、芳香族ポリアミン又はポリアミ
ノビスマレイミドを用いた系・は貯蔵安定性に問題があ
る。また、成形品の耐熱性を樹脂硬化物のガラス転移温
度を例にとってみると酸無水物、芳香族ポリアミン、フ
ェノールノボラック系は高嵩１５０℃前後であり耐熱性
が劣る。これに対しポリアミノビスマレイミド系はガラ
ス転移温度が２００℃以上になり硬化物の高温の機械、
電気特性が良好である。しかし、上記のように貯蔵安定
性並びに硬化性に問題がある。

ところで、特開昭４９−９５４９４号、特開昭５３−７
１３００号（特公昭５５−２９５２２号）あるいは特開
昭５５−３６２１２号によればエポキシ樹脂の硬化剤と
してフェノールノボラックの代りにアルケニルフェノー
ル系の共重合体を使用すると硬化促進剤を併用すること
なしに比較的短時間の加熱で硬化物になり得てしかも硬
化物は耐熱性が優れ、注型用あるいは銅張積層板や電気
絶縁材用の含浸用に有用なことが記載されている。しか
し、エポキシ樹脂の　　　１ン 硬化剤として使用して耐熱性の良好な硬化物を与えるこ
とのできるアルケニルフェノール系重合体は重合度２０
以上（分子量約３００コ以上）の高重合体であり、温度
が１６０℃以上と高く、また溶融粘度も極めて高い。そ
のため上記公知例では複合材料を作製する具体的方法と
して、まず樹脂組成物を硬化温度以下の温度で加熱溶融
するか、あるいは適当な溶媒に溶解し、該溶融物あるい
は溶液を有機繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、アスベスト
、鉱さい綿、マイカ等の補強材に含浸させ、溶液を用い
た場合には含浸後溶媒を揮発その他適当な手段で除去し
、含浸物例えばいわゆるバルクモールデイングコンノ（
ランド、あるいはプリプレグマットとする方法が提示さ
れているが、作業性が著しく劣るという問題がある。ま
た、アルケニルフェノール系重合体は硬化促進剤を併用
しなくてもエポキシ樹脂とは１８０℃以上の温度で３０
〜９０分程度加熱すれば硬化するが、熱硬化性成形組成
物は熱可塑性成形組成物に比べて成形時間が長いことが
ら速硬化タイプのものが強く望まねており、速硬化性の
成形組成物を得るためには硬化促進剤の使用が必須条件
になる。アルケニルフェノール系重合体を硬化剤とする
エポキシ樹脂組成物に有効な硬化促進剤としては第３級
アミン、ポリアミン、尿素、ジシアンジアミド、ジメチ
ルホルムアミド、三フフ化ホウ素・アミン錯体などが知
られている。しかし、これらの硬化促進剤を用いて樹脂
組成物を加熱溶融しようとすると、樹脂組成物が加熱中
にゲル化してしまったり、作製した成形組成物の貯蔵安
定性あるいは硬化性が充分でない等の問題点がある。ま
た、成形組成物の作成方法として樹脂組成物を適当な溶
媒に溶解し、この溶液を各種補強材あるいは充てん剤に
含浸させた後溶媒を除去する方法は作業が非常に煩雑な
うえに、残留溶媒の影響によって樹脂本来の機械特性や
電気特性あるいは長期の熱劣化特性が著しく損われる欠
点がある。そのため、アルケニルフェノール系重合体を
硬化剤とするエポキシ樹脂系の成形組成物はこれまで余
り実用されたことがなかった。。

本発明は上記現状にかんがみてなされたものであり、特
に貯蔵安定性が良好なうえに、速硬化性で、しかも成形
品は耐熱耐久性が優れた成形組成物を提供するものであ
る。

すなわち、本発明を概説すれば、本発明は、（ａ）エポ
キシ樹脂、（ｂ）アルケニルフェノール系重合体、（Ｃ
）潜在性硬化促進剤よりなる樹脂成分と（ｄ）繊維及び
／又は粒状光てん剤を必須成分とする熱硬化性成形組成
物において、上記のアルケニルフェノール系重合体が粉
末のまま充てん剤と共にエポキシ樹脂に分散混合してい
ることを特徴とする熱硬化性成形組成物に関する。

本発明に使用する（ａ）エポキシ樹脂は一分子中に少な
くとも２個以上のエポキシ基を有する公知のエポキシ樹
脂全般を指すものであるが軟化温度が６５℃以下又は室
温で液状のものが好まシイ。具体的にはビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリンとから得られるビスフェノール
型エポキシ樹脂、ノボラック樹脂にエピクロルヒドリン
を反応させて得られるノボラック型エポキシ樹脂、キシ
レンとホルマリンあるいはトルエンとパラホルムアルデ
ヒドとを反応はせて得られるキシレン樹脂若しくはトル
エン樹脂とフェノール類との縮合物にエピクロルヒドリ
ンを反応させて得られるポリフェノール系エポキシ樹脂
、レゾールあるいは・・イドロキノンのような多価フェ
ノール系樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るポリヒドロキシベンゼン系エポキシ樹脂、芳香族ある
いは脂肪族カルホン酸にエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるエポキシ樹脂、ビニルポリマーから得られる
エポキシ樹脂、グリセリンのような多価アルコールカラ
得られるエポキシ樹脂、シクロヘキセン、シクロペンタ
ジェン、ジシクロペンタジェンのような脂環式化合物か
ら得られるエポキシ樹脂、でんぷんあるいは不飽和高級
脂肪酸のごとき天然物から得らｈるエポキシ樹脂、アニ
リンあるいは脂肪族アミンなどから得られる含窒素エポ
キシ樹脂、インンア□ヌル酸から得られる含窒素−＼テ
ロ環を有するエポキシ樹脂、エポキシ樹脂にシラノール
を反応させて得られる含ケイ素エポキシ樹脂、炭素−炭
素２重結合を有するケイ素化合物を酸化して得られる含
ケイ素エポキシ樹脂、オレフィン性の不飽和基を有する
亜りん酸エステルを過酢酸でエポキシ化したエポキシ亜
りん酸、ケイ素、りん以外の重金属をキレートの形で含
むエポキシ樹脂などがあり、これらは単独又は２種以上
混合して用いることができる。

また、（ｂ）アルケニルフェノール系重合体とはビニル
フェノール、ｎ−プロペニルフェノール、インプロペニ
ルフェノール、ｎ−ブテニルフェノールあるいはこれら
の誘導体などを熱重合、イオン重合又はラジカル重合さ
せて得られるポリマーである。その重合度は数量体から
数万量体まで広範囲のものがあるが、樹脂組成物の取扱
い性、成形組成物作製時の作業性、成形組成物の成形性
、成形品の緒特性等との関連で重合度は２０〜８０（平
均分子量で３，０００〜８，０００程度、溶融温度で１
６０〜２２０℃）のものが望ましい。

またアルケニルフェノール系重合体は粉末のまま充てん
剤成分と共にエポキシ樹脂と混合すするため、その粒径
はなるべく細かい方が良く２００メツシユ（７４μｍ）
以下の微粉末のものを用いることが望ましい。

更に、（Ｃ）潜在性硬化剤としては、一般式（１）（こ
こでＲ，はハロゲン、Ｒ２及びＲ３は水素、アルキル基
、アルコキシ基、シクロアルキル基または置換シクロア
ルキル基を表す。ｎは０〜２の整数を表す）で表される
尿素系化合物又はアンモニウム化合物、ホスホニウム化
合物、アンモウム化合物、イミダゾリニウム化合物、ピ
リジニウム化合物若しくはモルホリニウム化合物の各テ
トラ置換ボロン塩からなる群から選ばれる１種以上の化
合物が望ましい。具体的には３−（パラクロロフェニル
）−１，１−ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロロ
フェニル）−１゜１−ジメチルウレア、３−（３，４−
ジクロロフエニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア
、３−（３，，４−ジクロ−ロフェニル）−１，１−ジ
エチルウレア、１−（２−メチルシクロヘキシル）−３
−フェニルウレアなどであり、ま°゛た各種テトラ置換
ボロン塩としてはトリメチルアンモニウムテトラフェニ
ルボレート、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボ
レート、トリフェニルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、ジエチルメチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、テトラブチルアンモニウムテトラブチルボレート
、テトラブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、
テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、
テトラフェニルホスホニウムテトラブチルボレート、テ
トラブチルホスホニウムテトラブチルボレート、テトラ
メチルアルンニウムテトラフェニルボレート、テトラフ
ェニルアルンニウムテトラフェニルボレート、ジメチル
ジエチルアルンニウムテトラフェニルボレートあるいは
イミダゾリニウムテトラフェニルボレート、２−エチル
−４−メチルイミダゾリニウムテトラフェニルボレート
、２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾリニウムテト
ラフェニルボレート、１−シアンエチル−２−フェニル
イミダゾリニウムテトラフェニルボレート、１−アリル
−２−メチルイミダゾリニウムテトラフェニルボレート
、ピリジニウムテトラフェニルボレート、モルホリニウ
ムテトラフェニルボレート、メチルモルホリニウムテト
ラフェニルボレートなどがあり、これらの１種以上を配
合して用いる。

上記の各樹脂成分の配合割合は特に限定されるものでは
ないが、（ａ）のエポキシ樹脂と（ｂ）のアル、ケニル
フェノール系重合体は（ａ）のエポキシ基のモル数／　
（ｂ）の水酸基のモル数＝０．８〜１．２の範囲が望ま
しく、また、（Ｃ）の潜在性硬化促進剤は１００重量部
の（ａ）に対し０．１〜５重量部の範囲が望ましい。こ
れは、−ボキシ樹脂に対する　　　１アルケニルフ工ノ
ール系重合体の配合量が少な過ぎると硬化物の耐熱性が
充分でなく、逆に多過ぎると充てん剤との混線がし難く
なり、硬化物の耐熱性も余り向上がみられないためであ
る。

また、潜在性硬化促進剤は０．１重量部未満では硬化促
進性が低く、逆に５重量部を越えると硬化が促進され過
ぎ成形性や成形品の機械特性、加熱劣化特性等の低下が
起るためである。

次に、繊維及び／又は粒状の充てん剤はガラス繊維、カ
ーボン繊維、チタン酸カリウム繊維、ウオラストナイト
繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、セラミック繊維
、銅、アルミ、鋼、ステンレス鋼等の金属繊維、セルロ
ース、ナイロン、ケブラー等の有機繊維、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、ジルコン、マイカ、クレー、タ
ルク、水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、石こ
う、トーンナイト、ホウ砂、シリカ、溶融石英ガラス、
アルミナ、硫酸バリウム、カオリン、ケイ藻土、ガラス
ピーズ、チタン白、グラファイト、カーボンブラック、
二硫化モリブデン、テフロンパウダー、フッ化黒鉛、窒
化ホウ素、酸化べＩＪ　ＩＪウム、各種金属粉などであ
る。

上記の繊維及び／又は粒状光てん剤は成形組成物の成形
収縮率、熱膨張係数の低減、熱伝導率、耐摩耗性、機械
強度、耐クリープ性等の向上、導電性、帯電防止性の付
与等樹脂成分たけでは得られない各種特性の伺与あるい
は向上を目的に配合するものであシ、その配合量は（ａ
）〜（Ｃ）の樹脂成分１００重量部に対して５０〜５０
０重量部、望ましくは２００〜４００重量部の範囲で用
いる。これらの配合量が少な過ぎると成形組成物に必要
とされる上記の諸特性が充分得らｈず、逆に配合量が多
過ぎると組成物の混練がし難くなるほか、組成物の流動
性が著しく低下［２、諸特性が優れた成形品の成形が困
難になる。

なお、本発明の成形組成物には目的を損わない範囲でシ
リコーン樹脂、ポリブタジェン系樹脂、ビスマレイミド
、ポリアミノビスマレイミド化合物などの改質材、顔料
、染料、離型剤、カップリング剤等を配合することがで
きる。７次に、上記各成分の混合方法について述べる。

。 本発明においてアルケニルフェノール系重合体は粉末の
まま充てん剤と共にエポキシ樹脂に分散混合する。その
ため、各成分は比較的低温で混合することができるため
混合中にエポキシ樹脂の硬化を進行することがない。ま
た、アルケニルフェノール系重合体は混合した成形組成
物中に粉末として分散混合しているため貯蔵温度（室温
）ではエポキシ樹脂とは反応し難く貯蔵安定性が良い。

なお、後述の具体例で示すように得られた成形組成物の
成形はアルケニルフェノール系重合体の溶融温度より高
い温度で行うので、アルケニルフェノール系重合体は成
形時に溶融し、エポキシ樹脂と反応硬化するため成形品
の諸特性には何ら問題はない。混線装置は材料組成に応
じてニーダ、ミキシングロール、リボンミキサー、押出
機等を使用することができる。例えば、ニーダを用いる
場合はニーダの混練槽をあらかじめ３０〜８０℃　に加
熱しておき、まず、アルケニルフェノール系重合体の粉
末、充てん剤、潜在性硬化促進剤及び必要に応じ各種添
加剤の混合を行う。その後、エポキシ樹脂を添加し更に
混合を続けれはアルケニルフェノール系重合体が粉末の
まま分散した熱硬化性の成形組成物が得られる。また、
ミキシングロールを用いる場合は、ロールの表面温度を
３０〜８０℃　Ｋ加熱しておき、壕ず、ロール表面にエ
ポキシ樹脂を粘着させる。その後、アルケニルフェノー
ル系重合体、充てん剤、及び潜在性硬化促進剤をトライ
ブレンドしたものをエポキシ樹脂に添加すれば上記同様
の成形組成物が得られる。このようにして作製した成形
組成物は、常温では半固形〜固形状であシ、押出機ある
いは粉砕機を用いて所望の大きさに造粒し成形組成物と
して使用することができる。なお、上記製造方法は一例
を示したものであり、このような方法に限定されるもの
ではない。

以下実施例、比較例及び対比例により本発明をよシ具体
的に説明するが、本発明はこれに限　　　　１定されな
い。

比較例１〜３、実施例４〜６ アルケニルフェノール系重合体としてレジンＭ（丸善石
油製ポＩＪ　−ｐ−ビニルフェノール樹脂、平均分子量
６．０００　、　　溶融温度１７０℃、水酸基当量１２
ｏ）を６８部、潜在性硬化促進剤として表１に示す各種
化合物１〜３重量部、充てん剤として長さ３１１１１１
のガラス繊維１００重量部及び平均粒径４．２μｍの溶
融石英ガラス粉３００重量部、離型剤としてステアリン
酸亜鉛２重量部を６０℃に加熱したニーダ中で５分間混
合し、これに更にエポキシ樹脂としてＤＥＮ　−４３８
〔ダウケミカル社製ノボラック型エポキシ樹脂、軟化温
度３８℃、粘度４３０Ｐ　（５０ｔ：）、エポキシ当量
１８０〕の１００重量部を加え１５分間混練し、目的と
する成形組成物を作製した。これらの各成形組成物につ
いて１９０℃で１．５分及び３分間の成形を行った（成
形圧力１５０　Ｋｇ／ｃａｔ２）　　場合の成形品の硬
度、ガラス転移温度及び成形組成物の貯蔵安定性を測定
した。

結果を表１に示す。

表１から明らかなように潜在性硬化促進剤として２−エ
チル−”４−メチルイミダゾール（比較例１）及びＢＦ
３・２−メチルイミダゾール（比較例２）を使用した場
合エポキシ樹脂がニーダ中でゲル化してしまい成形組成
物を作製することができなかった。また、ＢＦ３　・ピ
ペリジン（比較例３）を使用した場合は樹脂の硬化性が
遅く、１９０℃／３分の成形では高温物性の良好な成形
品が得られなかった。これに対し、３−（パラクロロフ
ェニル）１．１−ジメチルウレア（実施例１）及び各種
のテトラ置換ボロン塩を使用した（実施例２−Ｊ−６）
場合は貯蔵安定性が良好なうえに速硬化性且つ高温物性
の良い良好な成形品が得られた。

比較例４〜９ 室温で液状のエピコート８２８　〔シェル化学社製粘度
１５０Ｐ（２５℃）、エポキシ当量１９０〕又は前記Ｄ
ＥＮ　−４３８のそれぞれ１００重量部にアルケニルフ
ェノール系重合体として前記レジンＭを６８重量部加え
、これを約１３０ｔｌ：に加熱し溶融混合した。潜在性
硬化促進剤にはそれぞれＢＦ３・ピペリジンを３重量部
、３−（パラクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アを５重量部又はテトラフェニルホスホニウムテトラフ
ェニルボレートを３重量部用い前記実施例と同様の方法
で成形組成物を作製し、緒特性を評価した。結果を表２
に示す。

表２から明らかなように、ＢＦ３　・ピペリジンを使用
した（比較例４及び７）場合には成形組成物の貯蔵安定
性は良いが硬化性が悪く短時間の成形で高温物性が良好
な成形品を得ることがテキない。また、３−（パラクロ
ロフェニル）−１，１−ジメチルウレアを用いた（比較
例５及び８）場合にはニーダで混線中に樹脂の硬化反応
が進行し、得られた成形組成物は貯蔵安定性が著しく劣
る。比較例６及び９のものも貯蔵安定性が劣る。

比較例１０ エポキシ樹脂として前記ＤＥＮ−４３８を１００重量部
、アルケニルフェノール系重合体として前記レジンＭを
６８重量部及び潜在性硬化促進剤としてテトラフェニル
ホスホニウム・テトラフェニルボレートの３重量部をメ
チルエチルケトンに溶解し、樹脂成分７０重量％のフェ
スを調製した。前記実施例と同様にニーダを用いてこの
フェスに充てん剤としてガラス短繊維１００重量部、溶
融石英ガラス粉３００重量部、離型剤としてステアリン
酸亜鉛２重量部を混合した。

その後減圧乾燥器でメチルエチルケトンを除去し、成形
組成物を作製した。

実施例７ アルケニルフェノール系重合体として前記レジンＭを６
５重量部、潜在性硬化促進剤としてテトラフェニルホス
ホニウム・テトラフェニルボレート３重量部、充てん剤
として長さ３雪のガラス短繊維１００重量部及び平均粒
径４．２μｍの溶融石英ガラス粉３００重量部、離型剤
としてステアリン酸亜鉛２童置部を５０℃に加熱したニ
ーダ中で５分間混合し、これに更にエポキシ樹脂として
前記エピコート８２８を１００重量部加えて１５分間混
練し、目的とする成形組成物を作製した。

比較例１１ エポキシ樹脂として前記エピコート８２８を１００　重
ｉ　部、アルケニルフェノール系重合体として前記レジ
ンＭを６８重酸部及び潜在性硬化促進剤としてテトラフ
ェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート３重量部
をメチルエチルケトンに溶解し、樹脂分８００重量部フ
ェスを調製した。前記実施例と同様にニーダを用いこの
フェスをガラス短繊維１００重量部、溶融石英ガラス粉
３００重量部、離型剤としてステアリン酸亜鉛２重量部
を混合した。その後減圧乾燥器でメチルエチルケトンを
除去し、成形組成物を作製した。

対比例１ 上記実施例３及び比較例９及び１０の成形組成物は、製
造方法は異なるが材料組成が共通している。これら各成
形組成物を用いて成形した成形品について加熱劣化試験
を行った。結果を第１図及び第２図に示す。第１図にお
いて、縦軸は重量減少率（旬を、横軸は２５０℃での加
熱日数（日）を表す。また、第２図において、縦軸は曲
げ強度保持率（％）を、横軸は２５０℃での加熱日数（
日）を表す。

これらの結果から明らかなように、溶媒を用いて作製し
た比較例１ｏの成形組成物はアルケニルフェノール系重
合体を粉末の−ま１分散混合した実施例３の成形組成物
に比べて加熱減量及び曲げ強度の低下率が大きく、成形
品の長期の熱劣化特性が劣る。

対比例２ 上記実施例７及び比較例６及び１１で作製した成形組成
物を用いて成形した成形品について加熱劣化試験を行っ
た。結果を第５図及び第４図に示す。第３図忙おいて、
縦軸は重１減少率（％）を、横軸は２５０℃での加熱日
数（Ｂ）を表す。また、第４図において、縦軸は曲は強
度保持率（チ）を、横軸は２５０℃での加熱日数（Ｂ）
を表す。

これらの結果から明らかなように、エポキシ樹脂として
エピコート８２８を用いた場合にも、溶媒を用いて作製
した比較例１１の成形組成物　　　１はアルケニルフェ
ノール系重合体を粉末のまま　　　７分散混合した実施
例７の成形組成物に比べて加熱減量及び曲げ強度の低下
率が大きく、成形品の長期熱劣化特性が劣る。

このように本発明によシ製造された成形組成物は、貯蔵
安定性が良好なうえに速硬化性で、しかも成形品は高温
の機械特性、長期の熱劣化特性にも優れているという実
用上極めて優れた効果を持っている。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、実施例３及び比較例９及び１０で
作製した成形組成物を用いて成形した成形品について加
熱劣化試験を行った結果の比較を示すグラフである。ま
た４、第３図及び第４図は、実施例７及び比較例６及び
１１で作製した成形組成物を用いて成形した成形品につ
いて加熱劣化試験を行った結果の比較を示すグラフであ
る。 特許出願人　株式会社　日立製作所 特許出願人　日立化成工業株式会社 代理人　中　本　　宏 第１図 第２図 第　３　図 第４図 力０熱日数（日）、　２５θ０Ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　　（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）アルケニルフェノー
   ル系重合体、（Ｃ）潜在性硬化促進剤よりなる樹脂成分
   と（ｄ）繊維及び／又は粒状光てん剤を必須成分とする
   熱硬化性成形組成物において、上記のアルケニルフェノ
   ール系重合体が粉末のまま充てん剤と共にエポキシ樹脂
   に分散混合していることを特徴とする熱硬化性成形組成
   物。 ２、　該（ａ）エポキシ樹脂が軟化温度が６５℃以下又
   は室温で液状のエポキシ樹脂である特許請求の範囲第１
   項記載の熱硬化性成形組成物。 ！、、（ｃ）潜在性硬化促進剤は一般式（１）（ここで
   、Ｒ１はハロゲン、＆及び凡は水素、アルキル基、アル
   コキシ基、シクロアルキル−基又は置換シクロアルキル
   基を表す。ｎは０〜２の整数を表す）で示される尿素系
   化合物又ハアンモニウム化合物、ホスホニウム化合物、
   アルンニウム化合物、イミダゾリニウム化合物、ピリジ
   ニウム化合物若しくはモルホリニウム化合物の各テトラ
   置換ボロン塩からなる群から選ばれる１種以上の化合費
   である特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性成形組成物
   。